CS267466B1 - Způsob přípravy liycLrogonsíránu 2,5-dibutoxy ' -4-morfolino-benzendiazonia - Google Patents
Způsob přípravy liycLrogonsíránu 2,5-dibutoxy ' -4-morfolino-benzendiazonia Download PDFInfo
- Publication number
- CS267466B1 CS267466B1 CS874901A CS490187A CS267466B1 CS 267466 B1 CS267466 B1 CS 267466B1 CS 874901 A CS874901 A CS 874901A CS 490187 A CS490187 A CS 490187A CS 267466 B1 CS267466 B1 CS 267466B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dibutoxy
- formula
- morpholino
- acid
- product
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 10
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- YOVXTCPXRNWWRF-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibutoxy-4-morpholin-4-ylaniline Chemical compound C1=C(N)C(OCCCC)=CC(N2CCOCC2)=C1OCCCC YOVXTCPXRNWWRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 8
- -1 amino compound of formula II Chemical compound 0.000 claims description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 3
- MPZBCLQOOAHAPQ-UHFFFAOYSA-M 2,5-dibutoxy-4-morpholin-4-ium-4-ylbenzenediazonium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.C1=C([N+]#N)C(OCCCC)=CC(N2CCOCC2)=C1OCCCC MPZBCLQOOAHAPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 11
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 2
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- NAZDVUBIEPVUKE-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethoxyaniline Chemical compound COC1=CC=C(OC)C(N)=C1 NAZDVUBIEPVUKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZWEECEMNQSTG-UHFFFAOYSA-N Ethyl nitrite Chemical compound CCON=O QQZWEECEMNQSTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000005224 alkoxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009770 conventional sintering Methods 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- BLLFVUPNHCTMSV-UHFFFAOYSA-N methyl nitrite Chemical compound CON=O BLLFVUPNHCTMSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy hydrogensiranu 2,5-di
butoxy-4-morfolino-bonzendiazonia vzorce I
tak, že na 2,5-dibutoxy-4-morfolino-anilin
nebo joho síranovou sůl obecného vzorce II,
kde n=O až 2 mol, rozpuštěnou nobo suspendovanou
ve vodném roztoku kyseliny sirové
a kyseliny citrónové, popřípadě kyseliny
vinné, se působí vodným roztokgm dusitanu
sodného v rozmezí teploty -20 C až 6 °C
do zroaGOvání aminoslouěeniny vzorce II,
načež z produktu reakce se izoluje produkt
v povné fázi běžně známými separačními postupy.
Látka slouží k výrobě světlocitlivých
materiálů v diazografii.
Description
Vynález řeší způsob přípravy hydrogonsíranu 2,5-dibutoxy-ů-morfolino-bonzendiazonia vzorce I
• (HSO.) * (I) diazotaci 2,5-dibutoxy-á-morfolino-anilinu nebo jeho síranových solí obecného vzorce II
kde n značí 0 až 2 mol, vo vodném prostředí kyseliny sírové a za přísady kyseliny citrónové nebo vinné postupným dávkováním vodného roztoku dusitanu sodného, načež se z reakční směsi vyizolujo diazoniová sůl vzorce I jako pevná fáze běžnými separačními postupy. Vynález se zaměřuje na technicky výhodný způsob provedení zvláště se zřetelem pro využití této sloučeniny v diazografii.
Ilydrogensíran 2,5-dibutoxy-á-morfolino-benzondiazonia je cenným produktem používaným k výrobě svetlocitlivých materiálů v diazografii s vynikajícími stálostmi vůči světlu.
Příprava diazolátky vzorec I není v literatuře popsána, z literatury je známo, že analogické diazoniové sloučeniny alkoxybenzenů nelze připravit běžně technicky prováděnou diazotaci roztokem dusitanu sodného ve vodném kyselém prostředí, neboí dochází k značnému rozkladu i za nízkých teplot provedení a produkty vykazují velmi špatnou kvalitu. Např. W.H, Perkin a L. Rubenstein (j, Chem. Soc.....s. 357-362, r, 1926) popisují nejschůdnější způsob diazotace 2,5-dimetoxyanilinu v prostředí ledové kyseliny octové methylnitritem. N. Kornblum a spol. (j. Am. Chem. Soc. 72, s. 3013, r, 1950) použili pro diazotaci 4-motoxyanilinu etylnitritu jako diazotačního činidla.
Vc shodč s poznatky z literatury bylo ověřeno, že též diazotace 2,5-dibutoxy-ů-morfolino-anilinu a jeho síranových solí probíhá ve vodném kyselém prostředí s použitím vodného roztoku dusitanu sodného jako diazotačního činidla za značného rozkladu, a je technicky neschůdná pro nízký výtěžek a zvláště velmi špatnou levalitu produktu. Bylo však nalezeno, že postup diazotace aminolátky vzorce II. ve vodném kyselém prostředí roztokem dusitanu sodného je schůdný za přísady kyseliny citrónové nebo kyseliny vinné v reakčním prostředí, které působí jako retardéry rozkladu vznikající diazosloučeniny, čímž je možné diazolátku vzorce I získat vo vysoké čistotě a v dobrém výtěžku. Dále bylo nalezeno, že diazotaci jo možné provádět za vysokých koncentrací aminolátky vzorce II, což umožňuje izolovat z reakční směsi po diazotaci diazosloučeninu vzorce I separací jako pevnou látku, příp. značně omezit množství vysolovacích činidel k vyloučení diazoniové sloučeniny v pevné fázi.
Podlo postupu dle vynálezu se připraví suspenze o hmotovém složení 15 - 25 £ '
2,5-dibutoxy-Á-morfolino-anilinu jako volné báze, 25 až 35 £ kyseliny citrónové, 10 až 15 kyseliny sírové a 3θ až %5 £ vody, do níž se za míchání a chlazení postupně připouští vodný roztok dusitanu sodného o koncentraci 3θ až ŮO % lim dusitanu. Teplota se udržuje v rozmezí -20 až max. 6 °C, průběh se sleduje potenciomotry a zkouškami na aminolátku tak,
CS 267 B1 aby zreagoval všechen amin a po skončené diazotaci nebyla přítomna v roakční směsi kyselina dusitá, což odpovídá téměř spotřebě dle stechiometrie 1 mol dusitanu na 1 mol ominosloučeniny (li), Po skončené diazotaci se reakční směs ochladí.na 0 až -15 °C, běžnými soparačnwi postupy, Jako napr. filtrací, so oddělení diazolátka vzorce I Jako pevná látka a potom případně vysuší běžnými postupy sušení za teplot do 5 °C.
Postupem dle tohoto vynálezu se dociluje výborné kvality hydrogensíranu 2,5-dibutoxy-á-morfolino-benzendiazonia, aniž by byly nutné rafinační operace v procesu. Přítomnost kyseliny citrónové nebo vinné v produktu není na závadu pro další zpracování např. v diazografii, naopak mají stabilizační účinek vůči rozkladu této diazosloučeniny při jejím skladování. Pokud so pracuje za vysokých koncentrací 2,5-dibutoxy-á-morfolino-anilinu, resp. jeho síranové soli, a dusitanu sodného, dociluje se dle tohoto vynálezu 85 až 90 výtěžku diazolátky vzorce I dle teorie na aminolátku vzorce II. Vzhledem k vysoké rozpustnosti diazolátky vzorce I je možné výtěžek ještě zvýšit, pokud se do reakční směsi před separací pevného diaza přidá vysolovací přísada, např. síran hořečnatý nebo síran hlinitý. .
Bližší podrobnosti o postupu vyplývají z dálo uvedeného příkladu provodění, kde díly znamenají díly hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
Příklad
Do suspenze sestávající z 10 dílů síranové soli 2,5-dibutoxy-á-morfolino-anilinu o složení 70,8 ji lim 2,5-dibutoxy-á-morfolino-anilinu jako volné báze, 22,5 ji kyseliny sírové a 6,7 ji hm vody, dále 12,3 dílů vody, 10,á dílů kyseliny citrónové a 2,1á dílů kyseliny sírové, která se ochladí na teplotu -5 °C, se za míchání a chlazení připustí během 3θ min 3,58 dílů objemových vodného roztoku dusitanu sodného o koncentraci c(NaNOj) = = 6 r.iol/1 tak, aby teplota reakční směsi nepřestoupila 6 °C, zreagovala veškerá aminolátka a při zakončení dávkování dusitanu nezůstala nezreagovaná kyselina dusitá v reakční směsi, což umožňuje po tenči cíne trická kontrola průběhu diazotace pomocí zlaté indikační elektrody. Po diazotaci získaný produkt se ochladí na teplotu -5 °C a zfiltruje. Filtrační koláč so vysuší prosáváním suchého vzduchu za teploty 0 až 5 °C a tvoří produkt. Získá so 12,6 dílů produktu okrové barvy, obsahující 66,7 lira hydrogensíranu 2,5-dibutoxy-á-raorfolino-benzendiazonia a kyselinu citrónovou, dle chromatografických analýz boz dalších vedlejších látek, čerstvý vodný roztok produktu netvoří zákal a produkt svou kvalitou vyhovuje pro použití k přípravě diazografických materiálů. Výtěžek hydrogensíranu 2,5-dibutoxy-á-morfolino-benzendiazonia obnáší 88,9 5° toorio na výchozí 2,5-dibutoxy-á-raorfolino-anilin.
K obdobným výsledkům lze dospět, použije-li se místo kyseliny citrónové kyselina vinná.
Claims (2)
1. Způsob přípravy hydrogensíranu 2,5-dibutoxy-4-morfolino-benzendiazonia vzorce I
cs 267 ^66 B1 vyznačený tím, že na 2,5-dibutoxy-4-morfolino-anilin nebo jeho síranovou sůl obecného vzorce II
«c,(h9 kde n = O až 2 mol, rozpuštěnou nebo suspendovanou ve vodném roztoku kyseliny sírové a kyseliny citrónové, popřípadě kyseliny vinné, se působí vodným roztokem dusitanu sodného v rozmezí toploty -20 °C až 6 °C do zreagování aminosloučeniny vzorce II, načež z produktu reakce se izoluje produkt v pevné fázi běžně známými separačními postupy.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že množství kyseliny citrónové před reakcí jo v hmotnostním poměru 0,5 až 10 dílů vztaženo na 1 díl 2,S-dibutoxy-^-morfolino-anilinu nebo ekvivalentní obsah v jeho síranové soli.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874901A CS267466B1 (cs) | 1987-06-30 | 1987-06-30 | Způsob přípravy liycLrogonsíránu 2,5-dibutoxy ' -4-morfolino-benzendiazonia |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874901A CS267466B1 (cs) | 1987-06-30 | 1987-06-30 | Způsob přípravy liycLrogonsíránu 2,5-dibutoxy ' -4-morfolino-benzendiazonia |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS490187A1 CS490187A1 (en) | 1989-06-13 |
| CS267466B1 true CS267466B1 (cs) | 1990-02-12 |
Family
ID=5392774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS874901A CS267466B1 (cs) | 1987-06-30 | 1987-06-30 | Způsob přípravy liycLrogonsíránu 2,5-dibutoxy ' -4-morfolino-benzendiazonia |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS267466B1 (cs) |
-
1987
- 1987-06-30 CS CS874901A patent/CS267466B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS490187A1 (en) | 1989-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Stewart | Synthesis of 3, 6-disulfonated 4-aminonaphthalimides | |
| CS267466B1 (cs) | Způsob přípravy liycLrogonsíránu 2,5-dibutoxy ' -4-morfolino-benzendiazonia | |
| Kuwata et al. | The Removal of Copper from the Copper Complex of ω-Acylamino Acid with EDTA | |
| Troll | The reaction of naphthoquinone-4-sulfonate with imino acids | |
| CA2278474A1 (en) | Novel z-valacyclovir crystals | |
| JPH0338306B2 (cs) | ||
| US2444002A (en) | Preparation of heterocyclic compounds | |
| JPS6157302B2 (cs) | ||
| KR102120190B1 (ko) | 4-아미노-2,5-디메톡시피리미딘으로부터의 2-아미노-5,8-디메톡시[1,2,4]트리아졸로[1,5-c]피리미딘의 개선된 제조 방법 | |
| King et al. | 466. 2-amino-1: 3: 4-indotriazine. The reaction between isatin and aminoguanidine | |
| KR880002623B1 (ko) | 하이드록시-아미노-아릴설폰산의 선택적 아실화 방법 | |
| US2444005A (en) | Preparation of pterins | |
| JPS62185061A (ja) | 新規ｒ−グルタミル−４−アゾアニリド、その製法及びこれを含有する診断薬 | |
| US2466665A (en) | Process for purifying pteroylglutamic acid | |
| JPS60139657A (ja) | 置換α‐ブロモアセトアミドの製法 | |
| Ronwin et al. | Studies on the Mechanism of the Direct Acylation of Amino Acids and Related Compounds in Nonaqueous Solvents1 | |
| SU632711A1 (ru) | Способ получени активного дихлортриазинового моноазокрасител | |
| US3663539A (en) | Process for the manufacture of basic oxazine dyestuffs | |
| JPS59170057A (ja) | スルホン酸誘導体及びその製法 | |
| US2617823A (en) | Isolation of amino acids | |
| SU504766A1 (ru) | Способ получени 5- п-/ -/6метоксипиридазинил-3/ -сульфонамидо/ фенилазо -салициловой кислоты | |
| Robson et al. | A new technique for the estimation and isolation of the hexone bases in protein hydrolysates | |
| US3956368A (en) | Process for the production of guanidine salts of aliphatic mercaptosulphonic acids | |
| Schwert et al. | The precipitation of insulin by thiocyanate1 | |
| Swan et al. | The absence of rearrangement in the conversion of benzene-n-diazoate into the iso diazoate, demonstrated by the use of isotopic nitrogen |