CS268957B1 - Rychlé tvrdidlo epoxidů - Google Patents
Rychlé tvrdidlo epoxidů Download PDFInfo
- Publication number
- CS268957B1 CS268957B1 CS877759A CS775987A CS268957B1 CS 268957 B1 CS268957 B1 CS 268957B1 CS 877759 A CS877759 A CS 877759A CS 775987 A CS775987 A CS 775987A CS 268957 B1 CS268957 B1 CS 268957B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- bisphenol
- weight
- hardener
- molecular weight
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Řešeni představuje rychlé tvrdidlo epoxidů, které se připraví homogenizaci 10 až 95 dilů hmot. aminického tvrdidla a 5 až 90 dilů hmot. urychlujícího plastifikátoru o hmotnostním složeni: 3 až 50 dilo bisfenolu A, 20 až 85 dilů diallyléteru bisfenolu A, 5 až 25 dilů monoallyléteru bisfenolu A, 2 až 10 dilů allylovaného monoallyléteru bisfenolu A a 3 až 18 dilů allylbisfenolu A.
Description
Vynález se týká rychlých tvrdidel na bázi modifikovaných alifatických polyaminů.
Doba zpracovatelnosti kompozic z epoxidů a alifatických polyaminQ při normální teplotě je několik minut až několik hodin. Doba tvrzení bývá. 48 až 72 hodin. Konečných vlastnosti se tedy dosáhne až po několika dnech. Cim má tvrdidlo menSi počet primárních aktivních vodíků, tím pomalejší je dovytvrzeni. Stejně působí i nižší teplota okolí. Výhodou pomalého tvrzeni je potlačení smrštěni. V řadě případů je žádáno rychlejší tvrzení i za cenu mírného smrštění· Toho lze dosáhnout zvýšením teploty nebo použitím rychlého tvrdidla. ,
Pro úspěšné vytvrzeni epoxidových pryskyřic alifatickými polyaminy se doporučuje minimální teplota 18 °C. Při nižších tepolotách je nutno použit urychlovače tvrzení, přestože reakcí epoxidové skupiny s aminy se vytvoří sekundární hydroxylová skupina, která též urychluje. Každé urychlení tvrzeni je současně spojeno se zkrácením doby zpracovatelnosti. Při tvrzeni aďukty aminů, nebo aminoamidů může nastat potřeba urychlit vytvrzováni i při laboratorní teplotě. Způsobuje to vyšší molekulární hmotnost a nižší koncentrace primárních aminových skupin. Přílišné urychlení ale může vést až k nehomogenitě vytvrzené hmoty a většímu vnitřnímu napětí v ni, '
Urychlující vliv mají většinou donory vodíkového atomu, jako jsou alkoholy, fenoly, kyseliny nebo voda. Obvykle ale mají příliš nízké teploty varu a nelze je tudíž používat ve větším množství nebo mají vyšší molekulovou hmotnost, ale pak bývají pevné a pro dávkováni je musíme rozpustit, např. bisfenol A.
Užiyatele dávají přednost dvousložkovým systémům před třisložkovými pro menši pravděpodobnost chyb. Pro tvrzení alifatickými polyaminy při laboratorní teplotě jsou obvyklými urychlovači trietanolamin, kyselina benzoová a salicylová a kresol.
Nyni bylo zjištěno, že pro tvrzeni za teplot pod 10 °C a všeobecné urychleni reakce tvrzeni epoxidových pryakyřic i kapalných epoxidových elastomerů lze upravit aminická tvrdidla přídavkem 5 až 90 hmot. % urychlujícího plastifikátoru sestávajícího hmotnostně z 3 až 50 dílů bisfenolu A, 20 až 85 dílů diallyléteru bisfenolu A, 5 až 25 dílů monoallyléteru bisfenolu A, 2 až 10 dilů allylovaného monoallyléteru bisfenolu A a 3 až 18 dílů allylbisfenolu A. .
Rychlá tvrdidla podle vynálezu se připravuji smícháním jednotlivých složek (někdy je nutno použít zvýšené teplúty, např. 70 °C) nebo jako roztoky produktů vhodně wdlené reakce- allylchloridu s bisfenolem A. Použít lze i jiné bisfenoly, např. bisfenoT F, vedle p.p.-izomerů i o;p- i o,o-izomery bisfenolu, přlp. deriváty bisfenolů. Někdy je vhodné pro lepši zpracovatelnost přidat k urychlovači inertní plastifikátor nebo ředidlo.
Nová rychlá tvrdidla jaou obvykle žluté až hnědé kapaliny o viskozitě 20 až 1000 mPa.s/25 °C. Vzhledem k vyšší průměrné molekulová hmotnosti se mohou používat ve vštšim množství než dosud známé urychlovače. Maji nižši toxikologické nebezpečí pro pracovníky ve výrobě i při použiti. Nevyplavují se vodou. Jejich účinnost je srovnatelná s m-kresolem. Navíc zvyšuji odolnost vůči suchému teplu. S použitým množstvím roste urychleni vytvrzování i plastifikace. Jako výchozí aminická tvrdidla lze uvést např. dietylentriamln, dipropylentriamin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin, trimetylhexametylendiamin, pentaetylendiamin. jejich adukty. modifikace i směsi. Urychlení i plastifikace byly zjištěny i u jiných polyaminů. např. «t izoforondiaminu· Obvykle se používají v množství 90 až 160 % teorie vztažené na obsah epoxidových skupin.
Používané epoxidové pryskyřice jsou obvykle dlaňového typu o střední molekulové hmotnosti 300 až 600 a mohou obsahovat i plniva, pigmenty i přísady regulující mechanic
CS 268957 81 ké a technologické vlastnosti· Kapalné epoxidové elastomery mají střední molekulovou hmotnost 500 až 1000· Oeďná se o produkty na bázi epoxidových pryskyřic nebo sloučenin o střední molekulové hmotnosti 170 až 500 a polymerních mastných kyselin nebo karboxylových oligomerO o střední molekulové hmotnosti 500 až 1500·
Přiklad 1
| Používány byly 4 typy urychlujících plestifikátorů. Oejich pravděpodobné složeni | ||||
| v hmot. % Je toto: typ | A | 8 | C | D |
| bisfenol A | 7 | 15 | 25 | 40 |
| dlallylétsr bisfenolu A | 70 | 45 | 40 | 35 |
| monoallyléter bisfenolu A | 10 | 20 | 18 | 15 |
| allylovaný monoallyléter bisfenolu A | 8 | 5 | 4 | . 3 |
| allylbisfenol A | 5 | 15 | 13 | 7 |
Urychlující vliv byl sledován u reakce epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 394 s dipropylentriaminsm obsahujícím 14,7 hmot. % urychlujícího plastifikátoru při 23 °C. Do PVC kelímku bylo naváženo 140 g pryskyřice a 21.8 g modifikovaného dipropylentrlaminu (100 % teorie)· Ihned po navážení byla směs homogenizována mícháním na 5 cm vysoké dřevěné podložce· Teplota byla odečítána teploměrem s dělením po 1 °C. Přírůstek teploty ze 15 minut, obseh OH-skupin testované látky v mol/100 g í mez pevnosti v tahu T (MPa) a tažnost t (%) zjjištěné za 28 dni po odliti uvádí tabulka:
| modifikátor | + °C | OH | T | t |
| - 8 | - | 39 | 3 | |
| A | 11 | 0,161 | 50 | 4 |
| B | 13 | 0,335 | 50 | 4 |
| C | 13,5 | 0,397 | 42 | 3 |
| 0 ' | 14 | 0,468 | 30 | 3 |
Přiklad 2
Postupem uvedeným v příkladě 1 byly připraveny a odlitý . . . · kompozice K1 (127,5 g epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 384 + 36 g..... dietylsntriaminu obsahujícím 62,5 hmot. % urychlujícího plastifikátoru typu . . B) · .........
L (150 g stejné pryskyřice + 16,4 dietyleňtříáminu).
Nárůst teploty ze 5 minut při teplotě okolí 25 °C a zjištěné meze pevnosti v tahu a tažnost po 28 dnech uvádí tabulka:
| kompozice | + °C | T (MPa) | t (%) |
| K1 | 13 | 58 | 8 |
| L | 3 | 36 | 4 |
Přiklad 3 • Kompozice K1 a L z přikladu 2 byly připraveny ze surovin vytemperovaných na 12 °C a po 5ti minutách mícháni při teplotě 23 °C byly vloženy do prostorů s teplotou 23, 10 a 3 °C· Zjištěné doby gelace v minutách Jsou °C ' 23 10 kompozice K1 <11 130 240 kompozice L
240 více než 8 hodin
CS 268957 Bl 3
Příklad 4 .Vliv množství typu C byl zjišťován u kompozice Pl, P2, P3 a P4 (32 g dibutylftalátu -t 113 g epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 588 a 8,4 nebo 14,2 nebo 37,4 nebo 48,4 g dletylentriaminu obsahujícího O nebo 30,4 nebo 77,5 nebo 82,6 hmot. % typu C. V posledním řádku je uvedeno použití 160 % teorie tvrdidla. Následující tabulka uvádí vyhodnocení Jako u příkladu 2.S
| kompozice | °c | T | t |
| PÍ | 4 | 37 | 5 |
| P2 | 9 | 31 | 6 |
| P3 | 15 | 6 | 8 |
| P4 | 19 | 4 | 17 |
| P2 | 8 | 32 | 15 |
Přiklad 5
Vliv rychlého tvrdidla podle vynálezu na průběh vzniku epoxidového kaučuku ukazuje kompozice R1 (140 g kapelného epoxidového elastomeru o střední molekulové hmotnosti 800 + 14 g trlmetylhexametylendiemlnu) R2 (140 g stejného elastomeru + 16,8 g trimetylhexametylendiaminu obsahujícího 16,7 hmot. % urychlujícího plaatifikátoru typu B. Zjištěné hodnoty jsous kompozice R1 +7 °C/10 minut 3 MPa 60%
R2 10 3,5 61
Příklad 6
Vliv termooxidačního stárnuti (4 dny, 125 °C) byl ověřován u kompozic T (120 g epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 588 ♦ 38,8 g dletylentriaminu obsahujícího 22,7 hmot. % urychlovače typu B. úbytek Je uváděn ve hmot. %:
| + °C/10 minut | To | 1ο | T4 | *4 | ú | |
| typ 8 | 14,5/5 min | 35 | 5 | 26 | 3 | 0,8 |
| benzylalkohol | 19 | 43 | 5 | 3 | 2 | 10,4 |
| dibutylftalát | 6 | 37 | 6 | 9 | 2 | 3,3 |
| diallyléter bisfenolu A | 6 | 64 | 5 | 44 | 4 | 1.3 |
Příklad 7
Kompozice Z (140 g epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 392 * 21,8 dipropylentriaminu obsahující 13 hmot. % urychlovače) byla sledována při 25 °C. Po 10 minutách byly zjištěny nárůstky teplot a po 28 dnech mechanické hodnoty - mez pevnosti v tahu T (MPa), tažnost t (%) a tahový součin (MPa.%):
| urychlovač | ♦°C | T | t | součin |
| typ 8 | 11,5 | 83 | 8 | 664 |
| trietanolamin | 11 | 63 | 6 | 378 |
| trikresol | 12 | 77 | 2,5 | 193 |
| PRE | D M £ T | V Y N A | LEZU |
Rychlé tvrdidlo epoxidů použitelné i za teplot pod 10 °C s obsahem 10 až 95 hmot. % aminického tvrdidla a 5 až 90 hmot. % urychlujícího plastifikátoru, vyznačeného tím.
Claims (2)
- Rychlé tvrdidlo epoxidů použitelné i za teplot pod 10 °C s obsahem 10 až 95 hmot. % aminického tvrdidla a 5 až 90 hmot. % urychlujícího plastifikátoru, vyznačeného tím.4 CS 268957 Bl že sestává hmotnostně z3 až 50 dílů biafenolu A,20 až 85 dílů diallylétaru biafenolu A, 5 až 25 dilů monoallylóteru biafenolu A.
- 2 až 10 dilů allylovaného monoallyléteru biafenolu A a 3 až 18 dilů allylbisfenolu A.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS877759A CS268957B1 (cs) | 1987-10-29 | 1987-10-29 | Rychlé tvrdidlo epoxidů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS877759A CS268957B1 (cs) | 1987-10-29 | 1987-10-29 | Rychlé tvrdidlo epoxidů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS775987A1 CS775987A1 (en) | 1989-09-12 |
| CS268957B1 true CS268957B1 (cs) | 1990-04-11 |
Family
ID=5427269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS877759A CS268957B1 (cs) | 1987-10-29 | 1987-10-29 | Rychlé tvrdidlo epoxidů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS268957B1 (cs) |
-
1987
- 1987-10-29 CS CS877759A patent/CS268957B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS775987A1 (en) | 1989-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3203920A (en) | Curable mixtures containing epoxy resins, curing agents and flexibilizers | |
| US4202811A (en) | Siloxane-epoxy molding compound with improved crack resistance | |
| DE2025343C2 (de) | Gemische aus Aminomethylphenolen und deren Ausgangsverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Vernetzungsmittel | |
| RU2673674C2 (ru) | Изоцианатно-эпоксидные гибридные смолы | |
| CS268957B1 (cs) | Rychlé tvrdidlo epoxidů | |
| US3398211A (en) | Diglycidyl ethers of polyhydric alcohols with diamines or hydroquinones and 1, 4-cyclohexadiene dioxide | |
| CN105778051B (zh) | 树脂组成物、传感器用浇注品以及温度传感器 | |
| US2999076A (en) | Organopolysiloxane elastomers containing silica and a carboxylic acid salt of cobalt, cerium or copper | |
| JPS63186726A (ja) | 常温速硬化型エポキシ樹脂組成物 | |
| US3753917A (en) | Curing agent for epoxy resins to impart excellent solvent resistance | |
| US3265664A (en) | Partially cured epoxy resins | |
| US2844552A (en) | Stabilization of mixtures of polyamide, epoxy resin solutions with formic acid | |
| US3213158A (en) | Thermally stable compositions comprising polyoxymethylene and partially cured epoxy resin | |
| DE3934428A1 (de) | Haertbare epoxidharze | |
| US3647702A (en) | Liquid eutectic mixtures of ortho-tolylenediamine meta-tolylenediamine and bis(aminophenyl)methane | |
| CS265857B1 (cs) | Urychlující plastifikátor reakce alifatických aminů s epoxidy | |
| CS268956B1 (cs) | Urychlující plastifikótor reakce alifatických aminů s epoxidy | |
| BR112020019447A2 (pt) | Composições de acelerador para a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas, de cura para a cura de resina epóxi e de epóxi curável, métodos para preparar uma composição de epóxi curável e para produzir um produto de resina curada, produtos de resina curável e de resina curada, e, uso de uma composição de acelerador. | |
| US3073793A (en) | Thermoset epoxy resin plasticized with a glycol ether-ester | |
| US3014007A (en) | Composition comprising an epoxy resin, an aniline-formaldehyde resin, a liquid polysulfide polymer and a phenolic curing accelerator | |
| CS265181B1 (cs) | Aminoamidové tvrdidlo epoxidů | |
| US3714112A (en) | Glycidyl acetate as viscosity modifier for liquid epoxy resins | |
| US3359216A (en) | Resinous products based on epoxy resins and halogenated amines and method for preparation of same | |
| US3442870A (en) | Curable mixtures comprising a compound containing at least two beta-methylene-propiolactone groups and a cross-linking agent | |
| RU2479601C1 (ru) | Эпоксидная композиция холодного отверждения |