CS269343B1 - Způsob úpravy odpadních vod při výrobě anthrachlnonových barviv - Google Patents

Abstract

odpadni vody po Ullntannově kondensacl brom-alfa-aminoanthrachinon-betaeulfonových kyselin, obsahující bromidově ionty a amlnoantnrachlnon-eulfokyeellny, okyselí na pH ^1, přídě ae oxidační činidlo a vzniklé sraženina ae mechanicky oddělí. Odpadní vody lze tak zbavit aminoanthrachinoneulfonových kyselin z 99 až 100 % a současně je odbarvit.

Description

Vynález se týká způsobu snížení obsahu organických látek v odpadních vodách po 'Jllmannově kondensacl kyselin brom-alfa-aminoanthrachlnon-beta-sulfonových.

Při tomto pochodu vznikají sulfonované diaminodianthrachinonylové sloučeniny, které jsou významnými produkty při přípravě anthrachinonových barviv.

Způsobů odstraňování barviv a vedlejšíoh produktů nebo snižování jejich obsahu v odpadních vodách, popřípadě jejioh odbarvování, existuje celá řada a je popsána v četných literárních pramenech a patentech* Jedním z nejčastějších způsobů je adsorpce z roztoku na aktivním uhlí, kaolínu montmorilonitu, antracitu a podobně. Dalším hojně používaným způsobem je elektrolytická úprava* Z jiných způsobů lze uvést exkrakci, úpravu gama paprsky, oxidaci kyslíkem, peroxidem vodíku, flokulaci chloridem železltýn nebo jiným činidlem, chlorid hlinitý, iontoměničovou úpravu, úpravu bentonitem a polynerním koagulantem, redukci železem a siřičitanem, popřípadě úpravu speciálními činidly, Jako jsou polyalkylenpolyaminy, guanylhydrazoniové soli a podobně* Vhodná úprava odpadních vod obsahujících alfa-amlnoantraohinon-bata-sulfokyseliny není v literatuře popsána.

Pokud se týká v literatuře popsaných způsobů, adsorpční způsob používající aktivní uhlí je poměrná drahý, navíc vlivem značně rozpustnosti antrachinonsulfokyselin k dokonalé adsorbci. Aktivní uhlí · adsorbovanými barvivý je třeba likvidovat nebo regenerovat a zneškodňovat uvolněná barviva.

Snadno dostupná adsorpční činidla jako kaolín, montmorilonit nebo antracit nezaručují efektivní adsorpci, při jejioh láci ee neuvažuje s regenerací a tedy při ukládání těchto adsorbentů nasycených barvivý mohou vznikat ekologické problémy b vymýváním a průnikem do půdy. Regenerativní způsoby adsorpoe produkují koncentráty barviv, které je nutno opět likvidovat. K dobrému zachycení dochází na iontoměničových adsorbentech, anexech, přičemž v případě aminoanthrachlnonsulfokyselin dochází k prakticky nevratné adsorpci, a tím znehodnocení poměrně drahého preparátu, který potom nelze regenerovat. Tím ee značně prodražuje prooes úpravy odpadních vod. Elektrolytický způsob úpravy odpadních vod. vyžaduje dostatečně dimenzovaný zdroj proudu a speciální elektrolyzér. Investiční náklady na tento způsob jsou tedy dosti vysoké. Extrakce amino-an-trachinon sulfonových kyselin vyžaduje extraktor, cirkulaci poměrně drahého extrakšaího činidla a dělení vodné a organické fáze.

Přitom dochází k znečištění odpadních vod extračním činidlem. Ílštění oxidací kyslíkem nebe jiným oxidačním činidlem jako je ozon nebo peroxid vodíku je zde málo účinné, protože látky obsažené v odpadních vodách, aminoanthrachinon sulfonové kyseliny, jsou vůči oxidaci poměrně odolné nebo pokud se oxidují, jejich oxidační produkty jsou rozpustné. Různá speciální srážecí Činidla používaná k odstranění barviv roztoku chemickou reakcí jsou drahá a špatně dostupná. Běžně užívaná flokulační činidla, například chlorid železitý, ohlorid hlinitý nebo síran hlinitý jsou nutná, ve značné» množství, aby bylo dosaženo žádoucího efektu odpadních voď 8 koncentracemi barviv několik g/1. Flokulační činidla jsou vhodná jen pro menší koncentrace barviv. Zvýšením jejich množství k úpravě vod dojde ke zvýšení obsahu soli.

Nevýhody výše zmíněných postupů odstraňuje způsob úpravy odpadních vod při výrobě antrachinonových barviv podle tohoto vynálezu. Filtráty a odpadní vody po Ullmanově kondenzaci brom-alfa-amino-anthrachlnon-beta-sulfonových kyselin obsahují vedle určitého množství nezreagovanýoh výchozích látek, produktů a různých vedlejších zplodin reakce bromidové ionty. Nový postup využívá okolnost, že v silně kyselém prostředí dochází v daném systému u přítomných aminoanthrachlnonsulfokyselin k náhradě sulfoskupin, způsobujících rozpustnost bromem, za vzniku nerozpustných látek a k jejich vyloučení z roztoku.

Nový způsob úpravy odpadních vod po Ullmanově kondenzaci brom-alfa-aminoanthrachinon-beta-sulfonových kyselin podle tohoto vynálezu spočívá v tom, že se odpadní vody, obsahující vedle jiných látek bromidové ionty a aminoanthrachinonsulfonové kyseliny, oky2

CS 269 343 Bl selí anorganickou kyeelinou na pH - 1. Potom ae přidá oxidační činidlo, například chlornan sodný, bromičnan draselný nebo peroxid vodíku v množství 0,03 až 0,3 ekvivalentu na g organických látek v roztoku a vzniklá sraženina se oddělí.

K okyselení lze použít koncentrovanou kyselinu sírovou nebo chlorovodíkovou. Výhodné je použití odpadní kyseliny sírové s desulfonačních proceed. Jako oxidovadlo se používá například chlornan sodný, KBRO^, absorpční roztoky z absorpce par odcházejících z bromačních procesů, peroxid vodíku a další.

Postupem podle vynálezu z odpadní vody odstranit aminoanthrachinonsulfonové kyseliny z 99 až 100 % a odpadní vody tak odbarvit. Sraženina se odstraňuje běžnými způsoby, jako je usazování, filtrace a podobně.

Postupem podle vynálezu lze z odpadní vody odstranit aminoanthrachinonsulfonové kyseliny z 99 % až 100 % a odpadní vody tak odbarvit. Sraženinu lze po oddělení získat v tuhé formě bez nutnosti dalších operací.

Způsob podle vynálezu nevyžaduje pro průběh chemické reakce zahřívání, spotřeba oxidačního činidla je menší než na případný rozklad organických látek v odpadních vodách, při kterém se organické látky navíc z odpadní vody neodstraní, pouze dojde k jejímu většímu nebo menšímu odbarvení. Postup vyžaduje pouze jednoduché aparaturní vybavení. Postup je osvětlen v následujících příkladech provedení.

Příklad 1 litr odpadníoh filtrátů po Ullmanovš kondenzaci l-smino-4-broman-trachinon-2-sulfono-vé kyseliny byl okyselen 8 ml koncentrovanou kyselinou sírovou, přidáno 8 ml roztoku NaCLO o koncentraci 148 g/1, mícháno ih a filtrováno. Bylo získáno 1,84 g sraženiny. Absorbance roztoku klesla při vlnové déle· 592 na 5,6x, při 472 nm 2,1 x.

Příklad 2 litr filtrátů po kondenzaci l-emino-4-bromantrachinon-2-eulfonové kyseliny byl okyselen 150 ml odpadní 17 % kyseliny sírové, přidáno 6 ml roztoku NaClO o koncentraci 148 g/1, 5h mícháno a filtrováno. Bylo získáno 2,52 g sraženiny. Absorbance odpadního filtrátu klesla při 592 na 9,7x* při 472 nm 2,4x,

Příklad 3

3,5 1 filtrátů po Ullmanově kondenzaci l-«nine-4-bronantrechinon-2-enlfonové kyseliny bylo okyseleno 26 ml koncentrované kyseliny sírové a přidáno 2,5 g KBrO^, mícháno a filtrováno. Bylo získáno 5,47 g sušiny. Absorbance klesla při 592 nm 594x při 472 nm 754x, byl získán jen mírně nažloutlý roztok.

Příklad 4 litr odpadních filtrátů o teplotě 30 °C po Ullmannově kondenzaci l-amino-4-bromantrochinon-2-sulfonové kyseliny byl okyselen 50 ml HC1 zředěné 1:1, bylo přikapáno 20 ml peroxidu vodíku o koncentraci 30 %, mícháno 6h a filtrováno. Bylo zíekáno 2,12 g sraženiny. Absorbance roztoku klesla při vlnové délce 477 n, 792x, při 592 nm 1601x, při 610 nm 200x, Byl získán slabě nažloutlý roztok.

Příklad 5 litr odpadních filtrátů po Ullmanově kondenzaci l-amino-4-bromantrachlnon-2-6ulfonové kyseliny byl okyselen 40 ml HC1 zředěné 1:1 a bylo předáno 6 ml roztoku NaClO o koncentraci 148 g/1. Bylo mícháno Ih a filtrováno. Bylo získáno 2,22 g sraženiny. Absorbance roztoku klesla při vlnové délce 592 nm 119x, při 610 nm 192x. Byl získán slabě červený roztok.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob úpravy odpadních vod při výrobě anthrachinonových barviv po Ullmanově konder.

   CS 269 343 Bl 3 zaci brom-alfa-aminoanthrachinon-beta-aulfonových kyselin, vyznačující se tím, Že se odpadní vody, obsahující bromidové ionty a aminoanthraohinonsulfokyseliny, okyselí anorganickou kyselinou, jako je kyselina sírová nebo kyselina solná na pH - 1, potom se přidá oxidační činidlo, například chlornan sodný, bromičnan draselný nebo peroxid vodíku v množství 0,03 až 0,3 ekvivalentu na 10 g organických látek v roztoku a vzniklá sraženina se mechanicky oddělí.