CS270345B1 - Hydrophilic transparent cross-linked copolymer and method of its production - Google Patents
Hydrophilic transparent cross-linked copolymer and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- CS270345B1 CS270345B1 CS883974A CS397488A CS270345B1 CS 270345 B1 CS270345 B1 CS 270345B1 CS 883974 A CS883974 A CS 883974A CS 397488 A CS397488 A CS 397488A CS 270345 B1 CS270345 B1 CS 270345B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- formula
- monomers
- copolymerization
- och
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 14
- 229920001480 hydrophilic copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 77
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 53
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 benzoin ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 4
- 238000009750 centrifugal casting Methods 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 claims 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 claims 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 claims 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 claims 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims 1
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 claims 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 62
- 101000663001 Mus musculus TNFAIP3-interacting protein 1 Proteins 0.000 description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- UJKWLAZYSLJTKA-UHFFFAOYSA-N edma Chemical compound O1CCOC2=CC(CC(C)NC)=CC=C21 UJKWLAZYSLJTKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- QAXCWBIVFCEYGG-UHFFFAOYSA-N 1-methylquinazolin-4-one Chemical compound C1=CC=C2N(C)C=NC(=O)C2=C1 QAXCWBIVFCEYGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- RGBXDEHYFWDBKD-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxy carbonate Chemical compound CC(C)OOC(=O)OC(C)C RGBXDEHYFWDBKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCO OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVRCNEIYXSRHNT-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-2-enamide Chemical compound CCC(CC)=CC(N)=O UVRCNEIYXSRHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282994 Cervidae Species 0.000 description 1
- 239000004348 Glyceryl diacetate Substances 0.000 description 1
- PSERPAMCPRGQBZ-UHFFFAOYSA-N OS(O)=O.OS(=O)S(O)(=O)=O Chemical compound OS(O)=O.OS(=O)S(O)(=O)=O PSERPAMCPRGQBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010047700 Vomiting Diseases 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000019443 glyceryl diacetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- OKPYIWASQZGASP-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxypropyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(O)CNC(=O)C(C)=C OKPYIWASQZGASP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRHZVMBBRYBTKZ-UHFFFAOYSA-N pyrrole-2-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CN1 WRHZVMBBRYBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCYCVCFVEKMHGA-UHFFFAOYSA-N thiirane 1-oxide Chemical compound O=S1CC1 PCYCVCFVEKMHGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
Vynález ae týká hydroflíního transparentního alfováného kopolymeru, vhodného zejména pro výrobu měkkých kontaktních čoček a medicinální použiti, jakož i způsobu jeho výroby·
Hydrofílní materiály používané pro výrobu hydrofilních kontaktních бобок, připravené sitující polymeraci z 2-hydroxyethylmethekrylátu (HEMA) mají řadu vynikajících vlastností jako jaou například dobré mechanické vlsstností# optické parametry o velmi dobré snášenlivost při nošení· Osjich určitou nevýhodu je poměrné nízké propustnost pro kyslík, přičemž míra propustnosti je u hydroQolĎ ovlivňována obsahem vody v gelu· □o obecně známo# ža zvýšením obsahu vody v gelu se zvýši difúze kyslíku# na druhé straně může však docházet к zhoršeni mechanických vlastnoati hydrogolu. Jednou z ooet к získání hydroflínějších a tedy pro kyslík propustnějších materiále jo kopolymorizace méně hydrofilních monomerů s monomery hydroflínějšími; předpokladem jo ovšem zaohovéní dostatečné mechanické pevnosti· Tok například hydroflíní vlastnosti poly-HEMA byly zlepšeny kopolymerizací НЕМ А o diglykolmonomothekrylétom# glycorinmonomothakrylátem nebo N-vinylpyrrolidonom· Kopolymorizace akrylových# roop· methakrylových monomerů 8 N-vynilpyrrolidonem má však tu nevýhodu# že vzhledem к nepříznivým kopolymerizačnim parametrům vznikají polymery e vysokým podílem odpovídajících homopolymerů· Takové polymerní pro* dukty vykazuji pak některé nepříznivé vlaotnooti joko například vyeoký vodou vymyvateiný podíl nebo dochází к separaci fázi a následkem toho к vzniku opacity·
Předmětem vynálezu je hydrofílní kopolymor přípravltelný radikálovou kopolymerací monomerů obecného vzorce I ’ в
I . I
CHj-CH-NHC0-C«CH2' kde R je vodík nebo methyl, samotných nebo v libovolných jejich kombinacích, nebo kopolymeracl e monomery obecného vzorce II
R1 . CH2-C-C0X(II) ve kterém R^znamená vodík nebo methyl β X. je skupina OCHgCHgOH, 0CH2CH(0H)CH3, OCH2CH(OH)CH2OH, (0CH2CK2)30H, (0CH2CH2)20H, 0CH3 až ocleH33, NH2, NHCH2CH(OH)CH3, n(c2h5)ž 8 NH-terc«C4H3, OH, ONo; OK; 0NH4, přičemž obeah monomerů obecného vzorco I e II tvoří 40 až 99,99 % hmot, celkové eměei, kdo «leepoR 6 % hmot, připadá ne monomery obecného vzorco I, a 0;01 až 80 % hmot, oitovadla; vztaženo na celkovou eméo monomere, mající minimálně dvě olofinické dvojné vazby, v přltomnoeti radikálových iniciátorů· ’
Hydrofílní kopolymor podle vynálezu může být e výhodou připreven kopolymerací 16 až 25 % hmot, monomeru obecného vzorce I ee 75 až 85 % hmot, monomeru obecného vzorce „
IX, kde R1 je.methyl а X je cituplná 0CH2CH20H v přltomnoeti 0,1 až 0,6 % hmot, elfova dle. Tento materiál po zbotnání vodou obeahuje kolem 50 % hmot. vody.
Kopolymor může být též výhodně připraven například kopolymerací 45 až 55 % hmot, monomeru obecného vzorco I, e 55 až 45 hmot* monomeru obecného vzorce II; ve kterém '
R značí methyl а X znamená ekupinu 0CH2CH20H v přltomnoeti 0,1 ež 1 % hmot, aífovadla. Po zbotnání vodou obeahuje tento materiál kolem 75 % hmot. vody.
Oelélm příkladem může být hydrofílní kopolymor připravený kopolymerací 97 až
99,7 % hmot, monomerů obecného vzorco I o 0,3 až 3 % hmot, eífovadla. Materiál po zbotnání vodou obeahuje kolem 58 % vody.
CS 270 345 B1
Monomery obecného vzorce I obsahují ve svých strukturách N-alkylpyrrolidonové seskupení a zvyšují hydrofilitu makromolekuly podobně jako N-vinylpyrrolidon, odstraňují však jeho nevýhody vyplývající z Jíž zmíněné malé kopolymerizačni schopnosti s akrylovými nebo methakrylovými deriváty· Kopolymerizace monomerů obecného vzorce I s velmi hydrofilními monomery, jako jeou například díothylenglykolmonomethakrylát,
2,3-propylmethakrylát, nevede vždy к materiálům e lepšími hydrofilními vlastnostmi, nicméně vznikají nové polymerní materiály e možností uplatnění v některých lékařekých aplikacích· Výhodou také je, že monomer obecného vzorce X,' kde R » H (R. a. Hickner et al«t □ · Org. Chom· 32 ,'729 (1978) | O* Randall; B· Waxnan - GAF Corp·, Сап· P· 993 877 (1975) a monomer obecného vzorce I, kdo R jo methyl (připraven analogicky jako předchozí monomer podle citované literatury e použitím bezvodého chloridu hlinitého nebo směsi diethyletherátu fluoridu boritého e kyselinou p-toluensulfonovou jako katalyzátorů, t.t. 112 až 113 °C) jeou kryetalické látky; které ee dají enadno připravit ve vysoké < čistotě.
Slčovadlo je výhodně vybrané ze ekupiny zahrnující vícefunkční estery nebo amidy kyseliny akrylové nebo methakrylové·
Polymerace ee provádí radiálově (tepelně nebo fotoiniciací) a volba iniciátoru není pro polymeraci rozhodující·
Radikálové iniciátory mohou být vybrané za skupiny azolátok, peroxidů, perkarbonátů, psreulfátĎ, fotoiniciátorů na bázi benzoinetherů a jsjich derivátů popřípadě iniciačních redox soustav; jako js s výhodou psrsíran - pyrosiřičitan, psrsiran - kyselina askorbové; persíran - alkylaminy, benzoyl peroxid - alkylaminy.
Kopolymerizaci je možno provéet bez rozpouštědla nebo v přítomnosti polárních rozpouštědel; jako js s výhodou glycerol; glykoly a jsjich deriváty,' voda; dimethylformamid, dimethyleulfoxid; dimethylacetaraid; diacetin/ 2*propanol; nebo jsjich směsi·
Kopolymerizaci lze provádět za současného tváření například odstředivým litím nebo odléváním v otevřených nebo uzavřených formách; z nichž jedna část může být s výhodou pohyblivé·
Provádí-li ss kopolymerace bez přltomnýstí polárních rozpouštědel, získá ee blokový kopolymer, který je zejména vhodný pro ty aplikace, které vyžadují náeledné mechanické opracování (jako například kontaktní čočky připravené eouetružením)· Touto blokovou kopolymerací lze však také připravit některé výrobky přímo·
V přítomnosti výše uvedených polárních rozpouštědel samotných nebo jejich směsi ee připraví kopolymer e vhodně zvoleným obaahem rozpouštědla, který je vhodný pro odlévání např· odstředivé lítí kontaktních čoček· Použité rozpouštědlo, které by v prvním případě bránilo mechanickému opracováni; zde naopak příznivě ovlivňuje tlaky projevující se > při zbotnáni již hotového výrobku· □e také možné a v případě výroby vícebotnavých eouetružených kontaktních čoček výhodné, rozpouštědlo, popř. vodou rozpuetné nízkomolekulární podíly, obsažené v eitovaném kopolymeru připraveném v přítomnosti výše uvedených polárních rozpouštědel vyextrahovat vodou akopolymer potom eušít až do konetantní hmotnosti. Vzniklý xerogel je výborně způsobilý pro mechanické opracování· dušení je při tom s výhodou možné provádět v prostředí nasycené páry zahřáté nad teplotu skelného přechodu 21g připraveného kopolymeru· ί
Výhoda tohoto postupu spočívá v tom, že oproti doeud používanému způsobu přípravy kontaktních čoček z různých typů xerogolů, tento způsob nejen umožňuje dokonalé vyprání nízkomolskulárních složek, jak je výše uvedeno, ale z hlediska vnitřního napětí příčných vazeb se dosáhne pří polymsreci jejich uspořádanější struktura, která se při sušení zachovává a po opětném nabotnání vyrobené kontaktní čočky z takto připraveného xerogelu v důsledku uspořádanosti struktury příčných vazeb ee získává sí? bez vnitřního napětí.
CS 270 34S B1 což je patrno v polarizovaném světle. Při tomto způsobu přípravy je rovněž zajištěna vysoká konverze polymerujících komponent v čase oproti přípravě xerogelových materiálů připravených polymerižací bez rozpouštědle·
Kopolymery podle vynálezu mají dobré mechanické vlastnosti* která vyhovují pro aplikace podle vynálezu. Kopolymery podle vynálezu jeou prskticky bez vodorozpuetných extraktů a zajišťují doetatečně vysoký obsah rovnovážné vody ve výsledném gelu při zechováni vyhovujících optických a mechanických vlastností* takže Je lze použít pro výrobu kontaktnich Čoček a jiných lékařských přípravků·
V dalším Je vynález blíže objasněn na příkladech provedení· Zkratky použité v příkladech: *
ΡΕΑ N- l-(2-oxo-l-pyrrolidinyl)ethyl akrylamid (látka obecného vzorce I* kdo R je vodík)
PEM N- l-(2-oxo-l-pyrrolidinyl)othy1 methakrylamld (látka obecného vzorce X* kdo R jo methyl)
MBA methylenbisskrylamid ,
HEMA 2-hydroxyethylaethakrylét
HEA 2-hydroxyethylakrylát
EOMA othylenglykoldimethakrylát
ABIN azobisizobutyronitril
Přiklad 1 '
Směs 29,7 % hmot· PEA* 0*3 % hmot· MBA a 70 % hmot· vody byla polymorizovéna s 0*05 % hmot· (NH^gSgOg (počítáno na celkovou směs) při 70 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře'· Získaný polymer byl transparentní; elastický, ee smykovým modulem G 0,0043 MPa. Rovnovážný obsah vody v takto připraveném gelu byl 92 % hmot·
Příklad 2
Směs 49*7 % hmot· PEA* 0*3 % hmot· MBA a 60 % hmot· vody byla polymerována e 0*06 % hmot. (NH4)2320g (počítáno na celkovou směs) pří 70 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Získaný polymer byl transparentní· elastický; ee smykovým modulem G 0*016 MPa a s rovnovážným obsahem vody 88 % hmot·
Příklad 3
Směs 12 % hmot· PEA* 87*7 % hmot· НЕМА a 0*3 % hmot· EOMA byla polymerizována e > 0*2 % hmot· ΑΘΣΝ (počítáno na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obeah vody takto připraveného gelu byl 44 % hmot· Zíekaný gel byl čirý* elastický*' se smykovým modulem G v 0;170 MPa·
Příklad 4. . .
Směs 12 % hmot· PEA* 87*06 % hmot· НЕМА a 0*96 % hmot· diethylenglykoldimothakrylátu byle polymerizována o 0;2 % hmot· ABXN (počítáno na oelkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin*v inertní atmoefeře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 41 % hmot· Získaný gel byl čirý; elaetloký* ee smykovým modulem G 0*180 MPa·
Příklad 5
Směs 46*23 % hmot. PEA* 11*6 % hmot· HEMA* 0*17 % hmot· EOMA a 42 % hmot· vody byla polymerizována s 0*5 % hmot· ABXN (počítáno na oelkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmoefeře· Rovnovážný obeah vody takto připraveného gelu byl 87 % hmot. Zíekaný gel byl čirý; elaetický* ee smykovým modulem 0*030 MPa.
CS 270 346 81
Přiklad 6
Směs 22,4 % hmot* PEA, 33,43 % hmot· HEMA, 0,17 % hmot· EOMA a 45 % hmot· vody byla polymerizována a 0,5 % hmot· ABIN (počítáno na celkovu směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu bxl 83 % hmot. Zinkaný gol byl čirý; elastický; se smykovým modulem 0/030 MPa·
Příklad 7
Směs 41/00 % hmot· HEMA/ 28 % hmot· ΡΕΑ,' 1 % hmot· triglykoldimethakrylátu a 30 % hmot· vody byla polymerizována s 0,5 % hmot· ΑΘΣΝ (počítáno na celkovou aměs) při 60 °C po dobu 15 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gely byl 73 % hmot· Získaný gel byl čirý· elastický; ee smykovým modulem O · 0,060 MPa·
Příklad 8
Směs 20 % hmot· PEA; 29,85 % hmot· HEMA, 0,15 % hmot· EOMA a 50 % hmot· vody byla polymerizována e 0,6 % ABIN (počítáno na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmoefeře· Rovnovážný obaah vody takto připraveného gelu byl 78 % hmot· Získaný gel byl čirý; elastický; se smykovým modulem G · 0,040 MPa·
Přiklad 9
Směs 14 % hmot· PEAJ 55,79 % hmot· HEMA, 0,21 % hmot· EOMA a 30 % hmot· vody byla polymerizována s 0,5 % hmot· ABIN (počítáno ne celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 53 % hmot· Získaný gol byl čirý, elastický; ee smykovým modulem G 0,110 MPa·
Přiklad 10
Směs 10 % hmot·, 39,85 % h ot·/ 0,15 % hmot· EOMA a 50 % hmot· domethylformanidu byla polymerizována a 0,2 % hmot· ABIN (počítáno na celkovou eměe) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 54 % hmot· Získaný gel byl čirý; elastický· ee smykovým modulem 6 0,056 MPa·
Příklad 11
Směs 10 % hmot· PEA; 39,00 % hmot· diethylenglykolmonomethekrylátu (DEGMA), 1,00 % hmot· dlglykoldimethakrylátu a 50 % hmot· dimethylsulfoxidu byle polymerizována e 0,2 % hmot· ABIN (počítáno na osikovou směs) při ВО °C po dobu 16 hodin v Inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 64 % hmot· Získaný polymer byl čirý, elastický; se smykovým modulem 0,056 MPa·
Příklad 12
Směs 15 % hmot· PEM, 34,85 % hmot· HEMA, 0,15 % hmot· EOMA a 50 % hmot· dimsthyleulfoxidu byla polymerizována s 0;2 % hmot· ABIN (počítáno na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atomoefeřo· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 65 % hmot· Získaný gel byl čirý,1 elastický/ se smykovým modulem 0,955 MPa·
Příklad 13
Směs 55,79 % hmot· HEMA, 14 % hmot· PEA, 0/21 % hmot· EOMA a 30 % hmot· vody byla polymerizována e 0;5 % hmot· ABIN (počítáno na celkovu směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní etomefeře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 51 % hmot· Získaný gel byl čirý; elastický; a indexem lomu při 25 °C (n26 l;407, a pevností 0,217 MPa a tažnoetí 146 %·
CS 270 345 81
Přiklad 14
Sede 17,5 % hmot. PEA 52,29 % hmot· HEMA, 0,21 % hmot· EOMA a 30 % hmot, vody byla polymerizována a 0,5 % hmot· ABIN (počítáno na celkovou orně·) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 56 % hmot. Ziokaný gel byl čirý, elaetický, e indexem lomu n^ 1,398, a pevnosti 0,166 MPa a tažnoeti 150 %·
Příklad 15
Směs 21 % hmot· PEA, 48,79 % hmot· HEMA, 0,21 % hmot· БОНА a 30 % hmot· vody byla polymerizována a 0,5 % hmot· A8IN (počítáno ne celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmoofeř·· Rovnovážný obeah vody takto připraveného gelu byl 61 % hmot· Zíakaný gel byl čirý· elastický, s indexem lomu n^ · 1,391, s pevností 0,179 MPs s tažnoeti 168 %·
Přiklad 16
Směs 28 % hmot· PEM, 41,79 % hmot· HENA, 0,21 % hmot· hexamethylenbieakrylamidu a 30 % hmot· vody byla polymerizována s 0,5 % hmot· ABIN (počítáno na celkovou smis) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 62 % haot· Zíakaný gel byl čirý» elastický» s indexe· lomu 1,379, s pevnosti 0,092 MPa a tažnoeti 9Ó X·
Příklad 17
Směs 35 % haot· PEA, 34,79 % haot· HENA, 0,21 % haot· EOMA a 30 % haot· vody byla polymerizována a 0,5 % haot· ABIN (na celkovou sále) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní ataosfeře· Rovnovážný obeah vody takto připraveného gelu byl 75 X hmot· Získaný gel nyl čirý, elastický, a indexem lomu n^ 1»371, s pevnosti 0,060 MPa a tažnoeti 64 %·
Příklad 18
Směs 17,3 % hmot· PEA, 52 % hmot· HEMA, 0,7 % hmot· EOMA a 30 % hmot, vody byla polymerizována s 0,5 % haot· ABIN (na osikovou saěs) pří 60 °C po dobu 16 hodin v insrt. ní staosfsře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 52 % hmot· Získaný gel byl čirý, elastický, s indexea lomu * 1,410, s pevností 0,157 MPa a tažnoeti 43 %·
Příklad 19
Směs 17 % hmot· PEA, 50,9 % haot· HEMA, 2,1 % haot. EOMA a 30 % hmot, vody byla polymarizována s 0,5 % haot· (počítáno na celkovou saěs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obeah vody takto připraveného gelu byl 43 % hmot. Získaný gel byl Čirý, elastický, s indexem lomu n^ ·. 1,428, o pevností 0,218 MPa a tažnoeti 16 %.
Příklad 20
Srnče 16,6 % haot· PEA, 49,9 % haot· HEMA, 3,5 X hmot· EOMA a 30 % hmot· vody byla polymsrizována e 0,5 % haot· ABIN (na osikovou saěs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní ataosfeře· Rovnovážný obsah vody tekto připreveného gelu byl 37 X hmot·
Získaný gel byl čirý, elastický, s indexem lomu n^ * 1,439, s pevností 0,312 MPa a tažnoeti 16 %.
Příklad 21
Směs 18,75 X hmot. PEA, 56,03 % hmot. HEMA, 0,22 X haot. EOMA a 25 % hmot, vody byla polymarizována s 0,5 X hmot· ABIN (na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v
CS 270 345 81 inertní atmosféře. Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 53 % hmot. Získaný gel byl čirý, eleatický, a indexem lomu n25 · 1,400, s pevností 0,138 MPa a tažností 80 %·
Příklad 22
Směs 15 % hmot. PEA, 44,82 % hmot. HEMA, 0,18 % hmot. EDMA a 40 % hmot, vody byla polymerizována a 0,5 % hmot. ABIN (na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmoefeře. Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 56 % hmot. Získaný gel byl čirý, elastický, a Indexem lomu n^ 1,398, a pevností 0,105 MPa a tažností 82
Příklad 23
Směs 12,5 % hmot. PEA, 37,35 % HEMA, 0,15 % hmot. EDMA a 50 % hmot, vody byla polymerizována e 0,5 % hmot. ABIN (na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní etmoefeře. Rovnovážný obeah vody takto připravenóho gelu byl 57 % hmot. Získaný gel byl čirý, elastický, e indexem lomu n^ 1,396, e pevností 0,097 MPa a tažností 93 %·
Příklad 24
Gel připravený ze směsi téhož složení a za stejných podmínek jako v příkladu 13, kdy však PEA byl nahrazen PEM byl čirý, elestický, s rovnovážným obsahem vody 50 % hmot, a s indexem lomu n2g 1,414.
Příklad 25
Ze emési podle příkledu 14, v níž byla složka ř*EA zaměněna za PEM, byl za stejných podmínek připraven čirý, elastický gel s rovnovážným obsahem vody 52 % hmot, a indexem lomu n2g « 1,409.
Příklad 26
Ze směsi podle příkledu 15, v níž složka PEA byla zaměněna za PEM, byl za stejných podmínek připraven čirý, elestický gel s rovnovážným obsahem vody 58 % hmot, a indexem lomu n25 1,400.
Příklad 27
Ze směsi podle příkledu 16, v niž byla složka PEA zaměněna za PEM, byl za stejných podmínek připrsven Čirý, elestický gsl s rovnovážným obsahem vody 62 % hmot, a indexem lomu n25 1,390.
Příkled 28
Ze směsi podle příkladu 17, v niž byla složka PEA zaměněna za PEM, byl za stejných podmínek připraven čirý, elastický gel s rovnovážným obsahem vody 71 % hmot, a indexem lomu · 1,374. .
Příklad 29
Ze směsi podle příkladu 18, v níž byla složka PEA zaměněna za PEM, byl za stejných podmínek připraven čirý, elastický gel s rovnovážným obsahem vody 51 % hmot, a indexem lomu · 1,413.
Příklad 30
Ze směsi podle příkladu 19, v níž byla složka PEA zaměněna za PEM, byl za stejných podmínek připraven čirý, elastický gel s rovnovážným obsahem vody 45 % hmot, a indexem lomu n2g 1,424
С8 270 345 81
Příklad 31
Směs 50 % hmot. ΡΕΑ, 0,30 % hmot· EDMA a 49,7 % hmot, vody bylo polymerizováno a Qt5 % hmot. (nh4)s2o8 při 70 °c. Získaný transparentní elastický gel mši 85 % hmot. H20 v rovnováze. 1
Příklad 32
Směs 40 % hmot. PEA, 0;5 % hmot. 3',3'-ethylidenbis-(l-vinyl-2-pyrrolidonu)2 % hmot, kyseliny methakrylové e 57,5 % hmot. HgO byla polymerizována s 0,2 % hmot. ABIN počítáno na celkovou eměs monomerů při 60 °C po dobu 16 hodin. Získaný polymer byl elastický gel e 78 % hmot, vody v rovnováze. '
Příklad 33 , \ ·
Směs 17,27 % hmot. ř|EM, 49,50 % hmot. HEMA, 31,88 % hmot, vody a 1,85 % hmot. EOMA byly polymerizovány s 0,5 % hmot, dicyklohexylperkabonátu (počítáno na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin. Výeledný.eleetický gel měl v rovnováze 45 % hmot. vody.
Přiklad 34 ,
Směs 17 % hmot. PEM, 49 % hmot. DEGMA, 32 % hmot, dimethylsulfoxidu a 2 % hmot, diethylenglykoldimethakrylátu byla polymerizována a 0,1 % hmot, diisopropylperkarbonátи při 60 °C po dobu 15 hodin. Získaný hydrofilní gel měl 78 % hmot, vody v rovnováze.
Příklad 35
Směa 31,36 % hmot. PEA, 20,94 % hmot. N-2-hydroxypropylmethakrylamidu, 47,55 % hmot, methanolu a 0,15 % hmot. MBA byla polymerizována e 0,4 % hmot. ABIN při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře. Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 91 % hmot. Získaný gel byl mírně opalescentní a elastický.
Příklad 36
Směs 31,48 % hmot. PEA, 21,29 % hmot, diethylakrylamídu 47.08 % hmot, methanolu a 0,15 % hmot. MBA byla polymerizována o 0,4 % hmot. ABIN při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře. Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 93 % hmot. Získaný gel byl mírně opalescentní a elastický. 1
Přiklad 37
Směs 27,11 % hmot. PEA, 18,98 % hmot. MMA, 53,76 % hmot, methanolu a 0,15 % hmot. MBA byla polymerizována s 0,4 % hmot. ABIN při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře. Rovnovážný obseh vody takto získaného gelu byl 77 % hmot. Získaný gel byl mírně opalescentní a elastický.
Příklad 38
Směs 27,38 % hmot. PEA; 18,30 % hmot, tero-butylmethakrylátu, 64,Ί % hmot, methanolu a 0,15 % hmot. MBA byla polymerizována e 0,4 % hmot. ABIN při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře. Rovnovážný obsah vody takto získaného gslu byl 54 % hmot. Získaný gel byl mírně opalescentní a tuhý.
Příklad 39
Směs 10,67 % hmot. PEM, 54,66 % hmot. HEMA, 31;57 % hmot, vody a 33,10 % hmot. EOMA byla polymerizována a 0,5 % hmot. ABIN při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře. Rovnovážný obsah vody zlákaného polymeru byl 50 % hmot. Získaný gel byl slabě opalescentní a elastický. ,
CS 270 345 B1
Příklad 40
Směs 30,88 % hmot. РЕМ, 45,90 % hmot. HEMA, 23,08 % hmot, vody a 0,14 % hmot. EDMA byla polymerizována s 0,5 % hmot· ABIN (počítáno na celkovou směs monomeru) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atomosfeře· Získaný polymer měl 62 % hmot, rovnovážné vody. Byl čirý a elastický.
Příklad 41
Směa 41,11 % hmot· PEM, 27,4Q % hmot· HEMA, 31,33 % hmot· vody a 0,16 % hmot. EDMA byla polymerizována a 0,5 % hmot, diisopropylperkarbonátu při 60 °C po dobu 16 hodin. Ziakaný transparentní elaatický gel měl v rovnováze 78,3 % hmot· vody·
Claims (12)
- pReomét vynálezu1. Hydrofilní kopolymer připrayitelný radikálovou kópolymeraci monomerů obecného vzorce ICH3-CH-NHC0-C-CH2 i , kde R je vodík nebo methyl, samotných nebo v jejich kombinacích, popřípadě kopolymerací monomerů obecného vzorce I s monomery obecného vzorce XXR1ICH2«C-COX II, ve kterém R^ znamená vodík nebo methyl а X je akupina 0CH2CH20H, 0CH2(0H)CH3, 0CH2CH(0H)CH20H, (OCH2CH2)3OH, (0CH2CH2)20H, 0CH3 až NH2, NHCH2CH(0H)CH3,N(C2H5)2 a NH-tarc· C4Hg, přičemž obsah monomerů obecného vzorce X а XX tvoří 40 až 99,99 % hmot· celkové směsi, kdo alespoň 5 % hmot· připadá na monomery obecného vzorceI, 8 0,01 až 60 % hmot· elíovadla, vztaženo na celkovou eměe monomerů, majícího mininálně dvě olafinické dvojná vazby, v přítomností radikálových iniciátorů.
- 2· Hydrofilní kopolymer podle bodu 1, připravitelný kopolymerací 15 až 25 % hmot, monomeru obecného vzorce I se 75 až 85 % hmot· monomeru.vzorce XI, kde R^ Je methyl a X je skupina 0CH2CH20H v přítomnosti Oji až 0,5 % hmot· sířovadla·
- 3· Hydrofilní tranaparentní kopolymer podle bodu 1, připravitelný kopolymerací 45 až 55 % hmot· monomeru obecného vzorce i; a 55 až 45 % hmot· monomeru obecného vzorceII, ve kterém značí methyl а X znamená skupinu 0CH2CH20H v přítomnosti 0,1 až 1 % hmot, sířovadla·
- 4· Hydrofilní tranaparentní kopolymer podle bodu 1, připravitelný kopolymerací 97 až 99,7 % hmot· monomerů obecného vzorce I s 0,3 až 3 % hmot· síťovadla.
- 5· Hydrofilní kopolymer podle bodu 1, vyznačený tím, že eířovadlo je vybrané ze skupiny zahrnující vícefunkční estery nebo amidy kyseliny akrylové nebo methakrylové·
- 6· Hydrofilní kopolymer podle bodu 1, vyznačený tím, že radikálové iniciátory JeouCS 270 345 B1 vybrané ze skupiny azolátek, peroxidů, perkarbonátůt pereulfátů, fotoiniciátorů na bázi benzoinetherů a jejich derivátů popřípadě iniciačních redox soustav, jako je e výhodou pereíran - pyroeiřičitan, pereíran · kyselina askorbová, pereíran - alkylaminy, benzoylperoxid - alkylaminy.
- 7. Hydrofilní kopolymer podle bodu 1, vyznačený tím, že kopolymerace je provedena v přítomnosti polárních rozpouštědel, jako ja například'glycerol, glykoly a jejich deriváty, voda, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, dimethylacetamid, diacetin, 2-propanol, nebo jejich směsi·
- 8. Způsob výroby hydroflíního kopolymeru podle bodů 1 až 7, vyznačený tím, že se kopolymeruji monomery obecného vzorce I definované v bodu 1 samotné nebo jejich eměe, popřípadě monomery obecného vzorce II definované v bodě 1, kde obsah monomerů obecného vzorce 1 а II tvoří 40 až 99,99 % hmot· celkové směsi, přičemž alespoň 5 % hmot· připadá na monomery obecného vzorce I, 8 0,01 až 60 % hmot· eítovadla, vztaženo na celkovou směs monomerů; majícího minimálně dvě oleflnioké dvojné vazby za podmínek radikální.polymerace· *
- 9» Způsob podle bodu 8, vyznačený tím, že ee kopolymerace provádí v přítomnosti polárního rozpouštědla nebo směei polárních rozpouštědel·
- 10· Způeob podle bodů 8 a 9, vyznačený tím, že ee kopolymerace provádí za současného tváření.
- 11· Způsob podle bodů 8 až lo, vyznačený tím,* že tváření se provádí odstředivým litím nebo odléváním v otevřených nebo uzavřených formách.
- 12. Způsob podle bodů 8 až 11, vyznačený tím, že ee odstředivým litím nebo odléváním tvaruje kontaktní čočka.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS883974A CS270345B1 (en) | 1988-06-08 | 1988-06-08 | Hydrophilic transparent cross-linked copolymer and method of its production |
| US07/362,763 US4956432A (en) | 1988-06-08 | 1989-06-07 | Hydrophilic transparent crosslinked copolymer and the method for producing thereof |
| JP1143191A JPH0243208A (ja) | 1988-06-08 | 1989-06-07 | 透明な親水性架橋コポリマー及びその製造方法 |
| EP89110417A EP0345794A3 (en) | 1988-06-08 | 1989-06-08 | Hydrophilic transparent crosslinked copolymers and method for their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS883974A CS270345B1 (en) | 1988-06-08 | 1988-06-08 | Hydrophilic transparent cross-linked copolymer and method of its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS397488A1 CS397488A1 (en) | 1989-11-14 |
| CS270345B1 true CS270345B1 (en) | 1990-06-13 |
Family
ID=5381367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS883974A CS270345B1 (en) | 1988-06-08 | 1988-06-08 | Hydrophilic transparent cross-linked copolymer and method of its production |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4956432A (cs) |
| EP (1) | EP0345794A3 (cs) |
| JP (1) | JPH0243208A (cs) |
| CS (1) | CS270345B1 (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5286450A (en) * | 1992-06-01 | 1994-02-15 | Eastman Kodak Company | Bilirubin assay using crosslinkable polymers |
| US5480950A (en) * | 1992-09-28 | 1996-01-02 | Kabi Pharmacia Ophthalmics, Inc. | High refractive index hydrogels and uses thereof |
| US6132462A (en) * | 1995-12-22 | 2000-10-17 | Santen Pharmaceutical Co., Ltd. | Copolymers formed from three components and intraocular lenses made thereof |
| CN1089754C (zh) | 1997-06-05 | 2002-08-28 | 参天制药株式会社 | 用作聚合物成分的衣康酸衍生物 |
| CN1213671A (zh) | 1997-10-07 | 1999-04-14 | 参天制药株式会社 | 四成分共聚物及由该共聚物形成的眼用透镜 |
| KR20010016207A (ko) * | 2000-11-22 | 2001-03-05 | 김쌍기 | 콘택트 렌즈의 재료 및 구조 |
| ES2561756T3 (es) | 2013-03-18 | 2016-02-29 | Polight As | Lente polimérica deformable |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA993877A (en) * | 1972-01-14 | 1976-07-27 | David I. Randall | N-(1-(2-pyrrolidonyl)ethyl) acrylamide and polymers thereof |
-
1988
- 1988-06-08 CS CS883974A patent/CS270345B1/cs not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-06-07 JP JP1143191A patent/JPH0243208A/ja active Pending
- 1989-06-07 US US07/362,763 patent/US4956432A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-08 EP EP89110417A patent/EP0345794A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS397488A1 (en) | 1989-11-14 |
| US4956432A (en) | 1990-09-11 |
| JPH0243208A (ja) | 1990-02-13 |
| EP0345794A2 (en) | 1989-12-13 |
| EP0345794A3 (en) | 1990-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU665890B2 (en) | Polymer compositions for contact lenses | |
| US20010044482A1 (en) | Interpenetrating polymer network hydrophilic hydrogels for contact lens | |
| US4279795A (en) | Hydrophilic-hydrophobic graft copolymers for self-reinforcing hydrogels | |
| CA2274762C (en) | Polybutadiene-based compositions for contact lenses | |
| US5563184A (en) | Macromonomers | |
| US4663409A (en) | Alpha, beta-unsaturated carbonyl modified amino acid monomer and polymers for biomedical uses | |
| US4430458A (en) | Hydrogel-forming polymeric materials | |
| CA1193795A (en) | Low n-vinyl lactam content based biomedical devices | |
| CS270345B1 (en) | Hydrophilic transparent cross-linked copolymer and method of its production | |
| US4775731A (en) | Hydrophilic three dimensional polymer and a method for production thereof | |
| US4829126A (en) | High water-absorptive soft contact lens | |
| CS257979B1 (en) | Hydrophilic copolymer and method of its production | |
| US4532277A (en) | Hydrophilized cellulose esters, process for their preparation, their use as biomedical materials and contact lenses produced from these | |
| EP0017512B1 (en) | Polymeric materials, process for preparing them and shaped articles and contact lenses formed from them | |
| US4916197A (en) | Hydrophilic copolymer and the method for producing thereof | |
| JP2021535447A (ja) | 眼科用デバイス | |
| CZ161495A3 (en) | Contact and intraocular lenses with absorbers of ultraviolet radiation and process for producing thereof | |
| JPH0273812A (ja) | 親水性コポリマー及びその製造方法 | |
| KR20240150432A (ko) | 안과용 장치 | |
| JP2823784B2 (ja) | 含水性ソフトコンタクトレンズ | |
| JPS63234001A (ja) | ソフトコンタクトレンズの製造方法 | |
| JPH0115847B2 (cs) | ||
| JPS6125734B2 (cs) | ||
| WO2020032972A1 (en) | High water content ophthalmic devices | |
| JPS63210116A (ja) | コンタクトレンズ材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20010608 |