CS268359B1 - Method of Assay Determination butylcarbonylate sodium - Google Patents
Method of Assay Determination butylcarbonylate sodium Download PDFInfo
- Publication number
- CS268359B1 CS268359B1 CS88565A CS56588A CS268359B1 CS 268359 B1 CS268359 B1 CS 268359B1 CS 88565 A CS88565 A CS 88565A CS 56588 A CS56588 A CS 56588A CS 268359 B1 CS268359 B1 CS 268359B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- target
- sodium
- content
- butyl
- weight
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
Řešeni se týká analytického stanovení terc.butylkarbonátu sodného založeného na jeho rozkladu roztokem anorganické kyseliny v organickém rozpouštědle a stanoveni uvolněného ekvivalentního množství terč. butylalkoholu plynovou chromatografii . Metoda je vhodná i pro stanoveni terč. butylkarbonátu sodného v reakčních směsích vedle rozkladných produktů a rozpouštědel při výrobě důležitého meziproduktu di-terc. butyldikarbonanu používaného v chemii aminokyselin a peptidů.The solution concerns the analytical determination of sodium tert.butyl carbonate based on its decomposition by a solution of inorganic acid in an organic solvent and determination of the equivalent amount of tert.butyl alcohol released by gas chromatography. The method is also suitable for the determination of sodium tert.butyl carbonate in reaction mixtures in addition to decomposition products and solvents in the production of the important intermediate di-tert.butyl dicarbonate used in the chemistry of amino acids and peptides.
Description
Vynález se týká způsobu analytického stanoveni terč, butylkarbonátu sodného, který je důležitou surovinou např. pro přípravu di-terc. butyldikarbonanu (BOC-anhydridu) používaného v chemii aminokyselin a peptidů k chránění primárních aminoskupin.The invention relates to a process for the analytical determination of tert-butyl butyl carbonate, which is an important raw material, for example for the preparation of di-tert. butyl dicarbonate (BOC-anhydride) used in amino acid and peptide chemistry to protect primary amino groups.
Terč.butylkárbonát sodný se připravuje např. podle čs. autorského osvědčení č. 253 840 ve formě toluenové suspenze o koncentraci 10 až 15 % reakci terč, butoxidu sodného s oxidem uhličitým. Znalost přesného obsahu terč, butylkarbonátu sodného, který bývá kontaminován hydrogenkarbonátem sodným, má zásadní důležitost všude tam, kde slouží jako výchozí látka pro další konverse, např. pro synthesu BOC anhydridu podle čs. autorského osvědčení 247 Θ45 č. 247 8^6, kde se terč, butylkarbonát sodný uvádí do reakce s halogenldy organických i anorganických kyselin v přítomnosti dimethylformamidu. Pří zevrubné literární rešerši nebyla nalezena žádná zmínka o analytickém stanovení shora uvedeného terč, butylkarbonátu sodného. Přitom nejjednodušší možný postup acidimetríckého stanovení látek typu terč, butylkarbonátu sodného je založen právě na jejich hydrolýze na hydrogenuhličitan sodný, který ovšem nelze ve stanovení odlišit od hydrogenuhličitanu sodného přítomného již v analyzovaném vzorku.Sodium tert-butyl carbonate is prepared, for example, according to MS. author's certificate No. 253 840 in the form of a toluene suspension with a concentration of 10 to 15% reaction of tert-sodium butoxide with carbon dioxide. Knowledge of the exact content of the target, sodium butyl carbonate, which is often contaminated with sodium bicarbonate, is of crucial importance wherever it serves as a starting material for further conversions, such as the synthesis of BOC anhydride according to MS. author's certificate 247-45 No. 247 8 ^ 6, where the target, sodium butyl carbonate is reacted with halides of organic and inorganic acids in the presence of dimethylformamide. In a thorough literature search, no mention was found of the analytical determination of the above target, sodium butyl carbonate. The simplest possible procedure for the acidimetric determination of substances such as sodium butyl carbonate is based on their hydrolysis to sodium bicarbonate, which, however, cannot be distinguished in the determination from sodium bicarbonate already present in the analyzed sample.
Tuto nepříznivou okolnost odstraňuje způsob stanovení terč, butylkarbonátu sodného podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se po acidimetrickém stanoveni množství uhličitanů stanoví plynovou chromatografií terč, butylalkohol v supernatantu, uvolněný z terč, butylkarbonátu sodného působením roztoku anorganické kyseliny v alkanolu s 1 až 3 atomy uhlíku. Případný volný terč, butylalkohol se stanoví samostatně před výše zmíněnou hydrolýzou reakční směsi, načež se z rozdílu získaných hodnot vypočítá množství terč, butylalkoholu, původně vázaného v terč, butylkarbonátu sodném podle vzorce u - (z - x) . 1,89 ve kterém u = obsah terč, butylkarbonátu sodného v % hmotnostních, z = celkový obsah terč, butylalkoholu v % hmotnostních, x = obsah volného terč, butylalkoholu v % hmotnostních.This unfavorable circumstance is eliminated by the method for determining sodium tert-butyl carbonate according to the invention, which consists in determining the target, butyl alcohol in the supernatant released from the sodium butyl carbonate target by treatment with a solution of inorganic acid in alkanol with 1 to 1 3 carbon atoms. The optional free target, butyl alcohol, is determined separately before the above-mentioned hydrolysis of the reaction mixture, after which the amount of target, butyl alcohol originally bound in the target, sodium butyl carbonate according to the formula u - (z - x) is calculated. 1.89 in which u = content of target, sodium butyl carbonate in% by weight, z = total content of target, butyl alcohol in% by weight, x = content of free target, butyl alcohol in% by weight.
Hydrolýza reakční směsi před stanovením se výhodně provádí např. roztokem chlorovodíku v bezvodém me-thanolu o koncentraci 0,1 až 0,3 g/ml.The hydrolysis of the reaction mixture before the determination is preferably carried out, for example, with a solution of hydrogen chloride in anhydrous methanol at a concentration of 0.1 to 0.3 g / ml.
Způsob podle vynálezu spočívá v kombinaci stanovení obsahu volného, tj. bu3 nezreagovaného, anebo při synthese uvolněného terč, butylalkoholu v supernatantu anebo pevném vzorku a stanoveni obsahu veškerého terč, butylalkoholu po hydrolýze analyzovaného vzorku metodou plynové chromatografie. Z rozdílu těchto dvou hodnot se pak vypočte ekvivalentní obsah terč, butylkarbonátu sodného. Zároveň Je nutno v suspenzí stanovit obsah pevné složky sedimentu - tj. sodných solí kyselin uhličitých, což se s postačující přesností provádí běžnou acidimetrickou titrací s přepočtem na terč, butylkarbonát sodný.The method according to the invention consists in a combination of determining the content of free, i.e. either unreacted or released target, butyl alcohol in the supernatant or solid sample and determining the content of all target, butyl alcohol after hydrolysis of the analyzed sample by gas chromatography. From the difference of these two values, the equivalent content of sodium tert-butyl carbonate is then calculated. At the same time, it is necessary to determine the content of the solid component of the sediment in the suspension - ie sodium salts of carbonic acids, which is performed with sufficient accuracy by conventional acidimetric titration with conversion to the target, sodium butyl carbonate.
Výhoda tohoto způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že dovoluje rozlišit terč, butylkarbonát sodný od hydrogenuhliči tanu sodného, a dále, že za podmínek hydrolýzy podle vynálezu nedochází k rozdělování uvolněného terč, butylalkoholu do organické a vodné fáze jako při hydrolýze vodnými anorganickými kyselinami ani k dehydrataci terč, butylalkoholu na 2-methylpropen jako při hydrolýze silnými anorganickými a organickými kyselinami.The advantage of this process according to the invention is that it makes it possible to distinguish the target, sodium butyl carbonate from sodium bicarbonate, and further that under the hydrolysis conditions according to the invention there is no separation of the released target, butyl alcohol into organic and aqueous phases. dehydration of the tert-butyl alcohol to 2-methylpropene as in the hydrolysis with strong inorganic and organic acids.
Následující příklady provedeni způsob podle vynálezu pouze dokládají, ale neomezuji obecnost postupu podle vynálezu.The following examples merely illustrate the process according to the invention, but do not limit the generality of the process according to the invention.
Příklad 1Example 1
a) Stanoveni obsahu terč, butylkarbonátu sodného v suspenzi g (m) dobře promíchané suspenze se naváží do 50 ml odměrné baňky, přidá se 5 ml vody a cca 40 ml methanolu a roztok se dobře promíchá a doplní methanolem po značku. Po promícháni se odpipetuje 10.00 ml roztoku do titrační nádobky, přidá se 20 mla) Determination of the content of sodium tert-butyl carbonate in suspension g (m) of a well-mixed suspension is weighed into a 50 ml volumetric flask, 5 ml of water and about 40 ml of methanol are added and the solution is mixed well and made up to the mark with methanol. After mixing, pipette 10.00 ml of the solution into a titration vessel, add 20 ml
Chrom 66 nerezová (2 m x 2 mm); náplň Porapak Q (100 až 120 mesh) plamenově ionizační N2 (15 ml/min) 0,2 pl kolona 200 °C dávkovač 120 °C detektor 200 °C , Hewlett-Packard 3390A terč, butylalkohol 4,4 min toluen 13.7 minChrome 66 stainless steel (2 mx 2 mm); Porapak Q cartridge (100 to 120 mesh) flame ionization N 2 (15 ml / min) 0.2 pl column 200 ° C dispenser 120 ° C detector 200 ° C, Hewlett-Packard 3390A target, butyl alcohol 4.4 min toluene 13.7 min
CS 268359 81 methanolu a titruje ee potenciograficky odměrným roztokem kyseliny chlorovodíkové (HC1) (c » 0,1 mol/1) na skleněnou a nasycenou kalomelovou elektrodu: spotřeba a ml odměrného roztoku HC1 (c = 0,1 mol/1) odpovídá 14.012 mg terč, butylkarbonátu sodného.CS 268359 81 methanol and titrate ee potentiographically with a standard solution of hydrochloric acid (HCl) (c> 0,1 mol / l) to a glass and saturated calomel electrode: the consumption and ml of a standard solution of HCl (c = 0,1 mol / l) corresponds to 14,012 mg of sodium tert-butyl carbonate.
Výpočet obsahu terč, butylkarbonátu sodného v % (y) se provede podle vztahu:The calculation of the sodium tert-butyl carbonate content in% (y) is carried out according to the formula:
a . 7,006 y = --------' m ve kterém y = obsah sodných solí uhličitých kyselin v přepočtu na terč, butylkarbonát sodný v % hmotnostních, a « spotřeba odměrného roztoku HC1 (c = 0,1 mol/ml) v ml, m = navážka vzorku analyzované směsi v g.a. 7,006 y = -------- 'm in which y = the content of sodium salts of carbonic acids, calculated on the target, sodium butyl carbonate in% by weight, and the consumption of a standard solution of HCl (c = 0,1 mol / ml) in ml, m = sample weight of the mixture to be analyzed in g.
b) Stanoveni volného terč, butylalkoholu .b) Determination of free target, butyl alcohol.
Asi 1 g důkladně promíchané suspenze vzorku se odstředí v 10 ml zkumavce při 3 000 otáčkách/min po dobu 10 minut. V supernatantu se stanoví obsah terč, butylalkoholu, např. plynovou chromatografií za těchto podmínek:About 1 g of the thoroughly mixed sample suspension is centrifuged in a 10 ml tube at 3,000 rpm for 10 minutes. The content of tert-butyl alcohol in the supernatant is determined, eg by gas chromatography under the following conditions:
Přistroj: Kolona:Apparatus: Column:
De tek tor:They are:
Nosný plyn: Vzorek: Teploty: rCarrier gas: Sample: Temperatures: r
Zapisovač: Eluční časy:Recorder: Elution times:
Kvantitativní hodnocení: vnitřní normalizacíQuantitative evaluation: internal normalization
Výpočet obsahu volného terč, butylalkoholu v % hmotnostních (x) v původním vzorku se provede podle vztahu y x = a (1--------),The content of free target, butyl alcohol in% by weight (x) in the original sample is calculated according to the relation y x = a (1 --------),
100 ve kterém x = obsah volného terč, butylalkoholu v % hmotnostních, a = obsah terč, butylalkoholu v % nalezený v supernatantu, y = obsah terč, butylkarbonátu sodného v % v původním vzorku nalezený acidimetricky. ’100 in which x = content of free target, butyl alcohol in% by weight, and = content of target, butyl alcohol in% found in the supernatant, y = content of target, sodium butyl carbonate in% in the original sample found acidimetrically. ’
c) Stanoveni celkového obsahů terč, butylalkoholuc) Determination of the total contents of target, butyl alcohol
Oo 10 ml zkumavky se naváží 900 až 1 000 mg (m) důkladně promíchané suspenze vzorku s přesností na 1 mg přesně (např. na předvážkách Mettler PE 360) tak, aby se nepotřisnily stěny zkumavky (nejlépe obrácenou 2 ml pipetou), přidá se 0,2 ml methanolického roztoku chlorovodíku o koncentraci 160 až 200 mg HCl/ml a obsah zkumavky se mírně protřepává, pokud unikají bublinky COg, zkumavka se zváží (m^) a pipetou se přidají 4 ml toluenu a zkumavka se znovu zváži (m^). Reakční směs se odstředí a obsah terč, butylalkoholu (b) se určí plynovou chromatografii jako v případě b. Výpočet celkového obsahu terč, butylalkoholu v% hmotnostních (z) se provede podle vztahu:Weigh 900 to 1 000 mg (m) of the thoroughly mixed sample suspension into a 10 ml test tube to the nearest 1 mg accurately (eg Mettler PE 360 pre-weights) so as not to smear the walls of the tube (preferably with an inverted 2 ml pipette), add 0.2 ml of methanolic hydrogen chloride solution with a concentration of 160 to 200 mg HCl / ml and the contents of the tube are gently shaken if COg bubbles escape, the tube is weighed (m 2) and 4 ml of toluene are added by pipette and the tube is reweighed (m 2). ). The reaction mixture is centrifuged and the content of tert-butyl alcohol (b) is determined by gas chromatography as in b. The calculation of the total content of target, butyl alcohol in% by weight (z) is carried out according to the formula:
100 (m3- m2) z b 1 + ------------ , (100-y)100 (m 3 - m 2 ) zb 1 + ------------, (100-y)
CS 268359 Bl ve kterém z « celkový obsah terč, butylalkoholu v % hmotnostních, b = nalezený obsah terč, butylalkoholu v % hmotnostních plynovou chromatograf ií, m^» váha vzorku analyzované směsi po hydrolýze a přidání toluenu, m2= váhu vzorku analyzované směsi po hydrolýze m^ = původní navážku vzorku analyzované směsi, y = obsah sodných solí uhličitých kyselin v přepočtu na terč, butylkarbonát sodný v % hmotnostních.CS 268359 B1 in which z «total content of target, butyl alcohol in% by weight, b = found content of target, butyl alcohol in% by weight by gas chromatography, m ^» weight of the sample of the analyzed mixture after hydrolysis and addition of toluene, m 2 = weight of the sample of the analyzed mixture after hydrolysis m ^ = original weight of the sample of the analyzed mixture, y = content of sodium salts of carbonic acids in terms of target, sodium butyl carbonate in% by weight.
Skutečný obsah terč, butylkarbonátu sodného se pak vypočítá z rozdílu hodnot získaných stanovením b) a c) podle vztahu u = (z - x) . 1,89, ve kterém u = obsah terč, butylkarbonátu sodného v % hmotnostních, z = celkový obsah terč, butylalkoholu v % hmotnostních, x = obsah volného terč, butylalkoholu v % hmotnostních.The actual content of sodium tert-butyl carbonate is then calculated from the difference of the values obtained by determining b) and c) according to the relation u = (z - x). 1.89, in which u = content of target, sodium butyl carbonate in% by weight, z = total content of target, butyl alcohol in% by weight, x = content of free target, butyl alcohol in% by weight.
Příklad 2Example 2
Stanoveni terč, butylkarbonátu sodného v pevné substanci.Determination of sodium tert-butyl carbonate in solid.
o) Acidimetricky:o) Acidimetrically:
mg (m) látky se v titračni baňce rozpustí ve 30 ml vody a títruje potenciometříčky odměrným roztokem HC1 (c = 0,1 mol/1) na skleněnou a nasycenou kalomelovou elektrodu: spotřeba a v ml. Obsah sodných solí uhličitých kyselin v přepočtu na terč, butylkarbonát sodný v % hmotnostních (y) se vypočte podle vztahu:mg (m) of the substance in a titration flask is dissolved in 30 ml of water and titrated potentiometers with a standard solution of HCl (c = 0,1 mol / l) on a glass and saturated calomel electrode: consumption a in ml. The content of sodium salts of carbonic acids, calculated on the target, sodium butyl carbonate in% by weight (s) is calculated according to the formula:
a . 1401,2 y „ ----------, . m ve kterém y = obsah sodných solí uhličitých kyselin v přepočtu na terč, butylkarbonát sodný v % hmotnostních, ' ' a = spotřeba odměrného roztoku HC1 (c = 0.1 mol/ml) v ml, m = navážka vzorku analyzované směsi.a. 1401.2 y „----------,. m in which y = content of sodium salts of carbonic acids, calculated on the target, sodium butyl carbonate in% by weight, '' a = consumption of a standard solution of HCl (c = 0,1 mol / ml) in ml, m = sample weight of the mixture to be analyzed.
b) Plynovou chromatografi i:b) Gas chromatography:
100 mg (m^) látky se v 10 ml zkumavce smísí se 4 ml toluenu a 0.2 ml methanolického roztoku chlorovodíku o koncentraci 160 až 200 mg/ml, obsah zkumavky se mírně protřepává, pokud unikají bublinky C02 a nakonec se zkumavka zváží (m^). Reakční směs se odstředí za podmínek jako v příkladu 1 a v supernatantu se určí obsah terč, butylalkoholu v % hmotnostních (b) plynovou chromatografii a přepočte na obsah terč, butylkarbonátu sodného v % hmotnostních (z) podle vztahu:100 mg (m 2) of the substance are mixed in a 10 ml tube with 4 ml of toluene and 0.2 ml of methanolic hydrogen chloride solution at a concentration of 160 to 200 mg / ml, the contents of the tube are shaken gently if C0 2 bubbles escape and finally the tube is weighed (m ^). The reaction mixture is centrifuged under the conditions as in Example 1 and the supernatant is determined to have a tert-butyl alcohol content in% by weight (b) by gas chromatography and converted to the tert-butyl butyl carbonate content by weight (z) according to:
b . m2 . 1,89 ml ’ ve kterém v = obsah terč, butylkarbonátu sodného odpovídající veškerému terč, butylalkoholu, b = nalezený obsah terč, butylalkoholu v % hmotnostních plynovou chromatografií = váhu vzorku před hydrolýzou, m2 = váhu vzorku po hydrolýzeb. m 2 . 1.89 m l 'in which v = content of target, sodium butyl carbonate corresponding to the whole target, butyl alcohol, b = found content of target, butyl alcohol in% by weight by gas chromatography = weight of the sample before hydrolysis, m 2 = weight of the sample after hydrolysis
Skutečný obsah terč, butylkarbonátu sodného se stanoví přímo analýzou podle b) jedině tehdy, ’pokud pevný vzorek neobsahuje volný terč, butylalkohol. Analýza podle a) v tomto případě slouží jako referenční stanovení stupně rozkladu terč, butylalkoholátu sodného. .The actual content of sodium tert-butyl carbonate is determined directly by analysis according to (b) only if the solid sample does not contain a free target, butyl alcohol. The analysis according to a) in this case serves as a reference determination of the degree of decomposition of the sodium tert-butyl alcoholate. .
- Pokud pevný vzorek obsahuje volný terč, butylalkohol. je nutno při stanoveni postupovat podle příkladu 1.- If the solid sample contains a free target, butyl alcohol. the determination must be carried out according to Example 1.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS88565A CS268359B1 (en) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | Method of Assay Determination butylcarbonylate sodium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS88565A CS268359B1 (en) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | Method of Assay Determination butylcarbonylate sodium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS56588A1 CS56588A1 (en) | 1989-08-14 |
| CS268359B1 true CS268359B1 (en) | 1990-03-14 |
Family
ID=5337941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS88565A CS268359B1 (en) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | Method of Assay Determination butylcarbonylate sodium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS268359B1 (en) |
-
1988
- 1988-01-29 CS CS88565A patent/CS268359B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS56588A1 (en) | 1989-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5525735A (en) | Methods for synthesizing diverse collections of pyrrolidine compounds | |
| CS268359B1 (en) | Method of Assay Determination butylcarbonylate sodium | |
| JPH0854383A (en) | Karl fischer reagent | |
| SU1483358A1 (en) | Method of separate quantitative analysis of methyluracyl and oxymethyluracyl | |
| SU373599A1 (en) | , -C: UNION I | |
| SU1030716A1 (en) | Cordiamine determination method | |
| SU1162786A1 (en) | Method of obtaining triethylene tetramine | |
| SU767644A1 (en) | Method of quantitative determination of amine groups in alkylaminesilochromes | |
| SU1740398A1 (en) | Method for determining content of water in hydrocarbon-based drilling fluid | |
| SU1129519A1 (en) | Method of determination of triphenylchlormethane and substitutions thereof | |
| SU1133549A1 (en) | Di-n-metoxytritylcarbinol determination method | |
| SU1260366A1 (en) | Method of producing chlorinated or chlor-sulfonated polyethylene | |
| RU2124201C1 (en) | Method of determining anhydride groups in organic acid anhydrides | |
| SU1686346A1 (en) | Method for quantitative estimation of azathioprine | |
| SU709952A1 (en) | Method of spectorphotometric determining of scandium | |
| SU77423A1 (en) | Method for simplified determination of chloride content in water and in solutions | |
| SU1078327A1 (en) | Amidopyrin quantitative determination method | |
| RU1835510C (en) | Method of defining general acidity of caramel | |
| SU836568A1 (en) | Method of determining moisture-content of liquid mixtures by gas quantity | |
| SU1385070A1 (en) | Method of separate determination of acids and phenols in mix thereof | |
| SU710910A1 (en) | Method of determining halogen and hydrogen halide | |
| RU2011197C1 (en) | Method for separate determination of 0-2-ethylhexylmethylphosphonates of zinc and calcium in stabfon preparation | |
| Austin | Vancomycin Mimicry: Towards New Supramolecular Antibiotics | |
| CS259213B1 (en) | The method of analysis of anionic components in raw materials for the preparation of rubber accelerators | |
| Sherman et al. | Aquametric submicro determination of water content of biopolymer preparations and its application in deriving hydration isotherms |