CS267471B1 - Method of hexachlorobenzene's catalytic hydrogenolysis - Google Patents
Method of hexachlorobenzene's catalytic hydrogenolysis Download PDFInfo
- Publication number
- CS267471B1 CS267471B1 CS875405A CS540587A CS267471B1 CS 267471 B1 CS267471 B1 CS 267471B1 CS 875405 A CS875405 A CS 875405A CS 540587 A CS540587 A CS 540587A CS 267471 B1 CS267471 B1 CS 267471B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrogen
- hexachlorobenzene
- reaction
- waste
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N hexachlorobenzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 title abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- ZPHQBFRCXUIIAZ-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrochloride Chemical class Cl.C1=CC=CC=C1 ZPHQBFRCXUIIAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Chemical class Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910000041 hydrogen chloride Chemical class 0.000 abstract description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- VYMDGNCVAMGZFE-UHFFFAOYSA-N phenylbutazonum Chemical class O=C1C(CCCC)C(=O)N(C=2C=CC=CC=2)N1C1=CC=CC=C1 VYMDGNCVAMGZFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 3
- CEOCDNVZRAIOQZ-UHFFFAOYSA-N pentachlorobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl CEOCDNVZRAIOQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 26.2% by weight Chemical compound 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- GBDZXPJXOMHESU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrachlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl GBDZXPJXOMHESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZYNWJQFTJXIRN-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,5-tetrachlorobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1 QZYNWJQFTJXIRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPMOJGOPWSCNHJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-2,4-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1Cl BPMOJGOPWSCNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 231100000606 suspected carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Je řešena chemická přeměna odpadního bexaehlorbenzenu (llCB) na užitečné produkty vhodné pro další zpracování v chemickém průmyslu. Dosáhne se tím recyklace cenných surovin obsažených v odpadu zpět do výrobního prooesu. Postup je využitelný pro zpracování všech odpadů, vznikajících při vysokoteplotní chlorolýze, kde hlavní složkou Je IICB. HCB so podrobí hydrogonolýze vodíkem za vzniku nížochlorovaných benzenů, případně benzonu a chlorovodíku. Reakce se provádí v plynné fázi za přítomnosti katalyzátoru, obsahujícího 0,1 až 5 "ý hmot. platiny, nanesené na aktivním uhlí nebo oxidu hlinitém, při teplotě 180 až 45Ο °C, za atmosférického nebo zvýšeného tlaku do 1 MPa. Molární poměr vodíku k h<-xachlorbenzenu činí 4'až 60. Reakční teplo exotermní reakce lze výhodně využít.The chemical transformation of waste is solved bexaehlorobenzene (IICB) useful products suitable for further processing in the chemical industry. It will be achieved recycling valuable raw materials in the waste back to the production prooes. The procedure is applicable to processing all waste generated by high temperature Chlorolysis where the main component It is the IICB. HCB is subjected to hydrogenolysis hydrogen to form less chlorinated benzenes or benzone and hydrogen chloride. The reaction is performed in the gas phase in the presence of a catalyst, % containing 0.1 to 5% by weight platinum coated on activated carbon or alumina, at temperature 180 to 45 ° C, under atmospheric or increased pressure up to 1 MPa. Molar the ratio of hydrogen to h-xachlorobenzene is Reaction heat exothermic the reaction can be advantageously utilized.
Description
Vynález se týká způsobu katalytické hydrogeno1ýzy hexachlorbenzenu na níže chlorované benzeny případní benzen a chlorovodík.The invention relates to a process for the catalytic hydrolysis of hexachlorobenzene to lower chlorinated benzenes, optionally benzene and hydrogen chloride.
Při výrobě tetrachlormetanu, tetrach lore ty 1enu, trichloretylénu a dalších chlorovaných uhlovodíku vysokoteplotní chlorací (chlorolýaou) uhlovodíků vzniká vždy řada dalších polychlorovaných uhlovodíků Jako Jsou hexachloretan, hexachlor-1, J-butadien, pentachlorbenzen, hexachlorbenzen a další. Tyto látky odpadají po izolaci žádaných produktů obvykle Jako destilační zbytky, za běžné teploty tuhé nebo pastovité. Jejich směs ve formě, ve které odpadá, nelze prakticky použít a vzhledem k zdravotní závadnosti uvedených chlorovaných uhlovodíků tvoří obtížný odpad. Hledají se proto cesty Jejich nezávadné likvidace nebo využití.In the production of carbon tetrachloride, carbon tetrachloride, trichlorethylene and other chlorinated hydrocarbons by high-temperature chlorination of chlorofluorocarbons, a number of other polychlorinated hydrocarbons are always formed, such as hexachloroethane, hexachloro-1, J-butadiene, pentachlorobenzene, hexachlorobenzene and others. These substances usually fall off after isolation of the desired products as distillation residues, solid or pasty at normal temperatures. Their mixture in the form in which it is waste cannot be used in practice and, due to the health hazards of said chlorinated hydrocarbons, it forms a difficult waste. Therefore, ways of their safe disposal or use are being sought.
Jedním ze známých způsobů likvidace odpadních polychlorovaných uhlovodíků Je jejich pyrolýza nebo spalování, případně jejich katalytická oxidace. Je však známo, že tento způsob je technologicky náročný a vzhledem k obtížné spa 1 iteInosti polychlorovaných uhlovodíků vyžaduje přídavné ušlechtilé palivo. Získává se pouie chlorovodík nebo chlor, případně jejich směs, přičemž Je nutné před dalším využitím provést Jejich oddělení od spalných produktů. Kromě toho v sobě spalování chlorovaných látek skrývá některá rizika ekologická, vyplývající z nedokonalosti spalování.One of the known methods of disposal of waste polychlorinated hydrocarbons is their pyrolysis or combustion, or their catalytic oxidation. However, it is known that this process is technologically demanding and, due to the difficult feasibility of polychlorinated hydrocarbons, requires an additional noble fuel. Only hydrogen chloride or chlorine or a mixture thereof is obtained, it being necessary to separate them from the combustion products before further use. In addition, the combustion of chlorinated substances involves some environmental risks due to the imperfection of combustion.
Další možností zpracování odpadních polychlorovaných uhlovodíků Je Jejich chlorolýza za vysokých teplot a tlaků v přebytku chloru za vzniku tetrachlormetanu. Vzhledem k vysokým nárokům na zařízení, v němž se chlorolýza provádí, a vzhledem k tomu, že klosá zájom o tetrachlormetan (jedovatý, podezřelý karcinogen), nelze ani tuto cestu považovat za perspektivní.Another possibility of processing waste polychlorinated hydrocarbons is their chlorolysis at high temperatures and pressures in excess chlorine to form carbon tetrachloride. Given the high demands on the equipment in which chlorolysis is carried out and the fact that there is little interest in carbon tetrachloride (a toxic, suspected carcinogen), this path cannot be considered promising either.
Jsou známy i způsoby přeměny směsi odpadních polychlorovaných uhlovodíků redukcí na nížechlorované uhlovodíky a nebo uhlovodíky. Redukce se obvykle provádí v kapalné fázi zinkem v kyselém prostředí nebo vodíkem v přítomnosti katalyzátoru. Potom však vyžaduje vysoký tlak a vhodné alkalické medium, které váže vznikající chlorovodík, aby nedocházelo k dezaktivaci katalyzátoru. Uskutečnění reakce za uvedených podmínek Je možné pouze v drahých, korozně odolných a uteklávěch. Reakce neprobíhá selektivně a Je proto náročné i dělení reakční směsi, při kterém vznikají opět odpadní látky.Methods are also known for converting a mixture of waste polychlorinated hydrocarbons by reduction to lower chlorinated hydrocarbons and / or hydrocarbons. The reduction is usually carried out in the liquid phase with zinc in an acidic medium or with hydrogen in the presence of a catalyst. However, it then requires high pressure and a suitable alkaline medium which binds the hydrogen chloride formed in order to avoid deactivation of the catalyst. Carrying out the reaction under the stated conditions is only possible in expensive, corrosion-resistant and leaking. The reaction does not take place selectively and it is therefore difficult to separate the reaction mixture, in which waste substances are formed again.
Katalytickou hydrogenaoi Je možné provádět 1 v plynné fázi. Nevýhodou dosud známých postupů Je nízký stupen konverze na žádané produkty, nutnost použití vysokého tlaku a rychlá dezaktivace katalyzátoru nebo jeho nízká aktivita (v případě použití niklu). Reakční směs tvoří výchozí hexachlorbenzen, směs všech teoreticky možných izomerů chlorovaných benzenů, případně benzen a některé další uhlovodíky nebo chlorované uhlovodíky, které jsou produkty neselektivně probíhající hydrogeno1ýzy hexachlorbenzenu spojené s rozštěpením skeletu benzenového Jádra (především při použití niklových katalyzátorů). Dělení takové pestré reakční směsi Je složité a energeticky náročná. Vzhledem k tomu, že se obvykle tímto způsobem zpracovávají neupravené směsi polychlorovaných uhlovodíků, které obsahují m.j.i korozní zplodiny z technologického zařízení (chlorid železitý, chloridy těžkých kovů), dochází rychle k zanášení povrchu použitého katalyzátoru, Jeho otravě a k rychlé ztrátě aktivity.It is possible to carry out 1 in the gas phase by catalytic hydrogenation. The disadvantages of the known processes are the low degree of conversion to the desired products, the need to use high pressure and the rapid deactivation of the catalyst or its low activity (in the case of the use of nickel). The reaction mixture consists of the starting hexachlorobenzene, a mixture of all theoretically possible isomers of chlorinated benzenes or benzene and some other hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons which are the products of non-selective hydrogenation of hexachlorobenzene associated with cleavage of the benzene nucleus skeleton (especially nickel catalysts). Separating such a varied reaction mixture is complex and energy intensive. Due to the fact that untreated mixtures of polychlorinated hydrocarbons, which contain, inter alia, corrosion products from technological equipment (ferric chloride, heavy metal chlorides), are usually treated in this way, the surface of the used catalyst becomes rapidly clogged, poisoned and rapidly loses activity.
Výše uvedené nevýhody odstraňuje způsob katalytické hydrogenolýzy hexachlorbenzenu na nížechlorované benzeny, benzen a chlorovodík podle vynálezu, jehož podstatou Je, že reakce hexachlorbenzenu s vodíkem se uskutečňuje při teplotě 180 až 450 °C za atmosférického nebo zvýšeného tlaku do 1 MPa na povrchu pevného nosičového katalyzátoru, obsahujícího 0,1 až 5 í hmot, platiny nanesené na aktivním uhlí nebo oxidu hlinitém za molárního poměru vodíku k hexachlorbenzenu 4 až 60.The above-mentioned disadvantages are eliminated by the process for the catalytic hydrogenolysis of hexachlorobenzene on low-chlorinated benzenes, benzene and hydrogen chloride according to the invention, the essence of which is that the reaction of hexachlorobenzene with hydrogen takes place at containing 0.1 to 5% by weight, of platinum supported on activated carbon or alumina at a molar ratio of hydrogen to hexachlorobenzene of 4 to 60.
Postupem podle vynálezu lze 3 výhodou pracovat kontinuálně. Za uvedených reakčních podmínek dochází na platinovém katalyzátoru pouze k hydrogenolýze vazeb mezi chlorem a uhlíkem v hexachlorbenzenu, přičemž uhlíkatý skelet benzenového Jádra zůstává zachován. Nevznikají žádné další balastní látky a ve srovnaní s jinými dosud známými postupy se zpú2. CS 267471 Bl sobem podle vynálezu získají cenné látky, a to nížechlorované benzeny, benzen a chlorovodík. Reakční směs se rozdělí rektiflkací a nebo krys ta 1izací, nozreagovaný hexachlorbenzen, případně výšeeh1 orováné benzeny lae vrátit do prooesu hydrogenolýzy, pokud Jsou žádanými produkty pouze nížechlorované benzeny. Pracuje se 3 pevným ložem katalyzátoru, nebo ve fluidní vrstvě.The process according to the invention can advantageously be operated continuously. Under these reaction conditions, only the hydrogenolysis of the chlorine-carbon bonds in hexachlorobenzene takes place on the platinum catalyst, while the carbon skeleton of the benzene nucleus is retained. No other ballast substances are formed and compared to other methods known to date. According to the invention, valuable substances are obtained, namely low-chlorinated benzenes, benzene and hydrogen chloride. The reaction mixture is separated by rectification or crystallization, the unreacted hexachlorobenzene or the above-mentioned benzenes can be returned to the hydrogenolysis process if only lower-chlorinated benzenes are the desired products. It works with 3 fixed catalyst beds or in a fluidized bed.
Postup Je využitelný pro zpracování všech odpadů vznikajících vysokoteplotní chlorolýzou, které obsahují Jako hlavní složku hexach)orbenzen. Chemickou přeměnou odpadního hexachlorbenzenu se docílí recyklace cenných surovin obsažených v odpadu zpět do výrobního procesu a současně se sníží negativní dopady na životní prostředí, které s s»bou Jinak přináší ukládaní polychlorovaných uhlovodíků na skládkách nebo spalování.Procedure It can be used for the treatment of all wastes generated by high-temperature chlorolysis, which contain hexachlorobenzene as the main component. The chemical conversion of waste hexachlorobenzene recycles the valuable raw materials contained in the waste back into the production process and at the same time reduces the negative environmental impacts that otherwise result from the disposal of polychlorinated hydrocarbons in landfills or incineration.
Způsob je výhodný i z hlediska energetického, nebot hydrogenolýza hexachlorbenzenu na nižechlorované benzeny Je exotermní a uvolněné teplo lze využít. Pro uskutečnění reakce není nutná náročná tlakoví, aparatura, vysoké konverze a výtěžku lze dosáhnout i za běžného atmosférického tlaku. Dochází jen k pomalé dezaktivaci kata 1 y zá tor u , který lze snadno regenerovat v proudu čistého vodíku nebo směsi vodíku a dusíku, zahřátým na teploty 400 až 450 °C.The process is also advantageous in terms of energy, since the hydrogenolysis of hexachlorobenzene to lower chlorinated benzenes is exothermic and the heat released can be used. No demanding pressure is required to carry out the reaction, the apparatus, high conversions and yields can be achieved even at normal atmospheric pressure. There is only a slow deactivation of the catalyst, which can be easily regenerated in a stream of pure hydrogen or a mixture of hydrogen and nitrogen heated to temperatures of 400 to 450 ° C.
Příklad 1Example 1
Hydrogenolýza hexachlorbenzenu se provádí tak, že plynný vodík se sytí parami hexachlorbenzenu, aby raolární poměr vodíku k hoxachlorbenzenu činil 4. Tato směs Je za atmosferického tlaku vedena do průtočného integrálního trubkového reaktoru naplněného nosičovým katalyzátorem obsahujícím 5 hmot, platiny na aktivním oxidu hlinitém vyhřátém na 450 °C. Po průchodu reaktorem se reakční směs ochladí, přičemž zkondenzuje převážná část hydrogeno1ýzou vzniklých nížechlorovaných benzenů. Nozkondenzovaná plynná fáze obsahující přebytečný vodík, vzniklý chlorovodík a malou část nížechlorovaných benzenů se zbaví chlorovodíku zkrápněním vodou nebo zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, případně absorpcí do alkalického roztoku. Technicky čistý vodík lze použít ke spalování a výrobě tepla, nebo po vysušení a stlačení vrátit zpět do procesu hydrogenolýzy. Plynově ohromatograflokou analýzou bylo zjištěno, že zkondenzovaná reakční směs po hydro» genolýze obsahuje 10 % hmot, chlorobenzenu, 11,9 hmot. 1,2-dichlorbenzenu, 1,5 % hmot. 1 ,4-dichlorbenzenu, 17,6 % hmot. 1,2,3-trichlorbenzenu, 3,6 % hmot. 1,2,4Ttrichlorbenzenu, 17 £ hmot. 1,2r3,4-tetrachlorbenzenu, 2,6 % hmot. 1,2,3,5-totrachlorbenzonu a zbytek směs pentachlorbenzenu a nezreagovaného hexachlorbenzenu.Hydrogenolysis of hexachlorobenzene is carried out by saturating hydrogen gas with hexachlorobenzene vapor to a molar ratio of hydrogen to hexachlorobenzene of 4. This mixture is passed at atmospheric pressure to a flow-through integral tubular reactor filled with a 5 wt% supported platinum supported alumina catalyst heated to 450 ° C. After passing through the reactor, the reaction mixture is cooled, condensing most of the low-chlorinated benzenes formed by hydrolysis. The non-condensed gas phase containing excess hydrogen, the hydrogen chloride formed and a small part of the low-chlorinated benzenes is freed of hydrogen chloride by sprinkling with water or dilute hydrochloric acid, or by absorption into an alkaline solution. Technically pure hydrogen can be used for combustion and heat production, or returned to the hydrogenolysis process after drying and compression. Gas chromatographic analysis showed that the condensed reaction mixture after hydrogenolysis contained 10% by weight of chlorobenzene, 11.9% by weight. Of 1,2-dichlorobenzene, 1.5 wt. 1,4-dichlorobenzene, 17.6 wt. Of 1,2,3-trichlorobenzene, 3.6 wt. 1,2,4 T trichlorobenzene, 17 eq. 1.2 r of 3,4-tetrachlorobenzene, 2.6 wt. 1,2,3,5-totrachlorobenzone and the residue a mixture of pentachlorobenzene and unreacted hexachlorobenzene.
Příklad 2Example 2
Pres trubkový reaktor naplněný 200 kg nosičového katalyzátoru obsahujícího 0,6 hmot, platiny na aktivním uhlí se vede směs vodíku a hexachlorbenzenu v molárním poměru 60 při průměrné teplotě lože katalyzátoru 180 °C a při tlaku v aparatuře 1 MPa. Reakční směs, ze která byly ochlazením odděleny kapalné produkty, byla podrobena plynově-chroma tografleké analýze. Obsah jednotlivých produktů byl následující: 62 í hmot, benzenu, 26,2 hmot, chlorbenzenu, 8,1 % hmot. 1,2-dichlorbenzenu, 1,8 £ hmot. 1,4-dichlorbenzenu a zbytek byl tvořen směsí trichlorbenzenů.A mixture of hydrogen and hexachlorobenzene in a molar ratio of 60 is passed through a tubular reactor filled with 200 kg of supported catalyst containing 0.6 wt.% Of platinum on activated carbon at an average catalyst bed temperature of 180 DEG C. and an apparatus pressure of 1 MPa. The reaction mixture, from which the liquid products were separated by cooling, was subjected to gas chromatographic analysis. The content of the individual products was as follows: 62% by weight, benzene, 26.2% by weight, chlorobenzene, 8.1% by weight. 1,2-dichlorobenzene, 1.8 wt. 1,4-dichlorobenzene and the residue was a mixture of trichlorobenzenes.
Příklad 3Example 3
Katalytickým ložem ve fluidní vrstvě, obsahujícím nosičový katalyzátor s koncentraci 0,1 hmot, platiny nanesené na oxidu hlinitém, se vede směs vodíku a hexachlorbenzenu v molárním poměru rovném 30 při teplotě 320 °C a tlaku 1 MPa. Reakční směs po kondenzaci byla analyzována a bylo zjištěno, že obsahuje 28,1 hmot, benzenu, 30,6 hmot, chlorbenzenu, 20,2 hmot. 1,2-dichlorbenzenu, 2,0 % hmot. 1,4-dichlorbenzenu, 12,1 hmot. 1,2,3-trloblorbenzenu, 3,0 £ hmot. 1 , 2 , 4-tr lehlorbenzenu, 2,2 % hmot. 1,2,3,4-tetrachlorbenzenu, stopy 1,3>5-trIchlorbenzenu , 1,2,3,5-trichlorbenzenu, 1,2,3,5-tetrachIorlenzenu, 1>2,4,5-tetrachlorbenzenu a zbytek pentachlorbcnzen.A mixture of hydrogen and hexachlorobenzene in a molar ratio of 30 at a temperature of 320 DEG C. and a pressure of 1 MPa is passed through a catalyst bed in a fluidized bed containing a supported catalyst with a concentration of 0.1% by weight of platinum supported on alumina. The reaction mixture after condensation was analyzed and found to contain 28.1 wt.%, Benzene, 30.6 wt.%, Chlorobenzene, 20.2 wt. Of 1,2-dichlorobenzene, 2.0 wt. Of 1,4-dichlorobenzene, 12.1 wt. Of 1,2,3-trloblorobenzene, 3.0 wt. 1,2,4-trichlorobenzene, 2.2 wt. 1,2,3,4-tetrachlorobenzene, traces of 1,3> 5-trichlorobenzene, 1,2,3,5-trichlorobenzene, 1,2,3,5-tetrachlorobenzene, 1> 2,4,5-tetrachlorobenzene and the remainder pentachlorobenzene.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS875405A CS267471B1 (en) | 1987-07-16 | 1987-07-16 | Method of hexachlorobenzene's catalytic hydrogenolysis |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS875405A CS267471B1 (en) | 1987-07-16 | 1987-07-16 | Method of hexachlorobenzene's catalytic hydrogenolysis |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS540587A1 CS540587A1 (en) | 1989-06-13 |
| CS267471B1 true CS267471B1 (en) | 1990-02-12 |
Family
ID=5398893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS875405A CS267471B1 (en) | 1987-07-16 | 1987-07-16 | Method of hexachlorobenzene's catalytic hydrogenolysis |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS267471B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1398305A1 (en) * | 2002-09-12 | 2004-03-17 | Clariant GmbH | Process for the hydrodechlorination of nuclear chlorinated ortho-xylenes |
| CN109485540A (en) * | 2018-10-19 | 2019-03-19 | 西安凯立新材料股份有限公司 | A kind of method that catalytic distillation degradation hexachloro-benzene generates chlorobenzene and dichloro-benzenes |
-
1987
- 1987-07-16 CS CS875405A patent/CS267471B1/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1398305A1 (en) * | 2002-09-12 | 2004-03-17 | Clariant GmbH | Process for the hydrodechlorination of nuclear chlorinated ortho-xylenes |
| CN109485540A (en) * | 2018-10-19 | 2019-03-19 | 西安凯立新材料股份有限公司 | A kind of method that catalytic distillation degradation hexachloro-benzene generates chlorobenzene and dichloro-benzenes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS540587A1 (en) | 1989-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7683223B2 (en) | Method for purifying hydrogen chloride | |
| EP2341040B1 (en) | Process for producing 1,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| US5969195A (en) | Hydrolysis of alkyl monohalides | |
| JPH01287044A (en) | Production of 1, 2-difluoroethane and 1, 1, 2-trifluoroethane | |
| JP2004099590A (en) | Method for hydrodechlorination of nuclear chlorinated ortho-xylene | |
| JPH09176058A (en) | Production of chlorinated hydrocarbon | |
| JP3516322B2 (en) | Method for dehydrating 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| CS267471B1 (en) | Method of hexachlorobenzene's catalytic hydrogenolysis | |
| NO154547B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF 1,2-DICHLORETHANE. | |
| CA1206487A (en) | Process for treating liquid chlorinated hydrocarbon wastes containing iron | |
| US4155881A (en) | Activation of chromic fluoride catalyst with hydrogen chloride and chlorine | |
| CS268276B1 (en) | Method of hexachlorobenzene's catalytic hydrogenolysis | |
| Yakovlev et al. | Liquid-phase hydrodechlorination of polychloroaromatic compounds in the presence of Pd-promoted nickel catalysts | |
| US6204418B1 (en) | Process for the chlornation of hydrocarbons | |
| US5316663A (en) | Process for the treatment of halogenated hydrocarbons | |
| CS267472B1 (en) | Method of hexachlorobenzene's catalytic hydrogenation | |
| CN111187138B (en) | Method for treating dichlorobenzene rectification residue | |
| SU1110379A3 (en) | Process for purifying 1,2-dichloroethane unreacted in pyrolysis process | |
| US4533473A (en) | Process for treating liquid chlorinated hydrocarbon wastes containing iron | |
| US4614643A (en) | Process for treating liquid chlorinated hydrocarbon wastes containing iron | |
| US5068475A (en) | Process for purifying unreacted 1,2-dichloroethane from a 1,2-dichloroethane pyrolysis process | |
| JP7401998B2 (en) | Aromatic halide manufacturing method and manufacturing equipment | |
| US4211728A (en) | Method of preparing carbon tetrachloride | |
| CS268406B1 (en) | Method of chlorinated biphenyls' catalytic hydrogenolysis | |
| KR810001007B1 (en) | Method for treating undigested 1,2-dichloroethane in pyrolysis of 1,2-dichloroethane |