CS267466B1 - Method of 2,5-dibutoxy-4-morpholine-benzendiazononium preparation - Google Patents
Method of 2,5-dibutoxy-4-morpholine-benzendiazononium preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS267466B1 CS267466B1 CS874901A CS490187A CS267466B1 CS 267466 B1 CS267466 B1 CS 267466B1 CS 874901 A CS874901 A CS 874901A CS 490187 A CS490187 A CS 490187A CS 267466 B1 CS267466 B1 CS 267466B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dibutoxy
- formula
- morpholino
- acid
- product
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 10
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- YOVXTCPXRNWWRF-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibutoxy-4-morpholin-4-ylaniline Chemical compound C1=C(N)C(OCCCC)=CC(N2CCOCC2)=C1OCCCC YOVXTCPXRNWWRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 8
- -1 amino compound of formula II Chemical compound 0.000 claims description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 3
- MPZBCLQOOAHAPQ-UHFFFAOYSA-M 2,5-dibutoxy-4-morpholin-4-ium-4-ylbenzenediazonium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.C1=C([N+]#N)C(OCCCC)=CC(N2CCOCC2)=C1OCCCC MPZBCLQOOAHAPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 11
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 2
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- NAZDVUBIEPVUKE-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethoxyaniline Chemical compound COC1=CC=C(OC)C(N)=C1 NAZDVUBIEPVUKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZWEECEMNQSTG-UHFFFAOYSA-N Ethyl nitrite Chemical compound CCON=O QQZWEECEMNQSTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000005224 alkoxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009770 conventional sintering Methods 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- BLLFVUPNHCTMSV-UHFFFAOYSA-N methyl nitrite Chemical compound CON=O BLLFVUPNHCTMSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy hydrogensiranu 2,5-di butoxy-4-morfolino-bonzendiazonia vzorce I tak, že na 2,5-dibutoxy-4-morfolino-anilin nebo joho síranovou sůl obecného vzorce II, kde n=O až 2 mol, rozpuštěnou nobo suspendovanou ve vodném roztoku kyseliny sirové a kyseliny citrónové, popřípadě kyseliny vinné, se působí vodným roztokgm dusitanu sodného v rozmezí teploty -20 C až 6 °C do zroaGOvání aminoslouěeniny vzorce II, načež z produktu reakce se izoluje produkt v povné fázi běžně známými separačními postupy. Látka slouží k výrobě světlocitlivých materiálů v diazografii.Process for preparing 2,5-dihydrogen bisulfate butoxy-4-morpholino-bonzendiazonium of formula I to 2,5-dibutoxy-4-morpholino-aniline or a sulfate salt of formula II, wherein n = 0 to 2 moles, dissolved or suspended in aqueous sulfuric acid and citric acid or acid tartaric acid, is treated with an aqueous solution of nitrite sodium at a temperature of -20 ° C to 6 ° C to form an amine compound of formula II, whereupon the product is isolated from the reaction product in the conventional phase by conventional separation processes. Substance used to make light sensitive materials in diazography.
Description
Vynález řeší způsob přípravy hydrogonsíranu 2,5-dibutoxy-ů-morfolino-bonzendiazonia vzorce IThe invention relates to a process for the preparation of 2,5-dibutoxy-β-morpholino-bonzendiazonium hydrogen sulfate of formula I
• (HSO.) * (I) diazotaci 2,5-dibutoxy-á-morfolino-anilinu nebo jeho síranových solí obecného vzorce II• (HSO.) * (I) diazotization of 2,5-dibutoxy-α-morpholino-aniline or its sulphate salts of general formula II
kde n značí 0 až 2 mol, vo vodném prostředí kyseliny sírové a za přísady kyseliny citrónové nebo vinné postupným dávkováním vodného roztoku dusitanu sodného, načež se z reakční směsi vyizolujo diazoniová sůl vzorce I jako pevná fáze běžnými separačními postupy. Vynález se zaměřuje na technicky výhodný způsob provedení zvláště se zřetelem pro využití této sloučeniny v diazografii.wherein n is 0 to 2 mol, in an aqueous medium of sulfuric acid and with the addition of citric or tartaric acid by successive metering of an aqueous solution of sodium nitrite, after which the diazonium salt of formula I is isolated from the reaction mixture as a solid phase by conventional separation procedures. The invention is directed to a technically advantageous embodiment, in particular with regard to the use of this compound in diazography.
Ilydrogensíran 2,5-dibutoxy-á-morfolino-benzondiazonia je cenným produktem používaným k výrobě svetlocitlivých materiálů v diazografii s vynikajícími stálostmi vůči světlu.2,5-Dibutoxy-α-morpholino-benzondiazonium bisulfate is a valuable product used to produce light-sensitive materials in diazography with excellent light fastness.
Příprava diazolátky vzorec I není v literatuře popsána, z literatury je známo, že analogické diazoniové sloučeniny alkoxybenzenů nelze připravit běžně technicky prováděnou diazotaci roztokem dusitanu sodného ve vodném kyselém prostředí, neboí dochází k značnému rozkladu i za nízkých teplot provedení a produkty vykazují velmi špatnou kvalitu. Např. W.H, Perkin a L. Rubenstein (j, Chem. Soc.....s. 357-362, r, 1926) popisují nejschůdnější způsob diazotace 2,5-dimetoxyanilinu v prostředí ledové kyseliny octové methylnitritem. N. Kornblum a spol. (j. Am. Chem. Soc. 72, s. 3013, r, 1950) použili pro diazotaci 4-motoxyanilinu etylnitritu jako diazotačního činidla.The preparation of the diazo compound of formula I is not described in the literature, it is known from the literature that analogous diazonium compounds of alkoxybenzenes cannot be prepared by conventional diazotization with sodium nitrite solution in aqueous acidic medium, E.g. W. H., Perkin and L. Rubenstein (J. Chem. Soc., Pp. 357-362, 1926) describe the most feasible method for the diazotization of 2,5-dimethoxyaniline in glacial acetic acid with methyl nitrite. N. Kornblum et al. (J. Am. Chem. Soc. 72, p. 3013, 1950) used ethyl nitrite as a diazotizing agent for the diazotization of 4-motoxyaniline.
Vc shodč s poznatky z literatury bylo ověřeno, že též diazotace 2,5-dibutoxy-ů-morfolino-anilinu a jeho síranových solí probíhá ve vodném kyselém prostředí s použitím vodného roztoku dusitanu sodného jako diazotačního činidla za značného rozkladu, a je technicky neschůdná pro nízký výtěžek a zvláště velmi špatnou levalitu produktu. Bylo však nalezeno, že postup diazotace aminolátky vzorce II. ve vodném kyselém prostředí roztokem dusitanu sodného je schůdný za přísady kyseliny citrónové nebo kyseliny vinné v reakčním prostředí, které působí jako retardéry rozkladu vznikající diazosloučeniny, čímž je možné diazolátku vzorce I získat vo vysoké čistotě a v dobrém výtěžku. Dále bylo nalezeno, že diazotaci jo možné provádět za vysokých koncentrací aminolátky vzorce II, což umožňuje izolovat z reakční směsi po diazotaci diazosloučeninu vzorce I separací jako pevnou látku, příp. značně omezit množství vysolovacích činidel k vyloučení diazoniové sloučeniny v pevné fázi.In accordance with the findings of the literature, it has been verified that the diazotization of 2,5-dibutoxy-β-morpholino-aniline and its sulfate salts also takes place in an aqueous acidic medium using aqueous sodium nitrite as a diazotizing agent with considerable decomposition, and is technically unfeasible for low yield and especially very poor product levality. However, it has been found that a process for the diazotization of an amino compound of formula II. in an aqueous acidic medium, a solution of sodium nitrite is feasible with the addition of citric acid or tartaric acid in the reaction medium, which acts as retarders of the decomposition of the resulting diazo compound, so that the diazo compound of formula I can be obtained in high purity and good yield. Furthermore, it has been found that diazotization can be carried out at high concentrations of the amino compound of the formula II, which makes it possible to isolate from the reaction mixture after diazotization the diazo compound of the formula I by separation as a solid or greatly reduce the amount of salting agents to precipitate the diazonium compound in the solid phase.
Podlo postupu dle vynálezu se připraví suspenze o hmotovém složení 15 - 25 £ 'According to the process of the invention, a suspension with a mass composition of 15-25% is prepared.
2,5-dibutoxy-Á-morfolino-anilinu jako volné báze, 25 až 35 £ kyseliny citrónové, 10 až 15 kyseliny sírové a 3θ až %5 £ vody, do níž se za míchání a chlazení postupně připouští vodný roztok dusitanu sodného o koncentraci 3θ až ŮO % lim dusitanu. Teplota se udržuje v rozmezí -20 až max. 6 °C, průběh se sleduje potenciomotry a zkouškami na aminolátku tak,2,5-dibutoxy-.alpha.-morpholino-aniline as free base, 25 to 35% citric acid, 10 to 15% sulfuric acid and 3θ to 5% water, into which an aqueous solution of sodium nitrite with a concentration of 3θ to ŮO% lim nitrite. The temperature is maintained between -20 and max. 6 ° C, the course is monitored by potentiometers and amino acid tests so that
CS 267 B1 aby zreagoval všechen amin a po skončené diazotaci nebyla přítomna v roakční směsi kyselina dusitá, což odpovídá téměř spotřebě dle stechiometrie 1 mol dusitanu na 1 mol ominosloučeniny (li), Po skončené diazotaci se reakční směs ochladí.na 0 až -15 °C, běžnými soparačnwi postupy, Jako napr. filtrací, so oddělení diazolátka vzorce I Jako pevná látka a potom případně vysuší běžnými postupy sušení za teplot do 5 °C.In order to react all the amine and that nitric acid was not present in the reaction mixture after the diazotization, which corresponds almost to the consumption according to the stoichiometry of 1 mol of nitrite per 1 mol of amino compound (Ii). C, by conventional sintering procedures, such as filtration, separating the diazo compound of formula I as a solid and then optionally drying by conventional drying procedures at temperatures up to 5 ° C.
Postupem dle tohoto vynálezu se dociluje výborné kvality hydrogensíranu 2,5-dibutoxy-á-morfolino-benzendiazonia, aniž by byly nutné rafinační operace v procesu. Přítomnost kyseliny citrónové nebo vinné v produktu není na závadu pro další zpracování např. v diazografii, naopak mají stabilizační účinek vůči rozkladu této diazosloučeniny při jejím skladování. Pokud so pracuje za vysokých koncentrací 2,5-dibutoxy-á-morfolino-anilinu, resp. jeho síranové soli, a dusitanu sodného, dociluje se dle tohoto vynálezu 85 až 90 výtěžku diazolátky vzorce I dle teorie na aminolátku vzorce II. Vzhledem k vysoké rozpustnosti diazolátky vzorce I je možné výtěžek ještě zvýšit, pokud se do reakční směsi před separací pevného diaza přidá vysolovací přísada, např. síran hořečnatý nebo síran hlinitý. .The process of the present invention achieves excellent grades of 2,5-dibutoxy-α-morpholino-benzenediazonium bisulfate without the need for in-process refining operations. The presence of citric or tartaric acid in the product is not a problem for further processing, eg in diazography, on the contrary, they have a stabilizing effect against the decomposition of this diazo compound during its storage. If it is operated at high concentrations of 2,5-dibutoxy-.alpha.-morpholino-aniline, resp. its sulphate salt, and sodium nitrite, according to the invention 85 to 90 yields of the diazo compound of the formula I according to the theory on the amino compound of the formula II. Due to the high solubility of the diazo compound of formula I, the yield can be further increased if a salting agent, e.g. magnesium sulphate or aluminum sulphate, is added to the reaction mixture before the solid diaza is separated. .
Bližší podrobnosti o postupu vyplývají z dálo uvedeného příkladu provodění, kde díly znamenají díly hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.Further details of the procedure follow from the execution example below, where parts mean parts by weight, unless otherwise stated.
PříkladExample
Do suspenze sestávající z 10 dílů síranové soli 2,5-dibutoxy-á-morfolino-anilinu o složení 70,8 ji lim 2,5-dibutoxy-á-morfolino-anilinu jako volné báze, 22,5 ji kyseliny sírové a 6,7 ji hm vody, dále 12,3 dílů vody, 10,á dílů kyseliny citrónové a 2,1á dílů kyseliny sírové, která se ochladí na teplotu -5 °C, se za míchání a chlazení připustí během 3θ min 3,58 dílů objemových vodného roztoku dusitanu sodného o koncentraci c(NaNOj) = = 6 r.iol/1 tak, aby teplota reakční směsi nepřestoupila 6 °C, zreagovala veškerá aminolátka a při zakončení dávkování dusitanu nezůstala nezreagovaná kyselina dusitá v reakční směsi, což umožňuje po tenči cíne trická kontrola průběhu diazotace pomocí zlaté indikační elektrody. Po diazotaci získaný produkt se ochladí na teplotu -5 °C a zfiltruje. Filtrační koláč so vysuší prosáváním suchého vzduchu za teploty 0 až 5 °C a tvoří produkt. Získá so 12,6 dílů produktu okrové barvy, obsahující 66,7 lira hydrogensíranu 2,5-dibutoxy-á-raorfolino-benzendiazonia a kyselinu citrónovou, dle chromatografických analýz boz dalších vedlejších látek, čerstvý vodný roztok produktu netvoří zákal a produkt svou kvalitou vyhovuje pro použití k přípravě diazografických materiálů. Výtěžek hydrogensíranu 2,5-dibutoxy-á-morfolino-benzendiazonia obnáší 88,9 5° toorio na výchozí 2,5-dibutoxy-á-raorfolino-anilin.To a suspension consisting of 10 parts of 2,5-dibutoxy-.alpha.-morpholino-aniline sulphate of 70.8 .mu.l of 2,5-dibutoxy-.alpha.-morpholino-aniline free base, 22.5 .mu.l of sulfuric acid and 6. 7 parts by weight of water, 12.3 parts of water, 10 parts of citric acid and 2.1 parts of sulfuric acid, which are cooled to -5 DEG C., are allowed to stir for 3θ min with 3.58 parts by volume of water. of an aqueous solution of sodium nitrite with a concentration of c (NaNO3) = = 6 r.iol / 1 so that the temperature of the reaction mixture does not exceed 6 ° C, all amino substances react and at the end of the nitrite dosing unreacted nitrous acid does not remain in the reaction mixture, which allows trick control of the diazotization using a gold indicator electrode. The product obtained after diazotization is cooled to -5 ° C and filtered. The filter cake is dried by sucking dry air at 0-5 ° C to form the product. 12.6 parts of ocher product are obtained, containing 66.7 liters of 2,5-dibutoxy-a-morpholino-benzenediazonium hydrogen sulphate and citric acid, according to chromatographic analyzes without other by-products, the fresh aqueous solution of the product does not form a turbidity and the product is suitable for its quality. for use in the preparation of diazographic materials. The yield of 2,5-dibutoxy-α-morpholino-benzenediazonium bisulfate is 88.9 ° C to the starting 2,5-dibutoxy-α-morpholino-aniline.
K obdobným výsledkům lze dospět, použije-li se místo kyseliny citrónové kyselina vinná.Similar results can be obtained if tartaric acid is used instead of citric acid.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874901A CS267466B1 (en) | 1987-06-30 | 1987-06-30 | Method of 2,5-dibutoxy-4-morpholine-benzendiazononium preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874901A CS267466B1 (en) | 1987-06-30 | 1987-06-30 | Method of 2,5-dibutoxy-4-morpholine-benzendiazononium preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS490187A1 CS490187A1 (en) | 1989-06-13 |
| CS267466B1 true CS267466B1 (en) | 1990-02-12 |
Family
ID=5392774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS874901A CS267466B1 (en) | 1987-06-30 | 1987-06-30 | Method of 2,5-dibutoxy-4-morpholine-benzendiazononium preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS267466B1 (en) |
-
1987
- 1987-06-30 CS CS874901A patent/CS267466B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS490187A1 (en) | 1989-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Stewart | Synthesis of 3, 6-disulfonated 4-aminonaphthalimides | |
| CS267466B1 (en) | Method of 2,5-dibutoxy-4-morpholine-benzendiazononium preparation | |
| Kuwata et al. | The Removal of Copper from the Copper Complex of ω-Acylamino Acid with EDTA | |
| Troll | The reaction of naphthoquinone-4-sulfonate with imino acids | |
| CA2278474A1 (en) | Novel z-valacyclovir crystals | |
| JPH0338306B2 (en) | ||
| US2444002A (en) | Preparation of heterocyclic compounds | |
| JPS6157302B2 (en) | ||
| KR102120190B1 (en) | AN IMPROVED PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-AMINO-5,8-DIMETHOXY[1,2,4]TRIAZOLO[1,5-c]PYRIMIDINE FROM 4-AMINO-2,5-DIMETHOXYPYRIMIDINE | |
| King et al. | 466. 2-amino-1: 3: 4-indotriazine. The reaction between isatin and aminoguanidine | |
| KR880002623B1 (en) | Selective Acylation of Hydroxy-Amino-arylsulfonic Acids | |
| US2444005A (en) | Preparation of pterins | |
| JPS62185061A (en) | Novel gamma glutamyl-4-azoanilide, manufacture and diagnostic drug | |
| US2466665A (en) | Process for purifying pteroylglutamic acid | |
| JPS60139657A (en) | Manufacture of substituted alpha-bromoacetamide | |
| Ronwin et al. | Studies on the Mechanism of the Direct Acylation of Amino Acids and Related Compounds in Nonaqueous Solvents1 | |
| SU632711A1 (en) | Method of obtaining active dichlortriazine monoazo dye | |
| US3663539A (en) | Process for the manufacture of basic oxazine dyestuffs | |
| JPS59170057A (en) | Sulfonic acid derivatives and their production method | |
| US2617823A (en) | Isolation of amino acids | |
| SU504766A1 (en) | The method of obtaining 5-p- / - / 6methoxypyridazinyl-3 / -sulfonamido / phenylazo-salicylic acid | |
| Robson et al. | A new technique for the estimation and isolation of the hexone bases in protein hydrolysates | |
| US3956368A (en) | Process for the production of guanidine salts of aliphatic mercaptosulphonic acids | |
| Schwert et al. | The precipitation of insulin by thiocyanate1 | |
| Swan et al. | The absence of rearrangement in the conversion of benzene-n-diazoate into the iso diazoate, demonstrated by the use of isotopic nitrogen |