CS267101B1 - Způsob přípravy organokřeraičitých esterů - Google Patents

Abstract

Organokřemičité estery«/^u^ídialkoxypolydimetylsiloxanů se připravují reakcí neutrálního produktu hydrolýzy dimetyldichlorsilenu a 2-etylhexanolu s hydroxidem draselným. Reakční směs se vyhřeje na 140 až 160 °C načež se při udržování teploty v tomto jozmezí a současném azeotropiokém odstraňování vody snižuje plynule tlak v reakčním prostoru v závislosti na klesající rychlost zpětného toku do odstranění reakční vody. Látky připravené tímto postupem jsou komponenty brzdových, hydraulických a mazacích kapalin.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy organokřemičitých estdrů - dialkoxypolydimetylsiloxanů.

Organokřemiči tě estery -dialkoxypolydimetylailoxanů Jsou popisovány v čs. A.O.. 239 977. Připravují se reakci neutrálního produktu hydrolýzy dimetyldichlorsilanu a Jednomocných alkoholů s hydroxidem draselným při teplotě 120 až 260 °C. Při reakci je třeba odstraňovat reakcí vzniklou vodu. K tomu lze použít pomocné rozpouštědlo, se kterým tvoři voda azeotroplckou směs. Je známo použití toluenu nebo xylenu. Stejnou funkci může mít i 2-etylhexanol, což lze výhodně použít zejména v případě, kdy je tato látka reakční komponentou, tedy při přípravě organokřemičitých esterů - dialkoxypolyslloxanů, kde alkoxyl je odvozen od 2-etylhexanolu. Po proběhlé reakci se reakčni směs neutralizuje oxidem uhličitým nebo kyselinou a posléze alkalickým uhličitanem. Po odděleni soli ee zbylá vlhkost odstraňuje filtraci přes uhličitan sodný. Takto upravený surový produkt se dále podrobí destilaci. Přední destilačni podíly lze vracet do následující operace.

Nyní bylo zjištěno, že postup přípravy těchto látek lze výhodně modifikovat způsobem, který je předmětem tohoto vynálezu. Spočívá v tom, že se reakčni směs, obsahující neutrální produkt hydrolýzy dimetyldichlorsitanu, 2-etylhexanol, hydroxid draselný a případně pomocné rozpouštědlo, jako je toluen nebo xylen, vyhřeje na teplotu 140 až 160 °C. Potom se při udržování teploty v tomto rozmezí a při současném azeotropickém odstraňování reakčni vody snižuje plynule tlak v reakčnim prostoru v závislosti na klesající rychlosti zpětného toku do oddestilování reakcí vzniklé vody a dosaženi vakua v hodnotě minimálně 8 kPa.

- 2 267 101

Provádění reakce za sníženého tlaku umožňuje použít nižších reakčních teplot a zrychlit proces. Tímto postupem je možné snadno na běžných zařízeních s použitím např. vodokružné vývěvy podstatně zvýšit kapacitu reaktoru a odstanit cirkulaci velkých množství pomocných rozpouštědel.

Příklad 1

Do reaktoru opatřeného mícháním, topnou lázní, teploměrem, azeotropickým nástavcem, vodní vývěvou a redukčním ventilem bylo předloženo 814 g produktu hydrolyzy dimetyldichlorsilanu, 260 g 2-etylhexanolu a 2 g hydroxidu draselného. Reakční směs byla za míchání rychle vyhřátá na 150 °Q a na této teplotě udržována. Během 10 minut byl tlak snížen na 44 kPa, během dalších 15 minut na 24 kPa, snižování tlaku bylo prováděno foeffe množství zpětného toku, až během 1,5 h tlak snížen na 8 kPa a bylo odebráno 20 ml vody. Po odpojení vývěvy a schlazení na cca 50 °C byl hydroxid draselný neutralizován přidáním 20 ml vodního roztoku kyseliny chlorovodíkové s obsahem 0,04 molu HC1 za míchání 20 minut a přebytek kyseliny byl neutralizován přídavkem 20 ml 20% vodného roztoku uhličitanu sodného za míchání 20 minut. Po oddělení roztoku solí byl produkt zbaven vlhkosti filtrací přes vrstvičku uhličitanu sodného a přední podíly byly oddestilovány při tlaku 1,6 kPa do teploty varu 200 °C. Bylo získáno 807 g vodojasného produktu 6 č. kyselosti 0,01 mg KOH/g, viskozitou při 100 °C 4,26 mm².s“\ při 40 °C

O Ί Λ

101 mm.s^- , teplotou tuhnuti -70 °C, teplotou tvorby plynové bubliny 330 °C.

Přiklad 2

Oo reaktoru příkladu 1 bylo předloženo stejné množství surovin po4(c příkladu 1 a přidáno 205 g destilačníčh podílů z příkladu 1. Dále bylo pokračováno stejně Jako v příkladu 1, tj. směs byla vyhřátá na 150 °C, během 1,5 h snížen tla^ na 6,6 kPa a odebráno 20 ml vody. Neutralizace a oddestilování bylo provedeno stejně jako v příkladu 1. Bylo získáno 850 g vodojasného

- 3 267 101 produktu s číslem kyselosti 0,01 mg/KOH/g, s viskositou při

Λ Ol Λ Ol ^r

100 C 4,35 mm .s~ , při 40 C 101 mm .s” , teplotou tuhnuti

-70 °C, teplotou tvorby bubliny 350 °C.

Přiklad 3

Do reaktoru podle příkladu 1 bylo předloženo stejné množství surovinjMfe příkladu 1 a přidáno 10 ml xylenu. Dále bylo pokračováno stejná jako v příkladu 1, směs byla vyhřátá na 140 °C, během 2 h snížen tlak na 5,3 kPa a odebráno 20 ml vody. Neutralizace a oddestilování bylo provedeno stejně jako v příkladu 1. Bylo získáno 800 g vodojasného produktu s číslem kyselosti 0,01 mg KOH/g, viskozitou při 100 °C 4,30 mm^.s”^, teplotou tuhnutí -70 °C, teplotou tvorby plynové bubliny 325 °C.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob přípravy organokřemičitých esterů -dialkoxypolydimetylsiloxanů reakcí neutrálního produktu hydrolýzy dimetyldichlorsilanu a 2-etylhexanolu s hydroxidem draselným za odstraňování reakční vody při zvýšené teplotě, vyznačený tím, že se reakční směs vyhřeje na 140 až 160 °C, načež ee při udržováni teploty v tomto rozmezí a současném azeotropickém odstraňováni vody snižuje plynule tlak v reakčním prostoru v závislosti na klesající rychlosti zpětného toku do odstranění reakční vody a dosažení vakua v hodnotě min. 8 kPa.