CS268854B1 - Způsob přípravy bis-(2-kyanoetyl)-aminu - Google Patents
Způsob přípravy bis-(2-kyanoetyl)-aminu Download PDFInfo
- Publication number
- CS268854B1 CS268854B1 CS859170A CS917085A CS268854B1 CS 268854 B1 CS268854 B1 CS 268854B1 CS 859170 A CS859170 A CS 859170A CS 917085 A CS917085 A CS 917085A CS 268854 B1 CS268854 B1 CS 268854B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bis
- parts
- acrylonitrile
- water
- ammonia
- Prior art date
Links
- SBAJRGRUGUQKAF-UHFFFAOYSA-N 3-(2-cyanoethylamino)propanenitrile Chemical compound N#CCCNCCC#N SBAJRGRUGUQKAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- FYYPYNRGACGNNN-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(2-cyanoethyl)amino]propanenitrile Chemical compound N#CCCN(CCC#N)CCC#N FYYPYNRGACGNNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000270295 Serpentes Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- PXZAWHSJYIECNQ-UHFFFAOYSA-N apholate Chemical compound C1CN1P1(N2CC2)=NP(N2CC2)(N2CC2)=NP(N2CC2)(N2CC2)=N1 PXZAWHSJYIECNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGSPXMVUFBBBMO-UHFFFAOYSA-N beta-aminopropionitrile Chemical compound NCCC#N AGSPXMVUFBBBMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007278 cyanoethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy bie-(2-kyanoetyI )-
aminu reakcí akrylonitrilu se čpavkem
za přítomnosti vody tak, že čpavek se
uvádí do reakčního systému do intenzivně
míchaného reaktoru v plynná nebo
kapalné formě a množství vody tvo
ří 15,1 až 25 % hmot. předloženého
akrylonitrilu.
Description
CS 268854 B1 1
Vynález se týká způsobu přípravy bis-(2-kyanoetyl)-aminu (3,3-iminodipropionitril,dále jen BIS). BIS se používá pro přípravu dipropylentriaminu, který slouží převážnějako tužidlo epoxidových pryskyřic.
Bis vzniká kyanoetylací amoniaku. Získává se bud jako vedlejší produkt při výrobě3_amlnopropionitrilu (dále APN), nebo se reakční podmínky vedou ke vzniku BIS jako hlavního produktu. Ve většině procesů probíhá reakce dávkování akrylonitrilu do 20 až 30%vodného roztoku amoniaku při teplotě 20 až 40 °C. Použije-li se menší množství vody/např. 5 až 15 % hmot./, pak v důsledku omezené rozpustnosti vody· v akrylonitrilu/3,1 % hmot. při 20 °C/ se stává systém dvoufázový a je třeba udržovat obě fáze vestyku. Např. podle DAS č. 25 47 977 lze k tomu použít bublaný reaktor, do kterého sepřivádějí kapalná a plynné reakění komponenty v protiproudu. Takovým uspořádáním lzezkrátit reakění dobu ze 24 hodin na 10 hodin, na druhé straně má však takové uspořádá-ní určité nedostatky, protože část reakčních komponent odchází odvodem nezřeagovanýchplynů a odcházející množství může být určováno pomocí plynových hodin.
Obrácený způsob dávkování, tj. vodného roztoku amoniaku do akrylonitrilu, nemá podstat-ný vliv na složení produktu. Tvorba BIS je podporována vyšší teplotou. Koncentracečpavková vody a reakční doba má malý vliv na složení produktu. Podstatný vliv však mépoměr akrylonitrilu a NH^. Pro dobré výtěžky BIS je vhodný molový poměr akrylonitrilu :NH^ v rozmezí 1,8 až 2,1 konverze akrylonitrilu na BIS bývá 87 až 96 %. Větší molovýpoměr postuluje rovnováhu ve prospěch APN. Z ostatních vedlejších produktů dosahujeněkdy významnější koncentrace tris-(2-kyanoetyl )-amin (3,3 Í3 nitrllotripropionitril).Všechny hodnoty uváděné v procentech nebo dílech jsou hmotnostní.
Dobrých výsledků lze dosáhnout tím, že se předloží 1,06 molu NH^ ve formě 24 až26% čpavkové vody a k ní se za chlazení přidávají 2 moly akrylonitrilu tak, aby se tep-lota reakční směsi pohybovala v rozmezí 30 až 35 °C. Získá se reakční směs o složení:0,5 až 1,5 % NH3, 29 až 32 % HjO, 0,1 až 2 % akrylonitrilu, 0,5 až 3 % APN, 60 až 65 *BIS a 1 až 4 % 3,3Í3*'-nitrllotripropionitril. Pro další použití je třeba oddestilovatvětšinu předních podílů vroucích v poradí NHp AKN, HjO, APN, čímž se získá surový 3IS.Pro výrazné snížení obsahu vody a APN bez značného tepelného namáhání produktu je tře-ba konec destilace provozovat vakuově. Největší nárok na dodávku tepla má destilacevody. Tento postup je doložen srovnávacím příkladem 1, ve kterém předložené množstvívody tvoří 51 % použitého množství akrylonitrilu.
Nyní bylo zjištěno, že způsob přípravy bis-/2-kyanoetyl/-aminu reakcí akrylonitri-lu se čpavkem za přítomnosti vody lze uskutečnit tak, že čpavek se přivádí do reakčníhosystému v plynné nebo kapalné formě za účinného míchání, čímž se zkrátí reakční dobaaž na 5 hodin bez patrného zhoršení docílených výsledků. Kvalita produktu se praktickynemění. Všechny reakční komponenty prakticky kvantitativně zreagují, takže z reaktoruneodchází žádný odplyn. Významně se však snižuje spotřeba tepla při oddestilování vody.Do násady lze užít bud čistou vodu, nebo menší množství čpavkové vody o koncentraci Ξ5 'nebo i nižší. Celé množství NH^ nebo jeho větší část se dodá ve formě plynného NH^.Vhodným aparaturním uspořádáním lze do reaktoru uvádět i kapalný NH^ a jeho výparnýmteplem odnímat reakční teplo.
Použije-li se voda, je možné celé její množství přidat najednou, zajistit dobrémíchání dvoufázové násady a ke dnu reaktoru přivádět NH^. Při uvádění plynného čpavkustačí vést ke dnu reaktoru trubku s distributorem bublin. Při uvádění kapalného nebočástečně zplyněného čpavku je vhodné upravit uváděcí trubku do tvaru hadu. Výhodné je využít k násadě vodu z destilace reakční směsi. V ní je zachycen jaknezreagovaný čpavek, tak i akrylonitril a APN, která se tím vracejí do procesu. Rovněžlze užít čpavkovou vodu vzniklou absorpcí odpadního NH^ z přípravy dipropylentriaminu. CS 268 854 B1 Níže uvedené příklady Ilustrují provedení reakce podle vynálezu. Příklad 1(srovnávací)
Do reaktoru se předloží 72 dílů Čpavkové vody obsahující 18 dílů NH^ a 54 dílůvody. Za míchání se během'3 hodin přidá 106 dílů akrylonitrilu. Teplota reakční směsise udržuje na 30 až 32 °C. Po skončeném dávkování se zvýší teplota na 40 °C a směsse ještě 2 hodiny míchá.
Vzniklý produkt se podrobí destilaci. Atmosférickou destilací se oddělí NHj,akrylonitril a většina vody, vakuovou destilací pak další podíl vody a část APN. Získáse 58,3 dílů destilátu o složení 1,6 % NH^,9i,4 % HgO, 3,5 % akrylonitrilu a 3,5 % APNZbytek ve vařáku je surový BIS o složení 0,6 % H?0, 0,2 % akrylonitrilu a 3,5 % APN, 93,3 % BIS a 3,4 % 3,3,’3*’-nitrilotripropionitrilu. Příklad 2
Do reaktoru se předloží 106 dílů akrylonitrilu a 27 dílů vody. Za intenzivního mícháni se připuetí během 4 hodin 18 dílů NH-j při teplotě 30 až 32 °C a ještě 1 hodinuse míchá při 42 °C. Dalěí zpracování reakCní 6měsi a složení surového BIS je obdobnájako v příkladu 1. StaCÍ vSak oddestilovat jen 26,3 dílů vody. Příklad 3
Do reaktoru se předloží 105 dílů akrylonitrilu a 0,7 dílů vody. Za míchání se bě-hem 0,5 hodiny přidá 21,3 dílu destilátu z předchozí operace, který obsahuje 4,5 ® NH^81,0 % HgO, 4,7 % akrylonitrilu a 9,8 % APN. Teplota se udržuje na 30 až 32 °C a přiní se během 3 hodin připuetí 17 dílů NHj. Po 1,5 hodině míchání při teplotě 42 °C sereakční směs zpracuje obdobně jako u příkladu 1. Získá se 21,3 dílů destilátu a 122,7dílů surového BIS o složení 0,6 % H20, 0,1 AKN, 2,9 % APN, 93,1 % BIS a 3,3 % 3,3,*3"-nitrilotripropionitrilu. Příklad 4
Do reaktoru se předloží 110 dílů AKN a 25 dílů HjO. Při teplotě 30 až 32 °C se zamíchání připustí během 4 hodin 17 dílů NH^. Pak se reakční směs ještě 1 hodinu míchápři 42 až 45 °C a dále se zpracuje jako v příkladu 1. Získá se 31,4 dílu destilátu ob-sahujícího o,5 % NH3, 77,4 % H20, 18,0 % AKN a 4,1 % APN. Surového BIS se získá 120,6dílů s obsahem 0,6 % HgO, 0,4 % AKN, 1,6 % APN, 93,7 « BIS a 3,7 % 3,3,'3 "-nitrilo-tripropionitrilu. Příklad 5
Do reaktoru se předloží 110 dílů AKN a 13 dílů H^O. Za intenzivního míchání sepřipustí 17 dílů NHj a teplota se udržuje na 30 až 32 °C. Po skončení dávkování sereakční směs vyhřeje na 42 až 45 °C za stálého míchání a dále se zpracuje jakou přikladu 1. Získá se 19,8 dílů destilátu obsahujícího 0,1 % NHj, 12,4 % H„0, 5,9 %AKN a 1,4 % APN. Surový BIS v množství 120,2 dílů obsahuje 0,5 % HjO, 0,2 % AKN, 1,5 % APN, 94 % BIS a 3,8 3,3,'3"-nitrilotripropionitrilu.
Claims (1)
- 3 CS 268854 B1 PŘEDMĚT VYNALEZU Způsob přípravy bis-(2-kyanoetyl)-aminu reakcí akrylonitrilu se čpavkem za pří-tomnosti vody, vyznačující se tím, že čpavek se uvádí do reakčníbo systému do in-tenzívně míchaného reaktoru v plynné nebo kapalné formě a množství vody tvoří 15,1až 25 % hmot. předloženého akrylonitrilu.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS859170A CS268854B1 (cs) | 1985-12-12 | 1985-12-12 | Způsob přípravy bis-(2-kyanoetyl)-aminu |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS859170A CS268854B1 (cs) | 1985-12-12 | 1985-12-12 | Způsob přípravy bis-(2-kyanoetyl)-aminu |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS917085A1 CS917085A1 (en) | 1989-09-12 |
CS268854B1 true CS268854B1 (cs) | 1990-04-11 |
Family
ID=5442958
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS859170A CS268854B1 (cs) | 1985-12-12 | 1985-12-12 | Způsob přípravy bis-(2-kyanoetyl)-aminu |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS268854B1 (cs) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107473986A (zh) * | 2017-08-07 | 2017-12-15 | 杭州鑫富科技有限公司 | 一种β‑氨基丙腈回收方法 |
-
1985
- 1985-12-12 CS CS859170A patent/CS268854B1/cs unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107473986A (zh) * | 2017-08-07 | 2017-12-15 | 杭州鑫富科技有限公司 | 一种β‑氨基丙腈回收方法 |
CN107473986B (zh) * | 2017-08-07 | 2019-09-10 | 杭州鑫富科技有限公司 | 一种β-氨基丙腈回收方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS917085A1 (en) | 1989-09-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2000034219A1 (en) | Cardanol derivative and method of making the cardanol derivative | |
US6184414B1 (en) | Process for producing ammonium-2-hydroxy-4-(methylthio)-butyrate, mixtures containing the same in liquid form and their use | |
US4430162A (en) | Process for purification of crude acetonitrile | |
US2516625A (en) | Derivatives of dihydropyridine | |
CN106659999A (zh) | 制备纯三甲硅烷基胺的方法 | |
JP7730939B2 (ja) | メトホルミンの製造方法 | |
CS268854B1 (cs) | Způsob přípravy bis-(2-kyanoetyl)-aminu | |
JP4521277B2 (ja) | 3−メチルチオプロパナールの製造方法 | |
US2890238A (en) | Preparation of glyconitrile | |
US2777846A (en) | Process of producing morpholine from diethanolamine | |
CN117209361B (zh) | 一种双酚f的制备方法 | |
JP2006515834A5 (cs) | ||
EP0085277B1 (en) | Process for the production of ethylenediamine tetraacetic acid | |
JPH0451521B2 (cs) | ||
EP0018094B1 (en) | Trialkoxysilylthiopropionamides | |
CN109232633B (zh) | 一种三甲基一甲氧基硅烷-六甲基二硅氮烷联合制备方法 | |
EP0027645B1 (en) | Process for preparing hydrazines | |
RU2198877C1 (ru) | Способ получения 2-метил-4(5)-нитроимидазола | |
US2729670A (en) | Manufacture of acrylonitrile | |
SU1240764A1 (ru) | Эпоксидна композици | |
EP0099752B1 (en) | Production of n-t-alkylamides from t-olefins or t-alcohols | |
US4294985A (en) | Production of thiocarbohydrazide on a commercial scale | |
US4055586A (en) | Process for the manufacture of bis-(2-cyanoethyl)-amine | |
CN101613364A (zh) | 七甲基二硅氮烷的制备方法 | |
JPH0115505B2 (cs) |