CS268522B2 - Parting material for thin-layer chromatography - Google Patents

Parting material for thin-layer chromatography Download PDF

Info

Publication number
CS268522B2
CS268522B2 CS855501A CS550185A CS268522B2 CS 268522 B2 CS268522 B2 CS 268522B2 CS 855501 A CS855501 A CS 855501A CS 550185 A CS550185 A CS 550185A CS 268522 B2 CS268522 B2 CS 268522B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
silica gel
pmol
layer
coating
Prior art date
Application number
CS855501A
Other languages
English (en)
Other versions
CS550185A2 (en
Inventor
Heinz E Dr Hauck
Willy Dr Jost
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of CS550185A2 publication Critical patent/CS550185A2/cs
Publication of CS268522B2 publication Critical patent/CS268522B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/286—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/286—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers
    • B01J20/287—Non-polar phases; Reversed phases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3257—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3257—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3263—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such comprising a cyclic structure containing at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur, e.g. an heterocyclic or heteroaromatic structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3285—Coating or impregnation layers comprising different type of functional groups or interactions, e.g. different ligands in various parts of the sorbent, mixed mode, dual zone, bimodal, multimodal, ionic or hydrophobic, cationic or anionic, hydrophilic or hydrophobic
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/90—Plate chromatography, e.g. thin layer or paper chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/54—Sorbents specially adapted for analytical or investigative chromatography

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

Vynález se týká dělícího materiálu pro chromatografii na tenké vrstvě.
Chromatografie na tenké vrstvě je na základě rychlosti rozšířenou analytickou metodou. Stálým vývojem a zlepšováním se mohla zvýšit její výkonnost. Technikou HPTLC/High Performance Thin Layer Chromatography/ se mohlo konečně dosáhnout výsledků, které mohly ovlivnit vysokotlakou kapalinovou chromatografi i. Tato technika představuje rychlou a hodnotnou alternativu časově a zařízením nákladné vysokotlaké kapalinové chromatografie. Pokrok techniky chromatografie na tenké vrstvě /HPTLC spočívá ve zlepšeném porézním silikagelu, který se používá u chromatografie na tenké vrstvě převážně jako sorbens nebo nosič.
Obzvláště zavedení silikagelových povrchů chemicky modifikovaných organickými skupinami /jako např. popsáno v Journal High Resol. Chromatogr.Comm.3;· 215-240,1980/ vedlo ke značně většímu použití, protože bylo možné přírodně polární Si-OH skupiny silikagelu nechat reagovat s vhodnými lipofilními nebo částečně lipofilními organickými molekulami, tj. přeměnit je na hydrofóbní /reversed phase/ nebo částečně hydrofóbní skupiny.
Další obohacení techniky chromatografie na tenké vrstvě představuje modifikace in šitu, také chemická modifikace na hotové vrstvě silikagelu, jak bylo popsáno v DE-PS 27 12 113 nebo DE-PS 28.09 137. Tak se mohou vyrobit mezi jiným homogenní husté a vrstvené struktury a čisté vrstvy.
U známých způsobů přípravy chemicky modifikovaného silikagelu se stanoví stupeň potažení modifikovaného sorbentu organickými skupinami pomocí skupin modifikačního činidla schopných reakce se Si-OH skupinami silikagelové mřížky. К dosažení co nejvyššího stupně přeměny se jako modifikační činidlo používají obvyklým způsobem příslušně substituované reaktivní halogensilany, Také přídavek málo reaktivních alkoxysilanů může zřejmě vést podle DE-PS 24 26 306 za současné přítomnosti katalyzátoru během silanisace к velmi vysokému stupni potažení silikagelového povrchu. Vysoký stupeň přeměny zajišťuje sice dobré vzájemné působení mezi hydrofóbní matricí nosiče a hydrofóbní látkou, avšak má za následek, Že hydrofóbně modifikovaná silikagelová vrstva není už v důsledku kapalného systému značně obsahujícího vodu a postřikových látek smáčivá.
К zajištění Žádané smáčivosti se musí snížit hydrofóbie modifikované silikagelové vrstvy. Použití halogensi lánů v menším množství nebo směs maximálně modifikovaného a nemodifikovaného silikagelu před nanášením vrstvy přináší sebou částečně značné nevýhody, jak ukázala praxe.
Obvykle praktikovaný způsob ke snížení hydrofobie in šitu modifikované silikagelové vrstvy, že se к chemické modifikaci použijí méně reaktivní alkoxy - nebo aralkoxysilany, má nejčastěji nevýhodu, že se stupeň přeměny velice sníží. Tím se však pouze nedostatečně projevuje vlastní efekt reverzní fáze.
Při chemické modifikaci silikagelové vrstvy organickými molekulami obsahujícími polární hydrofilní skupiny, jako například alkylové řetězce nesoucí epoxy- a aminoskupiny, se mohou použít к modifikaci jak známo výhradně méně reaktivní alkoxy- nebo aralkoxysilany, protože příslušné halogensilany neexistují. Tímto způsobem modifikované silikagelové vrstvy mají proto zásadně nízký, částečně příliš nízký stupeň potažení. Vyšší povrchové koncentrace by byly však při tomto způsobu modifikace výhodné, protože je v každém případě dána i při maximální reakci žádaná smáčivost vrstvy na základě zavedených, částečně velmi polárních skupin jako opak к čisté hydrofóbně modifikovaným vrstvám.
Proto je úkolem vyvinout dělící materiál pro chromatografi i na tenké vrstvě na bázi silikagelu jako nosiče, který má po modifikaci silikagelové vrstvy hydrofóbními látkami s reverzní fází jednak nízký, homogenní stupeň potažení, který umožňuje amáčivost vrstvy vodou, na druhé straně je však dostatečně vysoký, aby efekt reverzní fáze
CS 268522 D2 byl v žádané míře účinný, takže se mohou chromatograficky oddělit v kapalném systému obsahujícím vodu také ještě zcela hydrofóbní látky. Je zapotřebí, aby se mohl stupeň potažení silikagelové vrstvy smáčivé vodou modifikační reakcí řídit, abý se umožnil široký rozsah použití. Dalším úkolem je vyvinout hydrofilně modifikovaný dělící materiál pro chromatografii na tenké vrstvě, jehož stupeň potažení řiditelný rovněž modifikací je značně vyšší než и látek, které byly připraveny podle DBP 27 12 113 a DBP 28 09 137.
Nyní bylo zjištěno, Že předběžné úprava obvyklých hotových přípravků pro HPTLC roztokem katalyzátoru před vlastní modifikací silikagelové vrstvy in šitu málo reaktivními alkoxy - nebo aralkoxysilany vede к nanejvýš homogennímu stupni potažení vrstvy, který je vyšší než bez předběžné úpravy, přičemž se celý proces včetně předúpravy muže provádět bez vyloučení vzdušné vlhkosti. Dále bylo neočekávaně zjištěno, že kvantitativním a především kvalitativním složením katalyzátorového roztoku se muže stupeň potažení nastavit na nejrůznější hodnoty. Tento efekt není omezen pouze na čisté /hydrofóbní/ látky s reverzní fází, nýbrž se také muže použít pro hydrofilní látky, и kterých se pak může docílit regulovatelně vyšších stupňů potažení povrchu. Podle vynálezu jsou tak к dispozici dělící materiály pro chromatografii na tenké vrstvě, které se mohou specificky optimálně přizpůsobit každému problému dělení. Jemnou regulací poměru hydrofobních a hydrofilních povrchových oblastí na silikagelové vrstvě ve spojení s možností použít kapalinový systém obsahující vodu к opětovnému ovlivnění vzájemného hydrofóbního a hydrofilního působení se mohou získat vynikající chromatografická dělení.
Toto technické řešení, které otvírá mnoho nových možností pro chromatografií na tenké vrstvě, nebylo stavem techniky naznačeno. V OE-PS 24 26 306 je sice popsán způsob ke zvýšení povrchové koncentrace modifikačního činidla silanisací pfáškovitých tuhých látek nesoucích hydroxylové skupiny za přítomnosti katalyzátoru za vyloučení vlhkosti; avšak pro odborníka není možné z této literatury vyrozumět ani odvodit technické řešení podle vynálezu, obzvláště řiditelnost stupně potpžení.
Předmětem vynálezu je proto nový dělicí materiál pro chromatografi i na tenké vrstvě na bázi nosiče potaženého sorpčním činidlem, u něhož vrstva sorpčního činidla sestává ze silikagelové vrstvy povrchově modifikované po potažení silanisačním prostředkem a popřípadě pojivá a indikátorů, který se vyznačuje tím, že povrch silikagelu smáčivý vo2 dou má stejnoměrný povlak 0,15 až 0,8 pmolu/m u materiálu s reverzní fází nebo 1,2 až
2,5 ymolu/m u hydrofilních materiálů.
Přitom je výhodný příslušný dělící materiál, který má stejnoměrný povlak silikagelové vrstvy smáčivé vodou u materiálů s reverzní fází na základě alkylových řetězců s atomy uhlíku /RP 18/ 0,3 až 0,5 pmolu/m a u materiálů s reverzní fází na základě alkylových řetězců s 8 atomy uhlíku /RP 8/ 0,35 až 0,7 pmolu/m a dělící materiál, který má stejnoměrnou vrstvu и hydrofilních materiálů 1,6 aŽ 2,3 jumolu/m2.
Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy dělícího materiálu pro chromatografi i na tenké vrstvě na bázi nosiče potaženého sorpčním činidlem podle bodu 1 povrchovou modifikací silikagelové vrstvy pomocí silanisační reakce, vyznačený tím, že se silikagelový povrch smáčivý vodou před modifikací nejprve homogenně impregnuje kroztokem katalyzátoru, jako roztokem kyseliny, derivátu kyseliny nebo směsi kyseliny a/nebo derivátu kyseliny, například směsí acetylchloridu a ledové kyseliny octové, přičemž se ve směsích poožijí poměry v rozmezí 1 : 9 až 9 : 1 a potom se modifikuje silanisačním prostředkem.
S výhodou se impregnace a modifikace provádí za přítomnosti vlhkosti. Dále se se zřetelem na požadované řízení povrchové modifikace použijí výhodně roztoky katalyzátoru, přičemž koncentrace katalyzátoru v impregnačním roztoku činí 0,01 aŽ 20 % hmot. Mezi impregnaci a modifikaci se zařadí alespoň jedno mezipromytí к odstranění přebytečného množství katalyzátoru.
К přípravě dělícího materiálu se stupněm potažení 0,16 až 0,80 pmolu/m2 se použije sílán typu R - SiX^, přičemž R znamená nesubstituovaný alkyl, aryl nebo aralkyl s 1 až 20 atomy uhlíku v alkylovém řetězci а X znamená alkoxyskupinu nebo alkyl s 1 až 20 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, přičemž alespoň jeden substituent X je alkoxyskupina nebo aralkoxyskupina. .
o
К přípravě dělícího materiálu se stupněm potažení 1,2 až 2,5 jumolu/m se použije silan typu R - SiX^, přičemž R znamená alkyl, aryl nebo aralkyl s 1 až 20 atomy uhlíku v alkylovém řetězci obsahující alespoň jednu épofcyskupinu nebo aminoskupinu а X znamená alkoxyskupinu nebo alkyl s 1 až 20 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, přičemž alespoň jeden substituent X je alkoxyskupina nebo aralkoxyskupina.
Po modifikaci povrchu se převedou epoxyskupiny působením zředěné kyseliny, například kyseliny solné, na diolové skupiny.
Dělící materiál podle vynálezu má regulovatelný určitý povlak hydrofobních, hydrofilních nebo částečně hydrofobních a hydrofilních zbytků, který se vyznačuje vysokou stejnoměrností.
Stupen potažení povrchu /umol/m / se stanoví podle Kováte /Adv.in Colloid and Interface Science 6,/1976/, 95-137/.
Dělící materiál podle vynálezu se může také charakterizovat stupněm přeměny. Je udán v % a vztahuje se к maximálně dosažitelnému stupni potažení, který je limitován , 2 především na.základě sférických vlivů na cca 4 pmoly/m .
Pro materiály s reverzní fází se může docílit stupně potažení libovolně podle potažení maximálně dosažitelného.podle stavu techniky, čímž se sníží hydrofolie modifikovaného silikagelového povrchu. Dělící materiál podle vynálezu má tak v uvedeném rozmezí ještě smáčivost vodou. Pro hydrofilně modifikované vrstvy, u kterých je také alifatický nebo arylalifatický řetězec substituovaný polárními skupinami, například epoxy nebo aminoskupinami, se mohou získat dělící materiály, jejichž stupeň potažení se může nastavit značně výše než jak bylo možné u podobně modifikovaných vrstev podle DBP 27 12 113 a DBP 28 09 137/.
Vrstvami modifikovanými podle vynálezu se tak značně rozšíří paleta dělících materiálů pro chromatografii na tenké vrstvě.
Dělící materiál podle vynálezu má mimo to stejné výhody jako dělící materiály modifikované in šitu podle DBP 27 12 113 a DBP 28 09 137, vyznačující se také vynikající reprodukovatelností, netečností na obsah vody ve vrstvě a vzdušnou vlhkost, vysokou čistotou vrstvy, homogenní hustou a vrstvenou povrchovou strukturou a nepatrným problémem při přípravě, obzvláště ve výrobním měřítku.
Příprava dělícího materiálu pro HPTLC je možné neobyčejně a nanejvýš jednoduchým způsobem. Hotové vrstvy - jako opak к DE-PS 24 26 306 - se před vlastní reakcí se sílaném homogenně impregnují roztokem katalyzátoru.
□ako katalyzátory jsou vhodné zásadně všechny látky, které umožňují katalýzu známých silanisačních reakcí silikagelu. Odborník má v odborné literatuře к dispozici široký výběr, vhodné jsou například anorganické a organické kyseliny, jejich reaktivní deriváty a anorganické a organické báze. S výhodou se použijí anorganické a organické kyseliny a jejich reaktivní deriváty. Co nejlépe jsou také vhodné substituované organické kyseliny.
Příkladem vhodných anorganických kyselin je kyselina chlorovodíková, bromovodíkové, jedovodíková, fluorovodíková, sírová, dusičná, fosforečná, boritá, chloristá, boristá, jodistá nebo směsi dvou nebo více jednotlivých složek. Obzvláště vhodné jsou halogenvodíky. Jako organické kyseliny přicházejí v úvahu například karboxylové kyseliny nebo substituované karboxylové kyseliny, sulfonové kyseliny nebo aminokyseliny, s výhodou však karboxylové kyseliny a jejich substituční deriváty, přičemž jsou možné také směsi různých jednotlivých složek. Výhodným příkladem vhodných karboxylových kyselin nebo substituovaných karboxylových kyselin je kyselina mravenčí, octová, propionová, máseíná, valerová, kapronová, monochloroctová, dichloroctová nebo trichloroctová kyselina nebo monofluoroctová, difluoroctová a trifluoroctová kyselina. Obzvláště výhodná je kyselina octová a fluorovaná a chlorovaná kyselina octová.
□ako reaktivní deriváty výhodných karboxylových kyselin jsou vhodné obzvláště nalogenidy kyseliny, s výhodou chloridy a bromidy, jako acetylchlorid nebo acety1bromid, dále příslušné anhydridy, azidy nebo estery.
Dále jsou neobyčejně vhodné směsi jedné nebo více karboxylových kyselin a/nebo jednoho nebo více reaktivních derivátů kyseliny, obzvláště halogenidů kyseliny. Například mohou být uvedeny katalyzátorové systémy sestávající ze směsi acetylchlorid /kyselina octová, acetylchlorid/kyselina propionová, propionylchlorid/kyselina octová, propionylchlorid/kyselina propionová, acetylchlorid/kyselina mravenci, acetylchlorid/kyselina máselná, butyrylchlorid/kyselina octová, butyrylchlorid/kyselina propionová, butyrylchlorid/kyselina mravenčí, acetylchlorid/kyselina valerová, valerylchlorid/kyselina valerová, propionylchlorid/kyselina máselná, propionylchlorid/kyselina valerová, formylchlorid/kyselina mravenčí, formylchlorid/kyselina octová, acetylchlorid/kyselina octová/kyselina propionová, acetlchlorid/kyselina octová/kyselina mravenčí, acetylehlorid/propionylchlorid/kyselina octová, acetylchlorid/propionyIchlorid/ kyselina propionová a acetyIchlorid/propionylchlorid/kyselina mravenčí.
Místo kyselin»se mohou ve výše uvedených směsích také použít příslušně substituované kyseliny, s výhodu mono-, di- nebo trifluor - nebo chlorsubstituované kyseliny. Obzvláště výhodné jsou katalyzátorové směsi sestávající z acetylchloridu a kyseliny octové.
□ako organická báze je s výhodou vhodný amoniak. Příkladem vhodné organické báze je pyridin, di- a triethylamin, butylamin nebo ethylendiamin.
Katalyzátory mohou být koncentrovány, případně v plynném stavu nebo v podobě páry nebo v roztoku, s výhodou ve zředěném roztoku. Jako rozpouštědlo jsou vhodná s výhodou organická rozpouštědla případně mísitelná s vodou, obzvláště polární organická rozpouštědla, jako alkoholy, například methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, methylpropylalkohol, avšak také aceton, methylethylketon nebo méně polární rozpouštědla jako dioxan, methylenchlorid, di- a trichlorethan nebo konečně nepolární rozpouštědla jako benzen, nitrobenzen, toluen, xylen, n-hexan nebo n-heptan, katalyzátory nebo katalyzátorové složky projevují dostatečnou rozpustnost v příslušných rozpouštědlech nebo se mohou s nimi dostatečně smíchat. Rozpouštědla se mohou vysušit nebo také použít s určitým obsahem vody.
Koncentrace katalyzátoru nebo katalyzátorů v rozpouštědle je v rozmezí 0,01 až 20% hmot., vztaženo na impregnační roztok. S výhodou je koncentrace 0,05 až 10% hmot. II silných kyselin nebo bází se s výhodou zvolí nízká koncentrace, u slabých kyselin nebo bází se s výhodou zvolí vyšší koncentrace. U katalyzátorové směsi se může ipěnit relativní poměr jednotlivých složek v širokém rozmezí. U dvojsložkového systému je s výhodou poměr v rozmezí 1:9 až 9:1, obzvláště 1:9, 2:8, 3:7, 4:6, 5:5, 6:4, 7:3, 8:2 a 9:1.
Doba impregnace roztokem katalyzátoru je v rozmezí 1 až 20 minut, s výhodou 8 až 12 minut, Silikagelová deska se s výhodou impregnuje v 0,8 až 1,0 litrovém roztoku katalyzátoru. Obsah vody ještě nemodifikovaných, povrchově aktivních silikagelových desek nemá žádný vliv na stupen přeměny při modifikaci. Předběžné sušení nebo aktivace není nutná. Není zapotřebí vyloučení vzdušné vlhkosti na rozdíl od DE-PS 24 26 306, Po impregnaci desek roztokem katalyzátoru se provádí bud přímo modifikace nebo s výhodou jedno- nebo vícenásobné promývání, aby se odstranil přebytek katalyzátoru. Toto není možné podle způsobu popsaného v DE-PS 24 26 306. Pro promývací postup se obvykle použijí uvedená rozpouštědla. Objem rozpouštědla pro promývání desky činí s výhodou 0,7 až 1,0 litr. Desky se vystaví s výhodou 8 až 12 minut promývání promývacím roztokem.
Chemická modifikace navazující na impregnaci katalyzátorem se provádí známým způsobem /např. DE-OS 17 12 113/. Modifikace přitom probíhá tak, že se silikagelová vrstva impregnuje nebo napustí silanisačním prostředkem. To se například může provádět tak, že se výchozí materiál ponoří do roztoku silanisačního prostředku nebo se tímto roztokem postříká. Jako rozpouštědlo se použije obvyklé, vůči použitému silanisačnímu prostředku inertní rozpouštědlo. S výhodou se použije organické rozpouštědlo s teplotou varu v rozmezí 30 až 180 °C, například chlorované uhlovodíky jako dichlormethan a trichlormethan a/nebo dichlorethan a trichlorethan nebo aromatické nebo alifatické uhlovodíky.
Jestliže je R ve vzorci silanu R - SiX3 v případě hydrofilní modifikace substituovaný polárními skupinami, přichází v úvahu jako substituent například hydroxyskupi na, aminoskupina, epoxyskupina, kyanoskupina, halogen, amonium, sulfonium nebo karboxyskupina. S výhodou se použije jako substituent epoxyskupina nebo aminoskupina. Silanisační prostředky jsou z velké části známé z literatury nebo se mohou připravit analogicky podle známých metod. Jsou stejně vhodné pro způsob podle vynálezu jako pro známou modifikaci povrchu sorbentů. Množství silanisačního prostředku použitého pro modifikaci povrchu se řídí především tlouštkou silikagelové vrstvy a specifickým povrchem silikagelu použitého к potažení. К získání úplného pokrytí dostupných silanolových skupin neupraveného silikagelu se použije silanisační prostředek v množství alespoň 10 pmolu/m silikagelového povrchu. S výhodou se však použije přebytek silani2 sačního prostředku, například 0,1 až 1 pmolu/m . V určitých případech může být výhodný také větší přebytek. Po impregnaci silanisačním prostředkem se nechá dělící materiál odkapat a potom se provede několik čistících lázní, aby se odstranil přebytečný silanisační prostředek a modifikovaná vrstva se vyčistila. Potřebné promývání se v podstatě provádí podle způsobu uvedeného v patentním apise 27 12 113 a 28 09 137.
□ako výchozí materiály se mohou použít všechny obvyklé dělící materiály s vrstvou silikagelu na nosiči pro chromatografi i na
Tab. 1
Dělící materiál MOTLC Katalyzátor/ rozpouštědlo Stupeň potažený /pmol/m / Stupeň přeměny /%/ Odkaz
RP-18 2,05 51,0 DBP 27 12 113
RP-18 0,04 % HC1 DBP 28 09 137
ch3oh 0,36 9,0 př 1
RP-18 10 % acetylchlorid/ led.kys.octová 0,61 15,0 př 2
RP-8 /7:3/ v toluenu 2,94 77,0 12 113
DBP 27
DBP 28 09 137
RP-8 10 % Acetylchlorid/ led.kys.octová
DIOL /7:3/ v toluenu 0,74 0,64 19,0 16,3 př DBP 27 4 12 113
DBP 28 09 137
DIOL 0,5 % dtrichloroctová kyselina v toluenu 1,81 45,5 př 5
б
CS 268522 D2
Tab. 2
rozpouštědlo Stupen potažení 2 /pmol/m / Stupen přeměny /V
n-Heptan 0*31 7*8
Toluen 0*6 15*0
Dichlormethan 0*57 14*8
Tab. 3
Katalyzátor Stupen potažení 2 /jumol/m / Stupen přeměny /V
0,04 % HC1 v methanolu 0*36 9*0
10 % Acetylchlorid v toluenu 0*18 4,5
10 % ledová kyselina octová v toluenu 0*25 6,2
10 % kys.propionová v toluenu 0,18 4,5
10 % kys.dtrifluoroctová v toluenu 1*05 26,2
10 % kys. trichloroctová v toluenu 1,01 25*2
10% kys. dichloroctová v toluenu 0*76 19,0
100 g kys. monochloroctová vil toluenu 0*52 13*0
Tab. 4
Acetylchlorid/ led.kys. oct. 10 % toluenu 1; 9 3;7 5:5 6:4 8:2 9:1
% c 14, 5 10,2 6,9 6*5 6*2 6,1
Regulačním parametrem pro příslušně řiditelné dělící materiály podle vynálezu je v podstatě druh a složení katalyzátorových roztoku nebo katalyzátorových směsí. Odbor- A nik může zvolit impregnaci podle žádaného konečného produktu nebo zručným vyzkoušením sestavení nejvhodnějšího roztoku. Tabulka 1 ukazuje dosažitelné stupně potažení dělícího materiálu modifikovaného způsobu podle vynálezu v závislosti na směsi katalyzátor/ rozpouštědlo použité při jeho přípravě u různě modifikovaných silikagelových vrstev.
Pro srovnání jsou udány příslušné hodnoty pro HPTLC-dělící materiál, který byl připraven podle DBP 27 12 113 a 28 09 137. Uvedené podmínky je nutné brát pouze jako příklad, přičemž také neznamenají žádné omezení. Uvedené příklady jsou udány jako odkaz.
Z tabulky 1 je zřejmé,že se mohou získat na rozdíl od stavu techniky dělící materiály jak s nízkým /RP-18, RP-8/ tak také vyšším stupněm potažení /diol = modifikace OH - skupinami/. Obzvláště pozoruhodný je velmi vysoký stupeň potažení pro modifikovaný dělící materiál - Diol.
Tabulka 2 ukazuje, že také rozpouštědla potřebná pro katalyzátory mohou mít při jinak stejných podmínkách vliv na stupeň potažení. Jmenovaná rozpouštědla jsou uvedená pouze jako příklad.
Tabulka 3 udává opět stupeň potažení a přeměny dělících materiálů, při jejichž přípravě se použijí к modifikaci při jinak stejných podmínkách /příklad 2/ různé katalyzátory. Výběr katalyzátorů a jejich koncentrace se zde opět rozumí pouze jako příklad. Vliv druhu katalyzátoru na stupeň potažení dělících materiálů podle vynálezu má, jak ukazuje tabulka 3, nadřazený význam. Stupeň potažení sé dá příslušně řídi tak, jak je obzvláště dobře vyjádřeno na příkladu chlorované a fluorované kyseliny octové.
Katalyzátorové systémy sestávající ze dvou nebo více složek neočekávaně ovlivňují neobyčejně velkou obměnu řiditelnosti stupně potažení podle toho, v jakém poměru se jednotlivé složky vzájemně použijí. Tabulka 4 uvádí jako příklad korelaci mezi poměrem acetylchloridu a ledové kyseliny octové, které se mohou použít jednotlivě jako katalyzátory, a obsahem uhlíku dělícího materiálu RP-18 jsoucím v přímé souvislosti se stupněm potažení. Tyto katalyzátorové systémy projevují vzhledem ke stupni potažení často synergické účinky, při srovnání jejich účinku s jednotlivými složkami.
Proměnlivé vytváření stupně potažení a tak hydrofobie aktivního silikagelového povrchu umožňuje dělit značně větší počet hydrofobních a hydrobilních látek a směsí látek chromatografií na tenké vrstvě. Tak jsou к dispozici specifické dělící materiály. Rozsah použití se může mimo to zvětšit možností použít kapalný systém obsahující vodu.
Tím je dána další jemná regulace dělení. Dělícím materiálem podle vynálezu se výrazně zvětší rozsah použití chromatografie na tenké vrstvě.
V následujícím se uvedené příklady odlišují pouze v druhu a složení použitého katalyzátoru a v druhu použitého silanu.
Ve všech případech se použilo hotových HPTLC desek potažených silikagelem o velikosti pórů 60 X. Jaké nádrže se použily pro všechny prováděné pracovní úseky dělící komory ze skla.
Obecně platné schéma přípravy je uvedeno v následujícím: a/ impregnace desek katalyzátorem nebo směsí katalyzátorů ponořením do příslušného roztoku b/ ponořením desek do příslušného organického rozpouštědla pro odstranění přebytečného množství katalyzátoru с/ modifikace desek ponořením do příslušného roztoku silanu d/ několik následných promývacích operací ponořením desek do příslušného rozpouštědla a/ nebo směsi rozpouštědel různé polarity.
Příklad 1
Příprava hotové vrstvy RP-18 pro HPTLC dobře smáčivé vodou a/ impregnace hotové desky potažené silikagelem o velikosti póru 60 X roztokem 0,9 ml konc. HC1 v 900 ml methanolu / = 0,04% НС1/ po 10 minut b/ mezipromývání po dobu 10 minut v 900 ml methanolu a potom v 900 ml toluenu с/ silanisacé v 900 ml 10% toluenového roztoku melthyloktadecyldimethoxysi lanu během 20 minut d/ promývání desek, po dobu 10 minut 2x 900 ml toluenu, 900 ml směsi dichlormethan/methanol /1/1/, 2x 900 ml směsi aceton/ voda /1/1/ a 900 ml methanolu.
Příklad 2
Příprava hotové desky RP-18 pro HPTLC právě ještě smáčivé vodou a/ impregnace desky roztokem sestávajícím z 63 ml acetylchloridu a 2? ml ledové kyseliny octové v 900 ml toluenu /poměr 7:3, 10% celková koncentrace/ po 10 minut b/ mezipromývání 900 ml toluenu po dobu 10 minut с/ jako v příkladu 1 d/ jako v příkladu 1
Příklad 3
Příprava hotové desky RP-18 pro HPTLC dobře smáčivé vodou a/ impregnace desky roztokem sestávajícím z 81 ml acetylchloridu z 9 ml ledové kyseliny octové v 900 ml toluenu /poměr 9:1, 10% celková koncentrace/ po 10 minut b/ jako v příkladu2 с/ jako v příkladu2 d/ jako v příkladu2
Příklad 4 Příprava hotové desky RP-8 pro HPTLC právě ještě smáčivé vodou a/ jako v příkladu 2 b/ jako v příkladu 2 с/ použití methyloktyldimethoxysilanu, jinak jako v příkladu 2 d/ jako v příkladu 2
Příklad 5
Příprava hotové desky Diol pro HPTLC a/ impregnace desky roztokem sestávajícím z 4,5 ml trichloroctové kyseliny v 900 ml toluenu /0,5% celková koncentrace/ po 10 minut b/ mezipromývání odpadne с/ silanisacé 900 ml 10% toluenového roztoku - glycidyloxypropyltrimethoxysilanu po minut d/ jako v příkladu 2

Claims (12)

1. Dělící materiál pro chromatografi i na tenké vrstvě na bázi nosiče potaženého sorpčním činidlem, u něhož vrstva sorpčního Činidla sestává ze silikagelové vrstvy povrchově modifikované po potažení silanisačním prostředkem a popřípadě pojivá a indikátorjj, vyznačený tím,že povrch silikagelu smáčivý vodou má stejnoměrný povlak 0,15 až
2 2
0,8 pmolu/m u materiálu s reverzní fází nebo 1,2 až 2,5 pmolu/m и hydrofilních materiálů.
2. Dělící materiál podle bodu 1, vyznačený tím, že stejnoměrný povlak silikagelové vrstvy smáčivé vodou je u materiálu s reverzní fází na bázi alkylových řetězců s 18
2 atomy uhlíku 0,3 až 0,5 pmolu/m .
3. Dělící materiál podle bodu 1, vyznačený tím, že stejnoměrný povlak silikagelové vrstvy smáčivé vodou je u materiálů s reverzní fází založených na alkylových řetězcích
2 s 8 atomy uhlíku 0,35 až 0,7 pmolu/m .
CS'268522 B2
4. Dělící materiál podle bodu 1, vyznačený tím, že stejnoměrný povlak je hydrofilních materiálů 1,5 až 2,3 pmolu/m2*
5. Způsob přípravy dělících materiálů pro chromatografií na tenké vrstvě na bázi nosiče potaženého sorpčním Činidlem podle bodu 1 povrchovou modifikací silikagelové vrstvy pomocí silanisační reakce, vyznačený tím, že se silikagelový povrch smáčivý vodou před modifikací nejprve homogenně impregnuje roztokem katalysátoru, jako roztokem kyseliny, derivátu kyseliny nebo mědi kyseliny a/nebo derivátu kyseliny, například směsí acetylchloridu a ledové kyseliny octové, přičemž se ve směsích použijí poměry v rozmezí 1 : 9 až 9 :1a potom se modifikuje silanisačním prostředkem.
6. Způsob podle bodu 5, vyznačený tím, že se jako katalyzátor použije trichloroctová, dichloroctová nebo monochloroctová kyselina nebo trifluoroctová, difluoroctová nebo monofluoroctová kyselina.
7. Způsob podle bodu 5, vyznačený tím, Že se impregnace a modifikace provádí za přítomnosti vlhkosti.
8. Způsob podle bodu 5, vyznačený tím, Že se se zřetelem na požadované řízení povrchové modifikace použijí roztoky katalyzátoru, přičemž koncentrace katalyzátoru v impregnačním roztoku činí 0,01 až 20 % hmot.
9. Způsob podle bodu 5 až 8, vyznačený tím, že se mezi impregnaci a modifikaci zařadí alespoň jedno mezipromytí к odstranění přebytečného množství katalyzátoru.
10. Způsob podle bodu 5, vyznačený tím, že se к přípravě dělícího materiálu se stupněm potažení 0,15 až 0,80 pmolu/m použije sílán typu R-SÍX3, přičemž R znamená nesubstituovaný alkyl, aryl nebo aralkyl s 1 až 20 atomy uhlíku v alkylovém řetězci а X znamená alkoxyskupinu nebo alkyl s 1 až 20 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, přičemž alespoň jeden substituent X je alkoxyskupina nebo aralkoxyskupina.
11. Způsob podle bodu 5, vyznačený tím, že se к přípravě dělícího materiálu se stupněm potažení 1,2 až 2,5 pmolu/m použije silan typu R-SiX3, přičemž R znamená alkyl, aryl nebo eralkyl s 1 až 20 atomů uhlíku v alkylovém řetězci obsahující alespoň jednu epoxyskupinu nebo aminoskupinu а X znamená alkoxyskupinu nebo alkyl s 1 až 20 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, přičemž alespoň jeden substituent X je alkoxyskupina nebo aralkoxyskupina.
12. Způsob podle bodu 11, vyznačený tím, že se po modifikaci povrchu převedou epoxyskupiny působením zředěné kyseliny, například kyseliny solné, na diolové skupiny.
CS855501A 1984-07-28 1985-07-25 Parting material for thin-layer chromatography CS268522B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843427923 DE3427923A1 (de) 1984-07-28 1984-07-28 Trennmaterial fuer die duennschichtchromatographie

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS550185A2 CS550185A2 (en) 1989-06-13
CS268522B2 true CS268522B2 (en) 1990-03-14

Family

ID=6241843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS855501A CS268522B2 (en) 1984-07-28 1985-07-25 Parting material for thin-layer chromatography

Country Status (5)

Country Link
US (2) US4741830A (cs)
EP (1) EP0170143A3 (cs)
JP (1) JPS6153566A (cs)
CS (1) CS268522B2 (cs)
DE (1) DE3427923A1 (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4694092A (en) * 1985-12-27 1987-09-15 Chemicals Inspection & Testing Institute Partially hydrophilicized silica gel and process for producing the same
US4983566A (en) * 1987-03-09 1991-01-08 Aluminum Company Of America Surface-modified adsorbent comprising metal oxide/hydroxide particles reacted with one or more perfluorinated organic acids
JPH07116064B2 (ja) * 1987-07-21 1995-12-13 三菱化学株式会社 分離剤
US4877744A (en) * 1987-07-27 1989-10-31 The University Of Kentucky Research Foundation Qualitative metabolism assessment using high performance thin layer chromatography
US4810381A (en) * 1987-12-28 1989-03-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composite chromatographic article
US4906378A (en) * 1987-12-28 1990-03-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composite chromatographic article
US4971736A (en) * 1987-12-28 1990-11-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of preparing composite chromatographic article
DE3930344A1 (de) * 1989-09-12 1991-03-14 Merck Patent Gmbh Silanderivate
US5171870A (en) * 1991-04-22 1992-12-15 Uop Process for separating triglycerides having different degrees of unsaturation
US5302570A (en) * 1992-11-02 1994-04-12 Enviro-Clean Alaska, Inc. Environmental product capable of absorbing oil from the surface of water, and process
US5653875A (en) * 1994-02-04 1997-08-05 Supelco, Inc. Nucleophilic bodies bonded to siloxane and use thereof for separations from sample matrices
DE19805395A1 (de) * 1998-02-11 1999-08-12 Merck Patent Gmbh Dünne poröse Schichten für die planare Chromatographie
US20040217061A1 (en) * 2001-08-08 2004-11-04 The Procter & Gamble Company Doped adsorbent materials with enhanced activity
WO2009061279A1 (en) 2007-11-07 2009-05-14 Välinge Innovation AB Mechanical locking of floor panels with vertical snap folding and an installation method to connect such panels
JP5703514B2 (ja) * 2010-11-02 2015-04-22 日立化成株式会社 金の捕集材および分離回収方法
EP2919004A1 (en) * 2014-03-14 2015-09-16 Merck Patent GmbH Bioassays on modified TLC/HPTLC plates
CN113607871B (zh) * 2021-07-22 2024-03-19 深圳市科玺化工有限公司 一种快速鉴别多种有机酸盐的薄层检测方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1442446C3 (de) * 1965-06-18 1974-03-14 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Sorptionsmittel für die Schichtchromatographie:
DE1517929B1 (de) * 1966-01-20 1971-11-18 Merck Patent Gmbh Sorptionsmittel fuer die Chromatographie und Verfahren zu ihrer Herstellung
US3722181A (en) * 1970-05-22 1973-03-27 Du Pont Chromatographic packing with chemically bonded organic stationary phases
DE2426306B2 (de) * 1974-05-29 1977-06-23 Sebestian, Imrich, Dipl.-Chem. Dr., 5160Düren Verfahren zur chemischen modifizierung von festkoerperoberflaechen durch silane
US4029583A (en) * 1975-02-28 1977-06-14 Purdue Research Foundation Chromatographic supports and methods and apparatus for preparing the same
DE2524065C2 (de) * 1975-05-30 1988-03-03 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Trennmaterial für die Dünnschichtchromatographie
DE2712113C2 (de) * 1977-03-19 1983-11-17 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Trennmaterial für die Dünnschichtchromatographie und Verfahren zu dessen Herstellung
FR2383690A1 (fr) * 1977-03-19 1978-10-13 Merck Patent Gmbh Matiere de separation pour chromatographie en couche mince et procede pour sa preparation
US4276061A (en) * 1979-07-31 1981-06-30 The Dow Chemical Company Chromatographic column packing having a bonded organosiloxane coating
US4324689A (en) * 1980-02-26 1982-04-13 Shah Ramesh M High carbon content chromatographic packing and method for making same
JPS56150354A (en) * 1980-04-22 1981-11-20 Shionogi & Co Ltd Plate for reversed-phase chromatography and its production
JPS5811573A (ja) * 1981-07-13 1983-01-22 Ricoh Co Ltd 用箋製本用接着剤
US4544485A (en) * 1984-08-31 1985-10-01 Purdue Research Foundation Chromatographic method and means

Also Published As

Publication number Publication date
US4741830A (en) 1988-05-03
DE3427923A1 (de) 1986-01-30
US4793921A (en) 1988-12-27
EP0170143A3 (de) 1986-12-17
DE3427923C2 (cs) 1993-06-09
CS550185A2 (en) 1989-06-13
JPS6153566A (ja) 1986-03-17
EP0170143A2 (de) 1986-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS268522B2 (en) Parting material for thin-layer chromatography
DE2125428C2 (de) Chromatographische Packung und Verfahren zu deren Herstellung
US4746572A (en) Structures surface modified with bidentate silanes
RU2124944C1 (ru) Способ модификации формоселективности алюмосиликатного цеолитного катализатора и способ параселективной конверсии алкилароматических соединений
Dias Filho et al. Sorption and preconcentration of some heavy metals by 2-mercaptobenzothiazole-clay
CZ397098A3 (cs) Způsob výroby katalyzátoru
US4665164A (en) Polysaccharide crosslinked separation material and its preparation
DE60029794T2 (de) Verwendung von mit polymer beschichtetem sorptionsmittelkomposit zur trennung, reinigung, entsalzung und konzentrierung von biopolymeren
WO1995005400A1 (en) Heparin functional affinity supports
EP0106874A1 (en) Lectin-containing separation agent
US5302770A (en) Catalyst with a mordenite base containing at least one metal of groups IIa, IVb, IIb or IVa and its use in isomerization of a C8 aromatic cut
EP0237301A2 (en) Sulfonic derivatives of acylated polyethyleneimine bonded phase silica products
KR20010076215A (ko) 할로겐화수소 건조제의 진공 제조
CA1337520C (en) Process for preparing solid perfluorocarbon polymer supports having attached perfluorocarbon- substituted ligand or binder
JP2708212B2 (ja) モレキユラーシーブの改質方法
CA1112634A (en) Separating materials for thin layer chromatography and their preparation
CA2742518A1 (en) Modified diamond particle surfaces and method
JPH01108113A (ja) シラン化ゼオライトの製造法
US6106724A (en) Process for separating chiral compounds using a unimodal large pore silica as the support
DE2712113C2 (de) Trennmaterial für die Dünnschichtchromatographie und Verfahren zu dessen Herstellung
Sudraud et al. Analytical and structural study of some food emulsifiers by high-performance liquid chromatography and off-line mass spectrometry
JPS6310785B2 (cs)
DE2225904A1 (de) Verfahren zur herstellung von ionenaustauschern auf der basis von siliciumdioxid
JP3455000B2 (ja) 脱臭用吸着剤の製造方法
JP2965347B2 (ja) 脱臭用活性炭