CS268606B1

CS268606B1 - Způsob přípravy směsného pigmentu

Info

Publication number: CS268606B1
Application number: CS886215A
Authority: CS
Inventors: Miroslav Ing Csc Necas; Vaclav Ing Plechacek
Original assignee: Necas Miroslav; Plechacek Vaclav
Priority date: 1988-09-19
Filing date: 1988-09-19
Publication date: 1990-03-14
Also published as: CS621588A1

Abstract

Směsný pigment se připravuje kopulací směsi diazotovaných aminosulfonových kyselin benzenové a naftalenové řady s kyselinou 3-hydroxy-2-naftoovou a převedením vzniklého směsného azobarviva na nerozpustný pigmentový lak. Kopulaci se podrobí směs diazotovaných aminosulfokyselin obsahující 75 až 99,5 % mol diazotovaného aminu obecného vzorce I, kde R^ a Rj jsou H, Cl nebo CH,, a 0,5 až 25 4 mol diazotované kyseliny 2-naftylamin-n-sul£onové, kde n je 1,5,6,7 nebo 8.

Description

Vynález se týká směsných azopigmentů na bázi kyseliny 3-hydroxy-2-naftoové a způsobu jejich přípravy. ΘΘ _B . . . SO. HOCOO

Azolaky obecného vzorceJ

dke R| a R₂ jsou H, CH₃ nebo Cl V různých kombinacích a M je vápník, bárium, hořčík, stroncium nebo mangan, jsou významnou součástí palety červených pigmentů. Používají se v průmyslu barev a laků, pro barvení plastů a pryže a v polygrafii. Nejpřísnější požadavky jsou kladeny na azolaky používané při barvotisku (ofset, hlubotisk), a to především z hlediska vydatnosti, barevného odstínu a čistoty tónu. Podmínkami při kopulaci diazotovaného aminu s kyselinou 3-hydroxy-2-naftoovou a při lakování vzniklého azobarviva rozpustnými solemi vápníku, baria, stroncia nebo manganu, jakož i aplikací pomocných látek při nebo po syntéze (Čs. autorské osvědčení č. 221 701;

226 132) lze dosáhnout požadované vydatnosti pigmentu, avšak velmi často se při průmyslové výrobě nedaří získat produkt vyhovující co do barevného odstínu. Přitom změnu odstínu nelze dosáhnout přídavkem jiného pigmentu k pigmentu základnímu, protože prostým smísením dvou nebo více práškových pigmentů dochází ke zhoršení brilance odstínu a produkt je také aplikačně nevyhovující. .

Výzkumem bylo nyní zjištěno, že lze vyrobit směsné azopigmenty (azolaky) o požadovaném odstínu kopulací směsi diazotovaných aminosulfonových kyselin benzenové a naftalenové řady s kyselinou 3-hydroxy-2-naftoovou a převedením vzniklého směsného azobarviva na nerozpustný pigmentový lak rozpustnými solemi vápníku, baria, hořčíku, stroncia obsahuje nebo manganu, přičemž uvedená směs diazotovaných aminosulfonových kyselin 75 až 99,5 % mol diazotovaného aminu obecného vzorce

SO₃H (II)

R₂ jsou H, Cl nebo CH₃, n-sulfonové, kde n je 1,

5, 6, 7 r₂ a 0,5 až 25 % nebo 8.

mol diazotované kyseliny 2-naftylaminPři výrobě směsného pigmentu podle tohoto vynálezu se nejprve připraví směs obsabující diazotovaný amin, obecného vzorce (II), přičemž tímto aminem může být například 4-amino-toluen-3-sulfokyselina, 3-aminotoluen-4-sulfokyselina, 2-chlor-4-aminotoluen-5-sulfokyselina, 2-chlor-5-aminotoluen-4-sulfokyselina, a diazotovanou kyselinu 2-naftylamin-n-sulfonovou, tj. například kyselinu 2-naftylamin-l-sulfonovou, nebo 2-naftylamin-5-sulfonovou, 2-naftylamin-6-sulfonovou, 2-naftylamin-7-sulfonovou, nebo 2-naftylamin-8-sulfonovou. Směs obsahuje 75 až 99,5 % mol diazotovaného aminu obecného vzorce (I) a 0,5 až 25 % mol diazotované kyseliny 2-naftylamin-n-sulfonové. Množství kyseliny 2-naftylamin-n-sulfonové musí být voleno případ od případu podle požadovaného výsledného odstínu produktu.

Pro účinek podle vynálezu není rozhodující, zda se provede diazotace směsi obou aktivních komponent nebo zda se roztoky diazosloučenin vyrobí odděleně a teprve potom se smísí. Také není rozhodující, zda se diazotace provede přímým nebo nepřímým — 2 — . CS 268605 Bl způsobem.

Směs diazotovaných áainosulfonových kyselin se kopuluje v alkalickém prostředí s kyselinou 3-hydroxy-2-n*ftoovou s výhodou za přítomnosti sloučenin vytvářejících se vznikajícím barvivé· nerozpustné soli neboli laky, přičemž může být použit například chlorid nebo dusičnan vápenatý, barnatý, hořečnatý, strotnatý nebo aanganatý. Sloučeniny vytvářejí se saSsnjm barvivém nerozpustné soli mohou být aplikovány také až po ukončení kopulační reakce. Při kopulaci mohou být v reakčni smési přítomny povrchové aktivní látky, jako je například kalafunové mýdlo, oxetylované alkoholy nebo alkylfenoly, kondenzační produkty nařtalensulfonové kyseliny s formaldehyde» atd. .

Kopulací smési diazotovaných aminosulfonových kyselin benzenové a naftalenové řady a následujícím lakováním barviva vzniká pigment, jehož krystalová mřížka obsahu. je molekuly obou sloučenin vznikajících při kopulační reakci. To zaručuje brilanci odstínů výsledných produktů, kterou nelze dosáhnout prostým smícháním pigmentových prášků vyrobených separátně. Přitom poměrem výchozích aktivních komponent lze měnit odstín výsledných směsných pigmentů ve velmi širokém rozmezí podle požadavků spotřebitele.

Směsné pigmenty vyrobené postupem podle vynálezu mohou být použity v řadě aplikací s výhodou v polygrafii, kdy přesný odstín barvícího prostředku je zcela nezbytný.

V příkladech je ilustrován postup výroby směsných pigmentů podle vynálezu.

Příklad 1

Diazotace

P.oztok A: Ke 400 ml roztoku sodné soli 4-aminotoluen-3-sulfokyseliny o koncentraci c = 0,48 mol 1 * (t.j. 0,192 molu) bylo přidáno 100 ml kyseliny chlorovodíkové c(HCl) = 5 mol 1 a směs byla ochlazena na -3 °C. K této směsi bylo za intenzivního míchání připuštěno 39 ml roztoku dusitanu sodného c(NaNO₂) = 5,0 mol l^-1.

P.oztok B: Ke 32 ml roztoku sodné soli kyseliny 2-naftylamin-l-sulfonové o c = 0,25 mol 1 (t.j. 0,008 molu) bylo přidáno 5,0 ml kyseliny chlorovodíkové c(HCl) = 5 mol 1 a 50 ml roztoku chloridu vápenatého c(CaCl₂) = 3,0 mol l^-1 (t·. j. 0,15 molu). Směs byla ochlazena na -5 °C a za míchání bylo do této směsi připuštěno 8,0 ml roztoku dusitanu sodného ctNaNOj) = 1,0 mol 1 Roztok B byl přilit k roztoku A a směs byla promíchána.

Kopulace:

600 ml roztoku sodné soli kyseliny 3-hydroxy-2-naftoové o c = 0,125 mol 1 (t.j. 0,2 molu) o pH = 10. bylo ochlazeno na -5 °C. Za míchání a chlazení byla do tohoto roztoku připuštěna směs diazoniových solí, přičemž hodnota pH byla udržována automaticky na 10 £ 0,3 dávkováním roztoku hydroxidu sodného o c(NaOH) = 10,0 mol 1 '. Do reakčni směsi bylo potom nadávkováno 50 ml roztoku chloridu vápenatého c(CaCl_?)

-1 - ^z= 3,0 mol 1 a suspenze byla míchána 30 minut. Reakčni směs byla okyselena kyselinou chlorovodíkovou c(HCl) = 5,0 mol 1 na pH = 6, míchána 30 minut a zfiltrována na Btichnerově nuči. Z filtračního koláče byly vymyty chloridové ionty, a produkt byl usušen při teplotě 90 °C a rozemlet. Vyrobený směsný pigment obsahuje 96,0 % mol vápenaté soli 4-(2-sulfo-4-metylbenzenazo)-3-hydroxy-2-naftoové kyseliny a 4,0 % mol vápenaté soli 4-(l-sulfo-2-naftalenazo)-3-hydroxy-2-naftoové kyseliny. Tento směsný pigment má v porovnání s vápenatou solí 4-(2-sulfo-4-metylbenzenazo)-3-hydroxy-2-naftoové kyseliny modravější odstín, a to o 3 koloristické stupně

CS 268606 Bl

- 3 Příklad 2

Postupem jako v příkladu 1 byl vyroben směsný pigment obsahující 92,0 % mol vápenaté soli 4-(2-sulfo-4-metylbenzenazo)-3-hydroxy-2-naftoové kyseliny a 8,0 % mol vápenaté soli 4-(l-sulfo-2-naftalenazo)-3-hydroxy-2-naftoové kyseliny. Směsný pigment má oproti vápenaté soli 4-(2-sulfo-4-metylbenzenazo)-3-hydroxy-2-naftoové kyseliny modravější odstín, a to o 7 koloristických stupňů.

Příklad 3

Byla diazotována směs 95,0 % mol 2-c.hlor-4-aminotoluen-3-sulfokyseliny a 5,0 % mol kyseliny 2-naftylamin-8-sulfonové. Roztok diaza byl kopulován postupem jako v příkladu 1 se sodnou solí kyseliny 3-hydroxy-2-naftoové. Barvivo bylo převedeno na nerozpustný lak chloridem barnatým.

Příklad 4

Postupem jako v příkladu 1 byl vyroben směsný pigment obsahující 84,0 % mol strontnaté soli 4-(2-sulfo-4-metylbenzenazo)-3-hydroxy-2-naftoové kyseliny a 16,0 % mol strontnaiésoli 4- (5-sulfo-2-naftalenazo)-3-hydroxy-2-naftoové kyseliny.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Způsob přípravy směsného pigmentu kopulací směsi diazotovaných aminosulfonových kyselin benzenové a naftalenové řady s kyselinou 3-hydroxy-2-naftoovou a převedením vzniklého směsného azobarviva rozpustnými solemi vápníku, baria, hořčíku, stroncia nebo manganu na nerozpustný pigmentový lak, vyznačující se tím, že se kopulaci podrobí směs diazotovaných aminosulfonových kyselin obsahující 75 až 99,5 % mol diazotovaného aminu obecného vzorce (I)

NHj

kde Rj a R₂ jsou H, Cl nebo CH^, a min-n-sulfonové, kde n je 1, 5, 6,

0,5 až 25 % mol diazotované kyseliny 2-naftyla7 nebo 8