CS269097B1

CS269097B1 - Obuvnický materiál typu imitace podešvové krepy

Info

Publication number: CS269097B1
Application number: CS874003A
Authority: CS
Inventors: Pavel Sladek; Milan Krajca; Bohuslav Krizek; Zdenek Jurcik
Original assignee: Pavel Sladek; Milan Krajca; Bohuslav Krizek; Zdenek Jurcik
Priority date: 1987-06-01
Filing date: 1987-06-01
Publication date: 1990-04-11
Also published as: CS400387A1

Abstract

Obuvnický materiál typu imitace podešvové krepy majici na řezu a saku hrudkovitý charakter vytvořený hmotnostním obsahem, vztaženo na krepu Jeko celek, 0.5 až 2,5 % bavlněných vláken nebo vláken z regenerované celulózy o délce 0,5 až 2,0 mm s titrem 2 až 3 dtex.

Description

Vynález se týká obuvnického materiálu typu Imitace podešvové krepy, jehož základní stavební složkou je kombinace termoplastických elastomerů ze skupiny blokových kopolymerů polystyren-polybutadlen-polystyren s proměnnou molekulovou hmotností od 150000 do 280000, a to hmotnostně 15 až 30 % radiálního blokového kopolyméru polystyren-polybutadien-polystaren s obsahem 30 % styrenu o molekulové hmotnosti 280000, nastaveného 50 hmotnostními díly nafténlckého oleje, 15 až 25 % radiálního blokového kopolyméru polystyren-polybutadien-polystyren s obsahem 40 % styrenu o molekulové hmotnosti 230000, nastaveného 50 hmotnostními díly nafténlckého oleje, 10 až 15 % blokového kopolyméru pólystyren_polybutadien-polystyren s obsahem 30 % styrenu s molekulovou hmotností 150000 za přídavku 5 až 15 % krystalického polystyrenu s indexem toku převyšujícím hodnotu 20 g/10 min, 5 až 12 % ethylenvinylacetátového kopolyméru s 18 % obsahem vinylacetátu a o indexu toku pod hodnotou 1 g/10 min, 10 až 20 % oleje, zejména medicinálního oleje s dokonalou barevnou světlostálostí, 0,3 až 0,6 % 2,2* -lzobutyliden-bis-/4,6-dimethylfenol/u, 0,3 až 0,6 % 2-/2-hydroxy-5-methylfenyl/benzotriazolu, 0,1 až 0,3 % barevných pigmentů, 0,1 až 5,0 % uhličitanu vápenatého a 3,0 až 6,0 % oxidu křemičitého.

Podešvová krepa, což je vlastně speciálně upravený přírodní kaučuk byla a dosud snad i je, považována za jeden z nej kvalitnějších podešvových materiálů. A to nejen z pohledu estetického, ale i z důvodu výborných vlastností při nošení obuvi, zejména elasticity. Její odvěkou nevýhodou však je vysoká cena a postupná ztráta vlastností po stárnutí, a to zejména odolnosti proti oděru. Byla již navržena řada postupů, které nahrazovaly přírodní podešvovou krepu, a to jak v provedení celkových tak zvaných monolitních podešví, vyrobených buá z pryže nebo z polyvinylchloridu, nebo v provedení plástů, ze kterých se vysekávají jednotlivé podešve s jejich následnou montáží na obuv. Převážná většina pokusů o náhradu přírodní podešvové krepy jakkoliv kvalitní pryží zkončila neúspěchem. To zejména proto, že ee nepodařilo vyvinout tak dokonalý vulkanizační a ochranný systém, který by trvale udržel barevnou stálost výrobku. Rovněž tak se ukázala neúspěšnou náhrada přírodní podešvové krepy polyvinylchloridem, i když v porovnání b pryží bylo již snadnější dosáhnout barevné stálosti u výrobků. Použitím forem, vyrobených galvanickou cestou nebo dezenovacích válců se dokonce dařilo věrně imitovat i vizuálně vzhled lisovaných ploch, avšak společnou nevýhodou všech těchto pokusů zůstávala neschopnost dosáhnout vzhledu přírodní podešvové krepy na opracovaných řezech podešví při vysekávání z plástů. Řez měl neustále příliš umělý vzhled., postrádal typicky nehomogenní hrudkovitost přírodní podešvové krepy a u materiálů na bázi polyvinylchloridu byl řez příliš hladký. AŽ nove vyvinuté polymery, tak zvané termoplastické styrenbutadienové elastomery, přinášejí výrazný pokrok v této oblasti. Umožňují vyrábět spodkové díly vzhledově velmi podobné přírodní krepě. Vyznačují se dostatečnou stálostí na světle a dají se zpracovávat nejen vstřikováním do forem, které mohou mít věrně napodoben krepový dezén, ale dají se zpracovávat i tak zvaným válcováním. To znamená, že teplem se materiál zpracovává do tvaru folií nebo plástů o různé tloušíce, přičemž poslední z válců propůjčuje taženému pásu požadovaný dezén. Na řezu nebo na seku podešví, a to zejména podešví vyráběných z válcovaných pásů, zůstával takto připravený materiál pořád ještě tak zvaně umělý, to je hladký.

Uvedené nevýhody odstraňuje obuvnický materiál typu imitace podešvové krepy, jehož základní stavební složkou je kombinace termoplastických elastomerů ze skupiny blokových kopolymerů polystyren-polybutadien-polystyren s proměnnou molekulovou hmotností od 150000 do 280000, obsahující hmotnostně 15 až 30 % radiálního blokového kopolyméru polystyren-polybutadien-polystyren e obsahem 40 % styrenu o molekulové hmotnosti 230000, nastaveného 50 hmotnostními díly nafténlckého oleje, 10 až 15 % blokového kopolyméru polystyren-polybutadien-polystyren s obsahem 30 % styrenu o molekulové hmotnosti 150000 za přídavku 5 až 15 % krystalického polystyrenu s indexem toku převyšujícím hodnotu 20 g/10 min, 5 až 15 % ethylenvinyl-acetátového kopolyméru s 18 % obsahem vinylacetátu a o indexu toku pod hodnotou 1 g/10 min, 10 až 20 % oleje, zejména medicinálního oleje s dokonalou barevnou světlostálostí, 0,3 až 0,6 % 2,2-izobutadien-bis-/4,6~dimethyl

CS 269 097 Bl fenol/u, 0,3 aŽ 0,6 % 2-/2'-hydroxy-5methylfenyl/benzotriazolu, 0,1 až 0,3 % barevných pigmentů, 0,1 až 5,0 % uhličitanu vápenatého a 3,0 až 6,0 % oxidu křemičitého, Jehož podstata podle vynálezu spočívá v tom, že obsahuje 0,5 až 2,5 %, vztaženo na podešvovou krepu Jako celek, činidla propůjčujícího materiálu hrudkovitou strukturu, Jímž Jsou bavlněná vlákna nebo vlákna z regenerované celulózy o délce 0,5 až 2,0 mm s titrem 2 až 3 dtex.

Technický účinek se u obuvnického materiálu typu imitace přírodní podešvové krepy projevuje vytvořením tak zvané nehomogenní směsi, v níž hmotnostně sice malé, však objemově značné množství bavlněných vlákének nebo vlákének regenerované celolozy rozdělí a nadýchá vlastní směs termoplastických elastomerů, Toto tak zvané nadýchání směsi se projevuje zejména u směsí zamíchávaných v uzavřených hnětačích, odkud směs vypadává jakoby našlehaná, se vzhledem na řezu, pro který byl zvolen výraz hrudkovitý, kterýžto zvláštní hrudkovitý vzhled na řezu a na seku podešví způsobuje, že obuvnický materiál typu imitace přírodní podešvové krepy podle vynálezu je od přírodní krepy prakticky k nerozeznání i vzhledově, přičemž při stárnutí nedochází ke ztrátám příznivých fyzikálních vlastností, které se buó nemění, nebo se v některých případech dokonce mírné zlepšují, jak bude v dalším popise doloženo tabulkovými údaji.

Obuvnieký materiál typu imitace přírodní podešvové krepy podle vynálezu má v hmotnostních procesech následující složení:

až 30 % radiálního blokového kopolymerů polystyren-polybutadien-polystyren s obsahem 30 % styrenu o molekulové hmotnosti 280000, nastaveného 50 hmotnostními díly naftenického oleje, 15 až 25 % radiálního blokového kopolymerů polystyren-polybutadien-polyatyren a obaahem 40 % styrenu o molekulové hmotnosti 230000, nastaveného 50 hmotnostními díly naftenického oleje, 10 až 15 % blokového kopolymerů polystyren-polybutadien? polystyren a obsahem 30 % styrenu o molekulové hmotnosti 150000, 5 až 15 % krystalické? ho polystyrenu s indexem toku převyšujícím hodnotu 20 g/10 min, 5 až 12 % ethylenvinylacetátového kopolymerů s 18 % obsahem vinylacetátu a o indexu toku pod hodnotou 1 g/10 min, 10 až 20 % oleje, zejména medicinálního oleje, s dokonalou barevnou světlostálostí, 0,3 až 0,6 % 2,2 '-isobutadien-bis-/4,6-dimethylfenol/u, 0,3 až 0,6 2-2*hydroxy -5- methylfenyl/benzotriazolu, 0,1 až 0,3 % vosku obchodního označení E, 0,1 až 0,3 % barevných pigmentů, 0,1 až 5,0 % uhličitanu vápenatého a 3,0 až 6,0 % oxidu křemičitého, 0,5 až 2,5 % bavlněných vláken nebo vláken z regenerované celulózy ve formě stříže o délce 0,5 až 2,0 mm a o tloušťce 2 až 3 dtex. Typické fazikální vlastnosti obuvnického materiálu podle vynálezu jsou tyto:

Hustota, g/cm^ 0,94 až 0,98

Tvrdost, ShA 52 až 62

Pevnost v tahu, MPa4,5

Tažnost, %500

Odolnost proti oděru, %116

Odolnost proti natržení, N/cm290

Odolnost proti vzniku trhlin, Kc200

Skutečnost, že v některých parametrech je obuvnický materiál podle vynálezu dokonce výhodnější než stárnoucí přírodní podešvová krepa, je doložena následující porovnávací tabulkou fyzikálních vlastností.

Vlastnost	Skladovaná podešvová krepa . + před po stárnutí	Podešvová krepa upravená před po stárnuti	Obuvnický materiál podle vynálezu
í před	po stárnutí
3&á8Íbv^S&hu, MPa	^97	Ž$28	í?98	i?35	§$13	§$33
Modul 300 %, MPa	«	0,57	0,95	0,45	2,12	2,49
Tažnost, %	190	690	560	770	730	630
Odolnost proti odéru,%	64	nelze	stanov	i t	146	144
Odolnost proti	421	80	107	80	337	365
natržení, N/cm _ Odrazová pružnost, % Hustota, g/cm3	46 0,88	53	§®86	56		42
Podmínky stárnutí: geer,	, 60°C, 72 hod

CS 269 097 Bl . 3

Vysvětlení k porovnávací tabulce: při zpracování je nutno přírodní podešvovou krepu tepelně upravovat, aby ae usnadnilo její zpracování nakládáním a lepením na svršky. Tím dochází k dalšímu snížení některých vlastností, zejména pevnosti v tahu a odolnosti proti natržení. Naopak se zvýší elasticita. Velkou nevýhodou je malá odolnost proti stárnutí, což se neprojevuje jen pouhou ztrátou vlastnosti, ale při dlouhodobé expozici může dojít k úplné degradaci. Naproti tomu u podešvového materiálu podle vynálezu nedochází k těmto ztrátám fyzikálních vlastností po stárnutí, které bucíto zůstávají zachovány beze změny nebo se dokonce mírně zlepšují. Ekonomickou výhodou obuvnického materiálu podle vynálezu je jeho možnost opětovného zpracování beze ztráty základních vlastností. Všechny odpady, vzniklé při výrobě je možno opětně zpracovávat na plásty a znovu je použít. V tomto směru naopak přírodní podešvová krepa výhodná není, neboť její odpady je sice možno zpracovávat, avšak jen na méně hodnotné materiály.

Obuvnický materiál podle vynálezu se připravuje v mnoha barevných variantách a v různých tloušťkách. Typické složení obsahuje v hmotnostních procentech 25 % radiálního blokového kopolymeru polystyren-polybutadien-polystyren s obsahem 30 % styrenu o molekulové hmotnosti 280000, nastaveného 50 hmotnostními díly nafténického oleje; 21,5 % radiálního blokového kopolymeru polystyren-polybutadien-polystyren s obsahem 40 % styrenu o molekulové hmotnosti 230000, nastaveného 50 hmotnostními díly nafténického oleje; 11,5 % blokového kopolymeru polystyren-polybutadien-polystyren s obsahem 30 % styrenu o molekulové hmotnosti 150000; 12,5 % krystalického polystyrenu s indexem toku převyšujícím 20 g/10 min, 8 % ethylenvinylacetátového kopolymeru s 18 % obsahem vinylacetátu a o indexu toku pod hodnotou 1 g/10 min; 14 % medicinálního oleje o dokonalé barevné stálosti na světle; 0,35 % 2,2*-isobutyliden-bis-/4,6-dimethylfenol/u; 0,35 % 2-/2'- hydroxy-5'-methylfenyl/benzotriazolu; 2 % vosku E; 0,1 % barevných pigmentů; 1,5 % uhličitanu vápenatého a 4,0 % oxidu křemičitého; 1 % bavlněných vláken nebo vláken z regenerované celulózy ve formě stříže o délce 0,5 až 2,0 mm a o tloušťce 2 až 3 dtex. .

Obuvnický materiál podle vynálezu se podle shora uvedeného typického složení míchá v uzavřených hnětačích zařízeních při minimální teplotě zařízení 120 °C a při teplotě zamíchané směsi 140 °C. Při míchání se dávkují v první etapě od nulté do desáté minuty všechny elastomerní složky, antidegradující činidla, pigmenty a plnivová vlákna, ve druhé etapě od jedenácté do dvanácté minuty se potom přidávají plnivové složky, oleje a vosk. Po zamíchání se směs vytahuje na plásky, vychlazuje a expeduje do konfekční válcovny, kde se provádí finální zpracování. Pro tažení pásu se hnětič a dvouválec před hnětičem vyhřejí na teplotu 90 až 100 °C. Zásobovací dvouválec a vytahovací čtyřválec jsou vyhřívány na požadovanou teplotu pomocí tlakové páry. Teplota válců u dvouválce je v rozsahu 100 až 110 °C. Pro válce vytahovacího čtyřválce se udržují teploty válců takto: 1. válec 100 °C

2. válec 100°C

3» válec 60°C

4. dezénovaoí válec 100°C

Zamíchaná směs je dodána do konfekční válcovny ve formě plástů. Znovu ohřátí směsi se provádí v malých beztlakových hnětičích v množství po 80 kg. Toto množství je kombinováno a vysekaným odpadem podle jeho výskytu, zpravidla v poměru 3 díly nového materiálu a 2 díly výseku. Ohřívání materiálu trvá 15 minut. Potom se směs převede na zásobovací dvouválec, odkud je ve formě smotků vkládána do vytahovacího čtyřválce. Tažený pás je sekán na vhodnou délku a ukládán do stojanů k vychlazení. Tažený pás má takovou šířku, aby se dala vyseknout maximální velikost ze sortimentu podešví. Tloušťka taženého pásu je dána charakterem spodkového provedení a pohybuje ae zpravidla v rozmezí 4 až 6 mm. Sekání se provádí běžným způsobem a výseky se ukládají do krabic a expedují se k dalšímu zpracování.

CS 269 097 Bl

Před vlastním použitím na obuv je nutné provádět chemickou úpravu lepené plochy. Tato úprava spočívá v halogenaci a jako lepidla může být použito pouze druhů na bázi polyurethanů.

Claims

pReomEt vynálezu

Obuvnický materiál typu initace podešvová krepy, Jehož základní stavební složkou Jo kombinace termoplastických elastomerů ze skupiny blokových kopolymerfi polystyren-polybutadien-polystyren a proměnnou molekulovou hmotností od 150000 do 280000, a to hmotnostně 15 až 30 % radiálního blokového kopolymeru polystyren-polybutadien-polystyren s obsahem 30 % styrenu o molekulová hmotnosti 280000, nestaveného 50 hmotnostními díly naftenického oleje, 15 až 25 % radiálního blokového kopolymeru polystyren-polybutadien-polystyren s obsahem 40 % styrenu o molekulové hmotnosti 230000, nastaveného 50 hmotnostními díly naftenickáho oleje, 10 až 15 % blokového kopolymeru polystyren-polybutadien-polystyren s obsahem 30 % styrenu o molekulové hmotnosti 150000, za přídavku 5 až 15 % krystalického polystyrenu s indexem toku převyšujícím hodnotu 20 g/10 min, 5 až 12 % ethylenvinylacetétového kopolymeru s 18 % obsahem vinylacetátu a o indexu toku pod hodnotou 1 g/10 min, 10 až,20 % oleje, zejména medicinálního oleje s dokonalou světlostálostí, 0,3 až 0,6 % 2,2 - isobutyliden-bis-/4_t6-dimethylfenol/u, 0,3 až 0,6 % 2-/2 -hydroxy-5 -methylfenyl/benzotriazolu, 0,1 až 0,3 % barevných pigmentů, 0,1 až 5,0 % uhličitanu vápenatého a 3,0 až 6,0 % oxidu křemičitého, vyznačený tím, že obsahuje 0,5 až 2,5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost podešvové krepy Jako celek, činidla propůjčujícího materiálu hrudkovitou strukturu, jímž Jsou bavlněná vlákna nebo vlákna z regenerované celulózy o dálce 0,5 až 2,0 mm a s titrem 2 až 3 dtex·