CS270345B1

CS270345B1 - Hydrophilic transparent cross-linked copolymer and method of its production

Info

Publication number: CS270345B1
Application number: CS883974A
Authority: CS
Inventors: Jiri Ing Csc Vacik; Blahoslav Ing Csc Obereigner; Dana Ing Souckova
Original assignee: Vacik Jiri; Blahoslav Ing Csc Obereigner; Dana Ing Souckova
Priority date: 1988-06-08
Filing date: 1988-06-08
Publication date: 1990-06-13
Also published as: EP0345794A3; JPH0243208A; US4956432A; CS397488A1; EP0345794A2

Description

Vynález ae týká hydroflíního transparentního alfováného kopolymeru, vhodného zejména pro výrobu měkkých kontaktních čoček a medicinální použiti, jakož i způsobu jeho výroby·

Hydrofílní materiály používané pro výrobu hydrofilních kontaktních бобок, připravené sitující polymeraci z 2-hydroxyethylmethekrylátu (HEMA) mají řadu vynikajících vlastností jako jaou například dobré mechanické vlsstností# optické parametry o velmi dobré snášenlivost při nošení· Osjich určitou nevýhodu je poměrné nízké propustnost pro kyslík, přičemž míra propustnosti je u hydroQolĎ ovlivňována obsahem vody v gelu· □o obecně známo# ža zvýšením obsahu vody v gelu se zvýši difúze kyslíku# na druhé straně může však docházet к zhoršeni mechanických vlastnoati hydrogolu. Jednou z ooet к získání hydroflínějších a tedy pro kyslík propustnějších materiále jo kopolymorizace méně hydrofilních monomerů s monomery hydroflínějšími; předpokladem jo ovšem zaohovéní dostatečné mechanické pevnosti· Tok například hydroflíní vlastnosti poly-HEMA byly zlepšeny kopolymerizací НЕМ А o diglykolmonomothekrylétom# glycorinmonomothakrylátem nebo N-vinylpyrrolidonom· Kopolymorizace akrylových# roop· methakrylových monomerů 8 N-vynilpyrrolidonem má však tu nevýhodu# že vzhledem к nepříznivým kopolymerizačnim parametrům vznikají polymery e vysokým podílem odpovídajících homopolymerů· Takové polymerní pro* dukty vykazuji pak některé nepříznivé vlaotnooti joko například vyeoký vodou vymyvateiný podíl nebo dochází к separaci fázi a následkem toho к vzniku opacity·

Předmětem vynálezu je hydrofílní kopolymor přípravltelný radikálovou kopolymerací monomerů obecného vzorce I ’ в

I . I

CHj-CH-NHC0-C«CH₂' kde R je vodík nebo methyl, samotných nebo v libovolných jejich kombinacích, nebo kopolymeracl e monomery obecného vzorce II

R¹ . CH₂-C-C0X(II) ve kterém R^znamená vodík nebo methyl β X. je skupina OCHgCHgOH, 0CH₂CH(0H)CH₃, OCH₂CH(OH)CH₂OH, (0CH₂CK₂)₃0H, (0CH₂CH₂)₂0H, 0CH₃ až oc_leH₃₃, NH₂, NHCH₂CH(OH)CH₃, ⁿ(^c2^h5)ž ^{8 N}H-terc«C₄H₃, OH, ONo; OK; 0NH₄, přičemž obeah monomerů obecného vzorco I e II tvoří 40 až 99,99 % hmot, celkové eměei, kdo «leepoR 6 % hmot, připadá ne monomery obecného vzorco I, a 0;01 až 80 % hmot, oitovadla; vztaženo na celkovou eméo monomere, mající minimálně dvě olofinické dvojné vazby, v přltomnoeti radikálových iniciátorů· ’

Hydrofílní kopolymor podle vynálezu může být e výhodou připreven kopolymerací 16 až 25 % hmot, monomeru obecného vzorce I ee 75 až 85 % hmot, monomeru obecného vzorce „

IX, kde R¹ je.methyl а X je cituplná 0CH₂CH₂0H v přltomnoeti 0,1 až 0,6 % hmot, elfova dle. Tento materiál po zbotnání vodou obeahuje kolem 50 % hmot. vody.

Kopolymor může být též výhodně připraven například kopolymerací 45 až 55 % hmot, monomeru obecného vzorco I, e 55 až 45 hmot* monomeru obecného vzorce II; ve kterém '

R značí methyl а X znamená ekupinu 0CH₂CH₂0H v přltomnoeti 0,1 ež 1 % hmot, aífovadla. Po zbotnání vodou obeahuje tento materiál kolem 75 % hmot. vody.

Oelélm příkladem může být hydrofílní kopolymor připravený kopolymerací 97 až

99,7 % hmot, monomerů obecného vzorco I o 0,3 až 3 % hmot, eífovadla. Materiál po zbotnání vodou obeahuje kolem 58 % vody.

CS 270 345 B1

Monomery obecného vzorce I obsahují ve svých strukturách N-alkylpyrrolidonové seskupení a zvyšují hydrofilitu makromolekuly podobně jako N-vinylpyrrolidon, odstraňují však jeho nevýhody vyplývající z Jíž zmíněné malé kopolymerizačni schopnosti s akrylovými nebo methakrylovými deriváty· Kopolymerizace monomerů obecného vzorce I s velmi hydrofilními monomery, jako jeou například díothylenglykolmonomethakrylát,

2,3-propylmethakrylát, nevede vždy к materiálům e lepšími hydrofilními vlastnostmi, nicméně vznikají nové polymerní materiály e možností uplatnění v některých lékařekých aplikacích· Výhodou také je, že monomer obecného vzorce X,' kde R » H (R. a. Hickner et al«t □ · Org. Chom· 32 ,'729 (1978) | O* Randall; B· Waxnan - GAF Corp·, Сап· P· 993 877 (1975) a monomer obecného vzorce I, kdo R jo methyl (připraven analogicky jako předchozí monomer podle citované literatury e použitím bezvodého chloridu hlinitého nebo směsi diethyletherátu fluoridu boritého e kyselinou p-toluensulfonovou jako katalyzátorů, t.t. 112 až 113 °C) jeou kryetalické látky; které ee dají enadno připravit ve vysoké < čistotě.

Slčovadlo je výhodně vybrané ze ekupiny zahrnující vícefunkční estery nebo amidy kyseliny akrylové nebo methakrylové·

Polymerace ee provádí radiálově (tepelně nebo fotoiniciací) a volba iniciátoru není pro polymeraci rozhodující·

Radikálové iniciátory mohou být vybrané za skupiny azolátok, peroxidů, perkarbonátů, psreulfátĎ, fotoiniciátorů na bázi benzoinetherů a jsjich derivátů popřípadě iniciačních redox soustav; jako js s výhodou psrsíran - pyrosiřičitan, psrsiran - kyselina askorbové; persíran - alkylaminy, benzoyl peroxid - alkylaminy.

Kopolymerizaci je možno provéet bez rozpouštědla nebo v přítomnosti polárních rozpouštědel; jako js s výhodou glycerol; glykoly a jsjich deriváty,' voda; dimethylformamid, dimethyleulfoxid; dimethylacetaraid; diacetin/ 2*propanol; nebo jsjich směsi·

Kopolymerizaci lze provádět za současného tváření například odstředivým litím nebo odléváním v otevřených nebo uzavřených formách; z nichž jedna část může být s výhodou pohyblivé·

Provádí-li ss kopolymerace bez přltomnýstí polárních rozpouštědel, získá ee blokový kopolymer, který je zejména vhodný pro ty aplikace, které vyžadují náeledné mechanické opracování (jako například kontaktní čočky připravené eouetružením)· Touto blokovou kopolymerací lze však také připravit některé výrobky přímo·

V přítomnosti výše uvedených polárních rozpouštědel samotných nebo jejich směsi ee připraví kopolymer e vhodně zvoleným obaahem rozpouštědla, který je vhodný pro odlévání např· odstředivé lítí kontaktních čoček· Použité rozpouštědlo, které by v prvním případě bránilo mechanickému opracováni; zde naopak příznivě ovlivňuje tlaky projevující se > při zbotnáni již hotového výrobku· □e také možné a v případě výroby vícebotnavých eouetružených kontaktních čoček výhodné, rozpouštědlo, popř. vodou rozpuetné nízkomolekulární podíly, obsažené v eitovaném kopolymeru připraveném v přítomnosti výše uvedených polárních rozpouštědel vyextrahovat vodou akopolymer potom eušít až do konetantní hmotnosti. Vzniklý xerogel je výborně způsobilý pro mechanické opracování· dušení je při tom s výhodou možné provádět v prostředí nasycené páry zahřáté nad teplotu skelného přechodu 21g připraveného kopolymeru· ί

Výhoda tohoto postupu spočívá v tom, že oproti doeud používanému způsobu přípravy kontaktních čoček z různých typů xerogolů, tento způsob nejen umožňuje dokonalé vyprání nízkomolskulárních složek, jak je výše uvedeno, ale z hlediska vnitřního napětí příčných vazeb se dosáhne pří polymsreci jejich uspořádanější struktura, která se při sušení zachovává a po opětném nabotnání vyrobené kontaktní čočky z takto připraveného xerogelu v důsledku uspořádanosti struktury příčných vazeb ee získává sí? bez vnitřního napětí.

CS 270 34S B1 což je patrno v polarizovaném světle. Při tomto způsobu přípravy je rovněž zajištěna vysoká konverze polymerujících komponent v čase oproti přípravě xerogelových materiálů připravených polymerižací bez rozpouštědle·

Kopolymery podle vynálezu mají dobré mechanické vlastnosti* která vyhovují pro aplikace podle vynálezu. Kopolymery podle vynálezu jeou prskticky bez vodorozpuetných extraktů a zajišťují doetatečně vysoký obsah rovnovážné vody ve výsledném gelu při zechováni vyhovujících optických a mechanických vlastností* takže Je lze použít pro výrobu kontaktnich Čoček a jiných lékařských přípravků·

V dalším Je vynález blíže objasněn na příkladech provedení· Zkratky použité v příkladech: *

ΡΕΑ N- l-(2-oxo-l-pyrrolidinyl)ethyl akrylamid (látka obecného vzorce I* kdo R je vodík)

PEM N- l-(2-oxo-l-pyrrolidinyl)othy1 methakrylamld (látka obecného vzorce X* kdo R jo methyl)

MBA methylenbisskrylamid ,

HEMA 2-hydroxyethylaethakrylét

HEA 2-hydroxyethylakrylát

EOMA othylenglykoldimethakrylát

ABIN azobisizobutyronitril

Přiklad 1 '

Směs 29,7 % hmot· PEA* 0*3 % hmot· MBA a 70 % hmot· vody byla polymorizovéna s 0*05 % hmot· (NH^gSgOg (počítáno na celkovou směs) při 70 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře'· Získaný polymer byl transparentní; elastický, ee smykovým modulem G 0,0043 MPa. Rovnovážný obsah vody v takto připraveném gelu byl 92 % hmot·

Příklad 2

Směs 49*7 % hmot· PEA* 0*3 % hmot· MBA a 60 % hmot· vody byla polymerována e 0*06 % hmot. (NH₄)₂3₂0g (počítáno na celkovou směs) pří 70 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Získaný polymer byl transparentní· elastický; ee smykovým modulem G 0*016 MPa a s rovnovážným obsahem vody 88 % hmot·

Příklad 3

Směs 12 % hmot· PEA* 87*7 % hmot· НЕМА a 0*3 % hmot· EOMA byla polymerizována e > 0*2 % hmot· ΑΘΣΝ (počítáno na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obeah vody takto připraveného gelu byl 44 % hmot· Zíekaný gel byl čirý* elastický*' se smykovým modulem G v 0;170 MPa·

Příklad 4. . .

Směs 12 % hmot· PEA* 87*06 % hmot· НЕМА a 0*96 % hmot· diethylenglykoldimothakrylátu byle polymerizována o 0;2 % hmot· ABXN (počítáno na oelkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin*v inertní atmoefeře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 41 % hmot· Získaný gel byl čirý; elaetloký* ee smykovým modulem G 0*180 MPa·

Příklad 5

Směs 46*23 % hmot. PEA* 11*6 % hmot· HEMA* 0*17 % hmot· EOMA a 42 % hmot· vody byla polymerizována s 0*5 % hmot· ABXN (počítáno na oelkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmoefeře· Rovnovážný obeah vody takto připraveného gelu byl 87 % hmot. Zíekaný gel byl čirý; elaetický* ee smykovým modulem 0*030 MPa.

CS 270 346 81

Přiklad 6

Směs 22,4 % hmot* PEA, 33,43 % hmot· HEMA, 0,17 % hmot· EOMA a 45 % hmot· vody byla polymerizována a 0,5 % hmot· ABIN (počítáno na celkovu směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu bxl 83 % hmot. Zinkaný gol byl čirý; elastický; se smykovým modulem 0/030 MPa·

Příklad 7

Směs 41/00 % hmot· HEMA/ 28 % hmot· ΡΕΑ,' 1 % hmot· triglykoldimethakrylátu a 30 % hmot· vody byla polymerizována s 0,5 % hmot· ΑΘΣΝ (počítáno na celkovou aměs) při 60 °C po dobu 15 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gely byl 73 % hmot· Získaný gel byl čirý· elastický; ee smykovým modulem O · 0,060 MPa·

Příklad 8

Směs 20 % hmot· PEA; 29,85 % hmot· HEMA, 0,15 % hmot· EOMA a 50 % hmot· vody byla polymerizována e 0,6 % ABIN (počítáno na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmoefeře· Rovnovážný obaah vody takto připraveného gelu byl 78 % hmot· Získaný gel byl čirý; elastický; se smykovým modulem G · 0,040 MPa·

Přiklad 9

Směs 14 % hmot· PEAJ 55,79 % hmot· HEMA, 0,21 % hmot· EOMA a 30 % hmot· vody byla polymerizována s 0,5 % hmot· ABIN (počítáno ne celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 53 % hmot· Získaný gol byl čirý, elastický; ee smykovým modulem G 0,110 MPa·

Přiklad 10

Směs 10 % hmot·, 39,85 % h ot·/ 0,15 % hmot· EOMA a 50 % hmot· domethylformanidu byla polymerizována a 0,2 % hmot· ABIN (počítáno na celkovou eměe) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 54 % hmot· Získaný gel byl čirý; elastický· ee smykovým modulem 6 0,056 MPa·

Příklad 11

Směs 10 % hmot· PEA; 39,00 % hmot· diethylenglykolmonomethekrylátu (DEGMA), 1,00 % hmot· dlglykoldimethakrylátu a 50 % hmot· dimethylsulfoxidu byle polymerizována e 0,2 % hmot· ABIN (počítáno na osikovou směs) při ВО °C po dobu 16 hodin v Inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 64 % hmot· Získaný polymer byl čirý, elastický; se smykovým modulem 0,056 MPa·

Příklad 12

Směs 15 % hmot· PEM, 34,85 % hmot· HEMA, 0,15 % hmot· EOMA a 50 % hmot· dimsthyleulfoxidu byla polymerizována s 0;2 % hmot· ABIN (počítáno na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atomoefeřo· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 65 % hmot· Získaný gel byl čirý,¹ elastický/ se smykovým modulem 0,955 MPa·

Příklad 13

Směs 55,79 % hmot· HEMA, 14 % hmot· PEA, 0/21 % hmot· EOMA a 30 % hmot· vody byla polymerizována e 0;5 % hmot· ABIN (počítáno na celkovu směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní etomefeře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 51 % hmot· Získaný gel byl čirý; elastický; a indexem lomu při 25 °C (n₂₆ l;407, a pevností 0,217 MPa a tažnoetí 146 %·

CS 270 345 81

Přiklad 14

Sede 17,5 % hmot. PEA 52,29 % hmot· HEMA, 0,21 % hmot· EOMA a 30 % hmot, vody byla polymerizována a 0,5 % hmot· ABIN (počítáno na celkovou orně·) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 56 % hmot. Ziokaný gel byl čirý, elaetický, e indexem lomu n^ 1,398, a pevnosti 0,166 MPa a tažnoeti 150 %·

Příklad 15

Směs 21 % hmot· PEA, 48,79 % hmot· HEMA, 0,21 % hmot· БОНА a 30 % hmot· vody byla polymerizována a 0,5 % hmot· A8IN (počítáno ne celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmoofeř·· Rovnovážný obeah vody takto připraveného gelu byl 61 % hmot· Zíakaný gel byl čirý· elastický, s indexem lomu n^ · 1,391, s pevností 0,179 MPs s tažnoeti 168 %·

Přiklad 16

Směs 28 % hmot· PEM, 41,79 % hmot· HENA, 0,21 % hmot· hexamethylenbieakrylamidu a 30 % hmot· vody byla polymerizována s 0,5 % hmot· ABIN (počítáno na celkovou smis) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 62 % haot· Zíakaný gel byl čirý» elastický» s indexe· lomu 1,379, s pevnosti 0,092 MPa a tažnoeti 9Ó X·

Příklad 17

Směs 35 % haot· PEA, 34,79 % haot· HENA, 0,21 % haot· EOMA a 30 % haot· vody byla polymerizována a 0,5 % haot· ABIN (na celkovou sále) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní ataosfeře· Rovnovážný obeah vody takto připraveného gelu byl 75 X hmot· Získaný gel nyl čirý, elastický, a indexem lomu n^ 1»371, s pevnosti 0,060 MPa a tažnoeti 64 %·

Příklad 18

Směs 17,3 % hmot· PEA, 52 % hmot· HEMA, 0,7 % hmot· EOMA a 30 % hmot, vody byla polymerizována s 0,5 % haot· ABIN (na osikovou saěs) pří 60 °C po dobu 16 hodin v insrt. ní staosfsře· Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 52 % hmot· Získaný gel byl čirý, elastický, s indexea lomu * 1,410, s pevností 0,157 MPa a tažnoeti 43 %·

Příklad 19

Směs 17 % hmot· PEA, 50,9 % haot· HEMA, 2,1 % haot. EOMA a 30 % hmot, vody byla polymarizována s 0,5 % haot· (počítáno na celkovou saěs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře· Rovnovážný obeah vody takto připraveného gelu byl 43 % hmot. Získaný gel byl Čirý, elastický, s indexem lomu n^ ·. 1,428, o pevností 0,218 MPa a tažnoeti 16 %.

Příklad 20

Srnče 16,6 % haot· PEA, 49,9 % haot· HEMA, 3,5 X hmot· EOMA a 30 % hmot· vody byla polymsrizována e 0,5 % haot· ABIN (na osikovou saěs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní ataosfeře· Rovnovážný obsah vody tekto připreveného gelu byl 37 X hmot·

Získaný gel byl čirý, elastický, s indexem lomu n^ * 1,439, s pevností 0,312 MPa a tažnoeti 16 %.

Příklad 21

Směs 18,75 X hmot. PEA, 56,03 % hmot. HEMA, 0,22 X haot. EOMA a 25 % hmot, vody byla polymarizována s 0,5 X hmot· ABIN (na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v

CS 270 345 81 inertní atmosféře. Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 53 % hmot. Získaný gel byl čirý, eleatický, a indexem lomu n₂₅ · 1,400, s pevností 0,138 MPa a tažností 80 %·

Příklad 22

Směs 15 % hmot. PEA, 44,82 % hmot. HEMA, 0,18 % hmot. EDMA a 40 % hmot, vody byla polymerizována a 0,5 % hmot. ABIN (na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmoefeře. Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 56 % hmot. Získaný gel byl čirý, elastický, a Indexem lomu n^ 1,398, a pevností 0,105 MPa a tažností 82

Příklad 23

Směs 12,5 % hmot. PEA, 37,35 % HEMA, 0,15 % hmot. EDMA a 50 % hmot, vody byla polymerizována e 0,5 % hmot. ABIN (na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní etmoefeře. Rovnovážný obeah vody takto připravenóho gelu byl 57 % hmot. Získaný gel byl čirý, elastický, e indexem lomu n^ 1,396, e pevností 0,097 MPa a tažností 93 %·

Příklad 24

Gel připravený ze směsi téhož složení a za stejných podmínek jako v příkladu 13, kdy však PEA byl nahrazen PEM byl čirý, elestický, s rovnovážným obsahem vody 50 % hmot, a s indexem lomu n_2g 1,414.

Příklad 25

Ze emési podle příkledu 14, v níž byla složka ř*EA zaměněna za PEM, byl za stejných podmínek připraven čirý, elastický gel s rovnovážným obsahem vody 52 % hmot, a indexem lomu n_2g « 1,409.

Příklad 26

Ze směsi podle příkledu 15, v níž složka PEA byla zaměněna za PEM, byl za stejných podmínek připraven čirý, elestický gel s rovnovážným obsahem vody 58 % hmot, a indexem lomu n₂₅ 1,400.

Příklad 27

Ze směsi podle příkledu 16, v niž byla složka PEA zaměněna za PEM, byl za stejných podmínek připrsven Čirý, elestický gsl s rovnovážným obsahem vody 62 % hmot, a indexem lomu n₂₅ 1,390.

Příkled 28

Ze směsi podle příkladu 17, v niž byla složka PEA zaměněna za PEM, byl za stejných podmínek připraven čirý, elastický gel s rovnovážným obsahem vody 71 % hmot, a indexem lomu · 1,374. .

Příklad 29

Ze směsi podle příkladu 18, v níž byla složka PEA zaměněna za PEM, byl za stejných podmínek připraven čirý, elastický gel s rovnovážným obsahem vody 51 % hmot, a indexem lomu · 1,413.

Příklad 30

Ze směsi podle příkladu 19, v níž byla složka PEA zaměněna za PEM, byl za stejných podmínek připraven čirý, elastický gel s rovnovážným obsahem vody 45 % hmot, a indexem lomu n₂g 1,424

С8 270 345 81

Příklad 31

Směs 50 % hmot. ΡΕΑ, 0,30 % hmot· EDMA a 49,7 % hmot, vody bylo polymerizováno a Q_t5 % hmot. (nh₄)s₂o₈ při 70 °c. Získaný transparentní elastický gel mši 85 % hmot. H₂0 v rovnováze. ¹

Příklad 32

Směs 40 % hmot. PEA, 0;5 % hmot. 3',3'-ethylidenbis-(l-vinyl-2-pyrrolidonu)2 % hmot, kyseliny methakrylové e 57,5 % hmot. HgO byla polymerizována s 0,2 % hmot. ABIN počítáno na celkovou eměs monomerů při 60 °C po dobu 16 hodin. Získaný polymer byl elastický gel e 78 % hmot, vody v rovnováze. '

Příklad 33 , \ ·

Směs 17,27 % hmot. ř|EM, 49,50 % hmot. HEMA, 31,88 % hmot, vody a 1,85 % hmot. EOMA byly polymerizovány s 0,5 % hmot, dicyklohexylperkabonátu (počítáno na celkovou směs) při 60 °C po dobu 16 hodin. Výeledný.eleetický gel měl v rovnováze 45 % hmot. vody.

Přiklad 34 ,

Směs 17 % hmot. PEM, 49 % hmot. DEGMA, 32 % hmot, dimethylsulfoxidu a 2 % hmot, diethylenglykoldimethakrylátu byla polymerizována a 0,1 % hmot, diisopropylperkarbonátи při 60 °C po dobu 15 hodin. Získaný hydrofilní gel měl 78 % hmot, vody v rovnováze.

Příklad 35

Směa 31,36 % hmot. PEA, 20,94 % hmot. N-2-hydroxypropylmethakrylamidu, 47,55 % hmot, methanolu a 0,15 % hmot. MBA byla polymerizována e 0,4 % hmot. ABIN při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře. Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 91 % hmot. Získaný gel byl mírně opalescentní a elastický.

Příklad 36

Směs 31,48 % hmot. PEA, 21,29 % hmot, diethylakrylamídu 47.08 % hmot, methanolu a 0,15 % hmot. MBA byla polymerizována o 0,4 % hmot. ABIN při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře. Rovnovážný obsah vody takto připraveného gelu byl 93 % hmot. Získaný gel byl mírně opalescentní a elastický. ¹

Přiklad 37

Směs 27,11 % hmot. PEA, 18,98 % hmot. MMA, 53,76 % hmot, methanolu a 0,15 % hmot. MBA byla polymerizována s 0,4 % hmot. ABIN při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře. Rovnovážný obseh vody takto získaného gelu byl 77 % hmot. Získaný gel byl mírně opalescentní a elastický.

Příklad 38

Směs 27,38 % hmot. PEA; 18,30 % hmot, tero-butylmethakrylátu, 64,Ί % hmot, methanolu a 0,15 % hmot. MBA byla polymerizována e 0,4 % hmot. ABIN při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře. Rovnovážný obsah vody takto získaného gslu byl 54 % hmot. Získaný gel byl mírně opalescentní a tuhý.

Příklad 39

Směs 10,67 % hmot. PEM, 54,66 % hmot. HEMA, 31;57 % hmot, vody a 33,10 % hmot. EOMA byla polymerizována a 0,5 % hmot. ABIN při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atmosféře. Rovnovážný obsah vody zlákaného polymeru byl 50 % hmot. Získaný gel byl slabě opalescentní a elastický. ,

CS 270 345 B1

Příklad 40

Směs 30,88 % hmot. РЕМ, 45,90 % hmot. HEMA, 23,08 % hmot, vody a 0,14 % hmot. EDMA byla polymerizována s 0,5 % hmot· ABIN (počítáno na celkovou směs monomeru) při 60 °C po dobu 16 hodin v inertní atomosfeře· Získaný polymer měl 62 % hmot, rovnovážné vody. Byl čirý a elastický.

Příklad 41

Směa 41,11 % hmot· PEM, 27,4Q % hmot· HEMA, 31,33 % hmot· vody a 0,16 % hmot. EDMA byla polymerizována a 0,5 % hmot, diisopropylperkarbonátu při 60 °C po dobu 16 hodin. Ziakaný transparentní elaatický gel měl v rovnováze 78,3 % hmot· vody·

Claims

pReomét vynálezu

1. Hydrofilní kopolymer připrayitelný radikálovou kópolymeraci monomerů obecného vzorce I

CH₃-CH-NHC0-C-CH₂ i , kde R je vodík nebo methyl, samotných nebo v jejich kombinacích, popřípadě kopolymerací monomerů obecného vzorce I s monomery obecného vzorce XX

R¹

I

CH₂«C-COX II, ve kterém R^ znamená vodík nebo methyl а X je akupina 0CH₂CH₂0H, 0CH₂(0H)CH₃, 0CH₂CH(0H)CH₂0H, (OCH₂CH₂)₃OH, (0CH₂CH₂)₂0H, 0CH₃ až NH₂, NHCH₂CH(0H)CH₃,

N(C₂H₅)₂ a NH-tarc· C₄H_g, přičemž obsah monomerů obecného vzorce X а XX tvoří 40 až 99,99 % hmot· celkové směsi, kdo alespoň 5 % hmot· připadá na monomery obecného vzorce

I, 8 0,01 až 60 % hmot· elíovadla, vztaženo na celkovou eměe monomerů, majícího mininálně dvě olafinické dvojná vazby, v přítomností radikálových iniciátorů.
2· Hydrofilní kopolymer podle bodu 1, připravitelný kopolymerací 15 až 25 % hmot, monomeru obecného vzorce I se 75 až 85 % hmot· monomeru.vzorce XI, kde R^ Je methyl a X je skupina 0CH₂CH₂0H v přítomnosti Oji až 0,5 % hmot· sířovadla·
3· Hydrofilní tranaparentní kopolymer podle bodu 1, připravitelný kopolymerací 45 až 55 % hmot· monomeru obecného vzorce i; a 55 až 45 % hmot· monomeru obecného vzorce

II, ve kterém značí methyl а X znamená skupinu 0CH₂CH₂0H v přítomnosti 0,1 až 1 % hmot, sířovadla·
4· Hydrofilní tranaparentní kopolymer podle bodu 1, připravitelný kopolymerací 97 až 99,7 % hmot· monomerů obecného vzorce I s 0,3 až 3 % hmot· síťovadla.
5· Hydrofilní kopolymer podle bodu 1, vyznačený tím, že eířovadlo je vybrané ze skupiny zahrnující vícefunkční estery nebo amidy kyseliny akrylové nebo methakrylové·
6· Hydrofilní kopolymer podle bodu 1, vyznačený tím, že radikálové iniciátory Jeou

CS 270 345 B1 vybrané ze skupiny azolátek, peroxidů, perkarbonátů_t pereulfátů, fotoiniciátorů na bázi benzoinetherů a jejich derivátů popřípadě iniciačních redox soustav, jako je e výhodou pereíran - pyroeiřičitan, pereíran · kyselina askorbová, pereíran - alkylaminy, benzoylperoxid - alkylaminy.
7. Hydrofilní kopolymer podle bodu 1, vyznačený tím, že kopolymerace je provedena v přítomnosti polárních rozpouštědel, jako ja například'glycerol, glykoly a jejich deriváty, voda, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, dimethylacetamid, diacetin, 2-propanol, nebo jejich směsi·
8. Způsob výroby hydroflíního kopolymeru podle bodů 1 až 7, vyznačený tím, že se kopolymeruji monomery obecného vzorce I definované v bodu 1 samotné nebo jejich eměe, popřípadě monomery obecného vzorce II definované v bodě 1, kde obsah monomerů obecného vzorce 1 а II tvoří 40 až 99,99 % hmot· celkové směsi, přičemž alespoň 5 % hmot· připadá na monomery obecného vzorce I, 8 0,01 až 60 % hmot· eítovadla, vztaženo na celkovou směs monomerů; majícího minimálně dvě oleflnioké dvojné vazby za podmínek radikální.polymerace· *
9» Způsob podle bodu 8, vyznačený tím, že ee kopolymerace provádí v přítomnosti polárního rozpouštědla nebo směei polárních rozpouštědel·
10· Způeob podle bodů 8 a 9, vyznačený tím, že ee kopolymerace provádí za současného tváření.
11· Způsob podle bodů 8 až lo, vyznačený tím,* že tváření se provádí odstředivým litím nebo odléváním v otevřených nebo uzavřených formách.
12. Způsob podle bodů 8 až 11, vyznačený tím, že ee odstředivým litím nebo odléváním tvaruje kontaktní čočka.