CS269875B1

CS269875B1 - Způeob přípravy halegenidestříbrného záznamevéhe materiálu na papírových a polyethylenem laminovaných podložkách pre účely fotesazby

Info

Publication number: CS269875B1
Application number: CS874498A
Authority: CS
Inventors: Milos Ing Vavra; Zdenek Ing Vykoukal; Ivan Svoboda; Jan Ing Foller
Original assignee: Vavra Milos; Vykoukal Zdenek; Ivan Svoboda; Jan Ing Foller
Priority date: 1987-06-18
Filing date: 1987-06-18
Publication date: 1990-05-14
Also published as: CS449887A1

Abstract

Připravený materiál obsahuje bremidojodidestříbrneu fotografickou emulzi s 3 až j 7 mol fy AgJ v mikrekrystalech střední velikosti 0,3 až 0,6 um spektrálné sensibilizevaneu kombinací dveu benzexakarbecyaninevých barviv bez substituce nebo se substitucí alkylem v pelymethinovém řetězci, s různou substitucí na heteroatomech dusíku heterocyklických jader a různou substitucí v 5,5-polohách bsnzoxazolových jader, přičemž v jednom z barviv jsou v uvedených pelehách fenylskupiny a jednoho dimehinmerecyaninevéhe barviva s různou substitucí, které vzájemně vykazují supersensibilizační efekt.

Description

Předmětem vynálezu je způsob přípravy halogenido stříbrného záznamového materiálu na papírových a též laminovaných polyethylenem podložkách pro účely fotosazby, kde jako zdroje světla slouží katodové trubice nebo xenenevé výbojky. Tento materiál je založen na bázi halegenidostříbrné fotografické emulze ortochromaticky spektrálné sensibilizované s dosahem spektrální citlivosti do cca 580 nm. Použitá emulze mohou být bromidejodido- nebo chloridobromidostříbrné s různým tvarem a velikostí emulzních mikrokrystalů, připravené některým z užívaných způsobů emulzifikace jako single-jet nebe double-jet ve spojení s technologií praní emulzních nudlí nebo technologií separace tuhé fáze při přechodu mezi fyzikálním a chemickým zráním, chemicky sensibilizované sloučeninami zlata, síry a redukčně, stabilizované, tvrzené a spektrálně sensibilizované kombinací dvou spektrálních sensibilizátorů obecného vzorce I, z nichž jeden obsahuje substituenty R^ = R^ = fenyl, a jednoho spektrálního sensibilizátoru vzorce XX.

Dosud používaný halogenidostříbrný materiál na papírové, případně laminované podložce pro fotosazbu, spektrálně seneibillzovaný jinými ortechromatickými sensibilizátory má sklon po delším skladování, zvláště při vyšší teplotě, vytvářet zvýšený závoj. Další nevýhodou dosud používaného materiálu je méně vhodné rozložení spektrální citlivosti pro požadované optimální zcitlivění pro používané různé zdroje světla a v některých případech i zbytkové přebarvení pojivá mikrokrystalů halogenidu stříbrného nebo nosiče emulzní vrstvy.

Podstata vynálezu spočívá v přípravě nového záznamového halogenidostříbrného materiálu na papírové též polyethylenem laminované podložce se zlepšenou ortoohromatickeu sensibilizací pro jeho použití při expozici katodovými trubicemi a xenonovými výbojkami tak, aby maximální zcitlivění bylo získáno od oblasti vlastní citlivosti halogenidu stříbrného do maxima cca 550 nm a dosahu cca 580 nm. Tohoto průběhu spektrální sensibilizaoe: se dosáhne přidáním dvou sensibilizačních barviv vzorce X, přičemž jedno barvivo obsahuje subetituenty ± s fenyl, a jednoho barviva obecného vzorce II

O kde R^x, R* znamenají alkylskupinu nasycenou nebo nenasycenou s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 3, karboxyalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2 a sulfoalkylskupinu a celkovým počtem uhlíkových atomů 3 nebo 4 /stejné i různé/, r\ R⁴ znamenají vodíkový atom, alkylskupinu e celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebe 2, fenylskupinu, a alkexyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2 a halogen /stejné i různé/,

R^ znamená vodíkový atom a alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebe 2 a X z znamená anion.· / v Λ • Z / f' A

V I = CH - 0 « C-----Y - R°

I I Ir .0^11 = 5 . . R“ -^*!T . · R⁷ ’(II), kde R^ znamená alkylskupinu nasycenou nebo nenasycenou s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 3, karboxyalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 2 a sulfoalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 3 nebo 4, R⁷ znamená alkylskupinu a celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 3 nasycenou nebo nenasycenou, fenylskupinu a karboxyalkylskupinu e celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2, Y = 0, S, Se a N, přičemž v případě že Y = N, Ηθ znamená alkylskupinu e celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2, hydroxyethyl, karboxymethyl a karboxyethyl, R$ znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo

CS 269 875 Bl

2, fenylakupinu neb· karboxyfenylskupinu, Z znamená např. 4-methylthiazol, thiazol, thiazelin, pyrrolin, oxazol, 4,5-difenylthiazol, benzoxazol, 5-chlorbenzoxazol, 5-methylbenzoxazol, 5-meth*xybenz»xazol, 5-fenylbenzoxazol, benzthiaz·!, 5-methylbenzthiaz»l, 5-meth·xybenzthiazol eventuálně další 5ti-nebo 6ti-členná heterecyklická jádra. ,

Tabulka 1

δ.	R¹	R²	R³	R⁴		R⁵	X
1	^C2^H5	c₂h₅	H	H		H	Br
2	/CH₂/₃SO₃H	/ch₂/₃so₃	• H	· H		H	betain
” 3	/ch₂/₄so₃h	/ch₂/₄so₃	H	- H		H	be tain
4	c₂h₅	/ch₂/₄so-	H	ch₃		H	betain
5	/ch₂/₄so₃h	/ch₂/₄so-	ch₃	/ ch₃		H	betain
6	C₂ ^H5	c₂h₅	H	H		0^5	Br
7	/CH₂/₃SO₃H	/ch₂/₃so₃	H '	H		0^5	betain
8	C₂ ^H5	/ch₂/₄so₃	H	‘ H		c₂H₅	betain
9	^C2^H5	/ch₂/₄so-	^C6^H5	^C₆ ^h ₅			betain
10	/CH2/₄SO₃H	/ch₂/₄so-	^C6^H5	^C6^H5		^5	betain
δ.	R⁶	r⁷	Tabulka 2 R⁸	R⁹	Y		Z
11	a W OJ ω o	c₂h₅	^C2^H5	H · '	N		benzoxazol
12	/ch₂/₄so₃h	^c6^H5	• ^C2^H5	H	N-		5-chlorbenzoxazol
13	/ch₂/^so₃h	^C2^H5	%·	H	N		5-fenylbenzthiazol
14	/CH₂/₃SO₃H	c₆H₅ .	c₂h₅	H	N		5-chlorbenzthiazol
15	/ch₂/₄so₃h	^C2^H5	-	^Ο2®5	S		thiazol
16	^C2^H5	c₂h₅		»_C₆H₅COOH	s		thiazol

Příklad 1

Fotografická hal«genidestříbrná emulze připravená jednotryskovým srážením a separací tuhé fáze pomocí derivátu želatiny má střední velikost Sástic 0,45 ^um a koeficient variace 25 £ a obsahuje 97,3 mol £ AgBr a 2,7 mol Ψ AgJ. Tato emulze byla podrobena chemické eensibilitaci thiosuífátem sodným, eulfókyanidem amonným, sulfokyanidem zlatným a benzensulfinanem sodným při 55 *C po dobu 120 min. Chemické zrání bylo ukončeno stabilizací 4-oxo-6-methyl-l,2,4-triazolo-/2,3a/-pyrimidinem a 1-fenyl-5-merkptotetřazolem.

Ke spektrální eenelbilizaci bylo použito: .

mg/kg barviva 2, 12 mg/kg barviva 9; emulze byla tvrzena směsí kamence chromito-draeelného a formalinu, před polevem bylo použito běžných emáčedel. Emulze připravená k polevu obsahovala 28 g Ag/kg a 65 g želatiny/kg. Takto připravená emulze byla nanesena na polyethylenem laminovanou papírovou podložku spolu s želatinovou ochrannou vrstvou. Nános stříbra na podložce činil 2,8 + 0,2 g/m^

Příklad 2

Fotografická emlze připravená podle příkladu 1 s tím rozdílem, že k její spektrální sensibilizaci byle použito: 12 mg/kg barviva 2, 12 mg/kg barviva 9, 12 mg/kg barviva 15. .

Příklad 3

Fotografická emulze připravená podle příkladu 1 s tím rozdílem, že k její spektrální

CS 269 875 Bl 3 sensibilizaci bylo použito:

mg/kg barviva 10, 20 mg/kg barviva 1, 20 ng/kg barviva 16.

Příklad 4

Fotografická emulze připravená podle příkladu 1 a tím rozdílem, že kJejí spektrální sensibilizaoi byle použito:

mg/kg barviva 10, 12 mg/kg barviva 5, 30 mg/kg barviva 15; politý materiál byl nařezán na pásy, navinut de papírových kazet a exponován na fotosázecím zařízení s xeneveveu výbojkeu. Exponované testy byly vyvolány v metol-hydroohinonové výbojce sležení:

g metel, 40 g siřičitan sodný, 6 g hydrocinon, 40 g uhličitan draselný, 3 g bromid draselný (doplněno vodou do objemu 1 000 ml), ručně při teplotě 20 *C během 2 min nebo v automatu při 31 *C během 30 s a ustáleny v kyselám uatalovači složeůí:

250 g thiosíran sodný, 25 g dvejsiřičitan sodný (doplněno vodou na 1 000 ml objemu).

ZkuSební testy byly vyhodnoceny vizuálně v porovnání se standardem. V tabulce 3 jsou uvedeny expoziční Indexy, které poskytují optimální výsledky pro výěe uvedené fotosázecí zařízení . ·Tabulka 3

Příklad č. Expoziční index

Claims

PŘEDMĚT V Y E Á 1E Z O.

Způsob přípravy halegenidestříbrného záznamavého materiálu na papírových a polyethylenem laminovaných podložkách pro účely fotosazby, jehož základní halogenidostříbrná emulze, je připravována jednotryskovým nebo dvoutryskovým srážením v neutrálním nebo amoniakálním prostředí, s přechodem mezi fyzikálním a chemickým zráním buď praním emulzních nudlí, nebo dekantaeí separované tuhé fáze s obvyklými sirnýmia zištnými chemickými sensibilizátory, který se získá nanesením této základní emulze po.eventuální předchozí úpravě koncentrace stříbra v emulzi naředěním roztokem želatiny, stabilizací, spektrální sensibilizací a tvrzením tvrdícími látkami a použitím smáčedol, tato emulze se spolu s ochrannou vrstvou nanáěí na podložku, vyznačující se tím, že použitá bromidejodidostříbrná emulse, která obsahuje 3 až 7 mel £ AgJ a 97 až 93 mol $ AgBr a má střední velikost mikrokrystalů 0,3 až 0,6_um, se spektrálně sénsibillzuje kombinací dvou oxakarbocyaninových barviv obecného vzor-

τ O · kde R^x, R znamenají alkylskupinu nasycenou nebo nenasycenou s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 3, karboxyalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2 a aulfoalkylskupinu β celkovým počtem uhlíkových atomů 3 nebo 4, R⁴ znamenají vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým ppětem uhlíkových atomů 1 aebo 2, fenylekupinu, alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2 a halogen, R^ znamená vodíkový atom a alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebe 2 a X” znamená anion, z nichž jedno barvivo obsahuje substituenty R^ = R⁴ = fenyl a jednoho dimethinmerocyaninového barviva obecného vzorce II

CS 269 875 Bl

(II),

6 * kde H znamená alkylskupinu nasycenou, nebo nenasycenou s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 3 a karboxyalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 3 nebo 4, R? znamená alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů lažjnasycenou nebo nenasycenou, fenylskupinu a karboxyalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebe 2, Y = 0, S, Se a N, přičemž v případě že Y znamená N, R® znamená alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2, hydroxyethyl, karboxymethyl a karboxyethyl, R$ znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2, fenylskupinu nebo karboxyfenylskupinu, Z znamená 5 nebe 6-členný heterooyklus, například 4-methylthiazol, thiazol, thiazolin, pyrrolin, oxazol, 4,5- difenylthiazol, benzoxazol, 5- chlorbenzoxazol, 5- methylbenzoxazol, 5- methoxybenzoaxol, 5- fenylbenzoxazol, benzthiazol, 5- methylbenzthiazol, 5-methoxybenzthiazol, které spolu vykazují supersensibilizační efekt a takte připravená fotografická emulze se nanese na uvedené podložky.