CS266994B1 - Spósob pripravy 2,6-dialkyl-N-/r-metoxy-2'-propyl/anilínov - Google Patents
Spósob pripravy 2,6-dialkyl-N-/r-metoxy-2'-propyl/anilínov Download PDFInfo
- Publication number
- CS266994B1 CS266994B1 CS884266A CS426688A CS266994B1 CS 266994 B1 CS266994 B1 CS 266994B1 CS 884266 A CS884266 A CS 884266A CS 426688 A CS426688 A CS 426688A CS 266994 B1 CS266994 B1 CS 266994B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- platinum
- methoxy
- hydrogenation
- propyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
CS 266 994 B1
Vynález sa týká spfisobu pripravy 2,6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínov. Uvedenézlúčeniny sú raedzl produktami na výrobu chemických prostriedkov na ochranu rastlín. 2,6-dialkyl-N-/l'-alkoxy-2'-propyl/aniliny sú už dlhšie známe z patentovej literatúry(US 2 387 071, US 2 759 943). Připravit ich možno napr. reakciou 2,6-dialkylanilínov s 2--halogén-l-alkoxypropánom (US 2 937 730). Iný známy spůsob ich pripravy je založený nakondenzácii 2,6-dialkylanilinóv s alkoxypropanónom a súčasnej alebo následnej hydrogenáciivýsledného 2,6-dialkyl-N-/1'-alkoxy-2'-propyl/anilinu (azometín) (US 3 937 730, US 4 022 611).Známe je tiež, že takýto typ hydrogenačnej alkylácie sa uskutočňuje v přítomnosti protonové-ho a hydrogenačného katalyzátora na báze vzácných kovov (US 4 200 451), bez přítomnostirozpúšťadla (US 4 200 451, DE 2 328 340) alebo v prostředí rozpúštadla (BE 810 763, CS 219 856).
Pri jednostupňovej katalytickej alkylácii 2,6-dialkylanilínov metoxypropanónom prebiehajúparalelné dve reakcie a to kondenzácia 2,6-dialkylanilínu s metoxypropanónom za vzniku 2,6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu (azometín) a jeho hydrogenácia na 2,6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín. Ako hydrogenačný katalyzátor je možné v podstatě použit každýdostatečné selektívny katalyzátor, ktorý urýchluje hydrogenáciu azometínu pri minimálnějhydrogenácii metoxypropanónu na l-metoxy-2-propanol. Spomedzi rfiznych katalyzátorov tietopoužiadavky splňa najmS platinový katalyzátor, kde ako nosič je aktivně uhlie s velkýmpovrchom, s obsahom platiny 0,5 až 10 % hmotnostných, ktorý zabezpečuje hladký priebeh hydro-genácie azometínu pri teplote 20 až 100 °C.
Je známe, že hydrogenačné katalyzátory na báze vzácných kovov, napr. paládia aleboplatiny sa počas hydrogenácie dezaktivujú účinkom katalyzátorových jedov, ako sú napr. různépolymérne látky, dusíkaté zlúčeniny a nukleofilné ióny. Velkost inhibičného účinku aminovna hydrogenačné katalyzátory závisí od ich štruktúry a adsorpcie na aktivnych centráchhydrogenačného katalyzátora IJ. Am. Chem. Soc. 74, 4 586 až 9, 1952). Známe je tiež, ženiektoré protonové katalyzátory okrem toho, že urýchlujú kondenzáciu aminov s karbonylovýmizlúčeninami, súčasne aktivujú hydrogenačný katalyzátor. Množstvo hydrogenačného katalyzátora,potřebné na úplnú konverziu intermediárneho azometínu, závisí použitého rozpúštadla, trvaniareakcie, nosiča katalyzátora ako aj od intenzity miešania reakčnej zmesi, pričom v súvislostis přípravou 2,6-dialkyl-N-/l'-alkoxy-2'-propyl/anilinov hydrogenačnou alkyláciou 2,6-dialkyl-anilínov sa v literatúre (DE 2 328 340, US 4 200 451) uvádza spotřeba platinového hydrogenač-ného katalyzátora s aktivnym uhlím ako nosičom 0,33, resp. 0,222 % hmotnostných platinyvzhladom na použitý 2,6-dialkylanilin.
Teraz sa zistilo, že 2,6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilíny všeobecného vzorca I ť I CH3 <O)-NH-CH-CH2-O-CH3 /1/ kde nou t>2 12 *"
R a R sú rovnaké alebo rózne a znamenajú metyl alebo etyl,alkyláciou 2,6-dialkylanilínov všeobecného vzorca II je možné pripravií hydrogenač /11/ nh2 l 2 n4 kde R a R majú už uvedený význam, n metoxypropanónom v přítomnosti protonového katalyzátora a platinového hydrogenačného katalyzá-tora a v prostředí rozpúštadla podlá vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že sa platino-vý hydrogenačný katalyzátor na aktívnom uhlí ako nosiči použije v množstve 0,006 až 0,040 %hmotnostných platiny vzhladom na hmotnost použitého 2,6-dialkylanilínu, pričom sa můžepoužit už použitý platinový katalyzátor s čerstvým katalyzátorom vo vzájomnom hmotnostnompomere 2 až 10:1. Prídavkom čerstvého katalyzátora sa súčasne kompenzujú vratné i nevratné CS 266 994 B1 3 straty na katalyzátore, ku ktorýra dochádza pri filtrácii a manipulácii a v dósledku tvorbyrozpustných koraplexov platiny s aminmi, čím sa dosiahne ustálený stupeň aktivity katalyzátora.
Zistilo sa tiež, že je výhodné uskutočňovať hydrogenačnú alkyláciu 2,6-dialkylanilínovvšeobecného vzorca II metoxypropanónom podlá vynálezu v dvoch stupňoch, a to v prvom stupniv přítomnosti už použitého platinového katalyzátora do dosiahnutia najmenej 90 8-nej konverziea v druhom stupni za použitia čerstvého platinového katalyzátora v množstve 10 až 50 % hmot-nostných vzhladom na množstvo katalyzátora, použité v prvom stupni.
Prakticky je možné postupovat tak, že sa v autokláve ponechá usadený platinový katalyzá-tor z ukončenej alkylácie a do nového procesu sa přidá 10 až 50 % hmotnostných čerstvéhokatalyzátora v přepočte na množstvo katalyzátora, použité v prvom cykle tak, aby v druhom cyklebol poměr už použitého a čerstvého katalyzátora 2 až 10:1.
Proces je možné uskutoěniť násadovým spSsobom v autokláve alebo kontinuitne v jednomalebo dvoch reakčných priestoroch.
Hlavnou a podstatnou výhodou spSsobu přípravy 2,6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínovpodlá vynálezu v porovnaní so známými spSsobmi je podstatné nižšia spotřeba platinovéhohydrogenačného katalyzátora pri vysokom stupni konverzie východiskových 2,6-dialkylanilínova vysokej čistotě získaných produktov.
Nasledujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Příklad 1
Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 4,7 g metoxypropanónu, 0,21 g 85 %-nej kyseliny tri-hydrogénfosforečne j , 2,0 g l-metoxy-2-propanolu a 48 mg vlhkého platinového hydrogenačnéhokatalyzátora (nosič - aktivně uhlie) s obsahom platiny 10 % a obsahom vody 50,5 % sa hydro-genovala v autokláve pri 50 °C a tlaku vodíka 5,0 MPa počas 3,5 h. Analýzou metodou plynovéjchormatografie sa zistilo, že anilínová frakcia výslednej reakčnej zmesi obsahuje 18 2--metyl-6-etylanilínu, 99,4 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu, pričom neobsahuježiadny azometín. Příklad 2
Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 4,7 g metoxypropanónu, 0,21 g 85 %-nej kyseliny tri-hydrogénfosforečne j, 15,0 g l-metoxy-2-propanolu a 120 mg platinového katalyzátora (90 mgraz použitého a 30 mg čerstvého katalyzátora) na aktívnom uhlí ako nosiči s obsahom platiny1 8 sa hydrogenovala pri 50 °C a tlaku 5,0 MPa počas 3,5 h. Analýzou metodou plynovéj chroma-tografie sa zistilo, že anilínová frakcia výslednej reakčnej zmesi obsahuje 0,2 % 2-metýl-6--etylanilínu a 99,2 8 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu, pričom neobsahuje žiadnyazometín. Příklad 3
Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 5,3 metoxypropanónu, 10,4 g l-metoxy-2-propanolu, 1,8 g 85 8-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej a 18 mg platinového katalyzátora na aktivnomuhlí ako nosiči s obsahom platiny 5 8 sa hydrogenovala v autokláve pri 50 °C a tlaku vodíka4,0 MPa počas 3,5 h. Analýzou metodou plynovéj chromatografie sa zistilo, že anilínová frakciavýslednej reakčnej zmesi obsahuje 0,2 8 2-mety1-6-etylanilínu a 99,6 8 2-metyl-6-etyl-N-/1-metoxy-2'-propyl/anilínu, pričom neobsahuje žiadny azometín. Příklad 4
Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 5,3 g metoxypropanónu, 10,4 g l-metoxy-2-propanolu. 4 CS 266 994 B1 1,8 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej, 18 mg suspendovaného platinového katalyzátoraz hydrogenačnej alkyláoie opísanej v příklade 3 a 3,6 mg čerstvého platinového katalyzátorarovnakého zloženia ako v příklade 3 sa hydrogenovala v autokláve pri 50 °C a tlaku vodíka 4.5 MPa počas 3,5 h. Analýzou metodou plynovej ohromatografie sa zistilo, že anilínová frakciavýslednej reakčnej zmesi obsahuje 0,2 % 2-metyl-6-etylanilínu a 99,6 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'--metoxy-2'-propyl/anilínu, pričom neobsahuje žiadny azometín. Příklad 5
Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 6,0 metoxypropanónu15,4 g l-metoxy-2-propanolu, 0,21 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej a 60 mg platinového katalyzátora na aktívnomuhlí ako nosiči s obsahom platiny.1 % sa hydrogenovala v autokláve pri 50 °C a tlaku vodíka 5.5 MPa počas 2,5 h. Analýzou výslednej reakčnej zmesi metodou plynovej chromatografie sazistilo, že nie je v nej přítomný 2-metyl-6-etylanilín ani příslušný azometín a že 2-metyl-6--etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín tvoří 99,8 % anilínovej frakcie reakčnej zmesi. Příklad 6
Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 7,8 g metoxypropanónu, 0,21 g 85 %-nej kyseliny tri-hydrogénfosforečnej, 17,6 g l-metoxy-2-propanolu a 7 mg platinového katalyzátora na aktív-nom uhlí ako nosiči s obsahom platiny 5 % sa hydrogenovala pri 52 °C a tlaku vodíka 5,0 MPapočas 5 h. Analýzou metodou plynovej chromatografie sa zistilo, že anilínová frakcia výsled-nej reakčnej zmesi obsahuje 0,2 % 2-metyl-6-etylanilínu, stopy azometínu a 99,7 % 2-metyl-6--etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu. Příklad 7
Zmes 6,0 g 2-mety1-6-etylanilínu, 7,8 g metoxypropanónu, 0,21 g 85 %-nej kyseliny tri-hydrogénfosforečnej, 7 mg dekantovaného platinového katalyzátora z hydrogenačnej alkylácieopísanej v příklade 2 a 3,5 mg čerstvého katalyzátora na aktívnom uhlí ako nosiči s obsahomplatiny 5 % sa hydrogenovala pri 50 °C a tlaku vodíka 4,5 MPa počas 5 h. Analýzou metodouplynovej chromatografie sa zistilo, že anilínová frakcia výslednej reakčnej zmesi obsahuje0,4 % 2-metyl-6-etylanilinu, stopy azometínu a 99,3 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/-anilínu. Přiklade
Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilinu, 4,7 g metoxypropanónu, 0,21 g 85 %-nej kyseliny tri-hydrogénfosforečnej, 15,0 g l-metoxy-2-propanolu, 0,9 g vody a 50 mg platinového katalyzátorana aktívnom uhlí ako nosiči s obsahom platiny 3 % sa hydrogenovala v hydrogenačnom autoklávepri 50 °C a tlaku vodíka 5,0 MPa počas 4 h. Analýzou metodou plynovej chromatografie sazistilo, že v reakčnej zmesi sú přítomné iba stopy 2-metyl-6-etylanilínu. Příklad 9
Hydrogenačná alkýlácia sa uskutočnila v dvoch autoklávoch opatřených vrtulovými miešad-lami pri 50 °C a tlaku vodíka 5,0 MPa. Do prvého autoklávu sa nadávkovala suspenzia 18 mguž použitého katalyzátora na aktívnom uhlí ako nosiči s obsahom platiny 5 % a do druhéhoautoklávu sa použila suspenzia 6 mg čerstvého platinového katalyzátora rovnakého zloženia. V prvom autokláve sa hydrogenovala zmes zložená zo 6,0 g 2-metyl-6-etylanilinu, 4,7 g metoxy-propanónu, 0,37 g 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín di-trihydrogénfosforečnejkyseliny, 0,9 g vody a 12,0 g l-metoxy-2-propanolu počas 2,5 h. Po odfiltrovaní hydrogenačné-ho katalyzátora sa reakčná zmes preniesla do druhého autoklávu, kde sa dohydrogenovala počas 2.5 h.
Anilínová frakcia reakčnej zmesi pri výstupe z prvého autoklávu obsahovala 5,3 %
Claims (2)
- CS 266 994 B1 2-metyl-6-etylanilínu, 0,6 % azometínu a 93,8 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu.Anilínová frakcia reakčnej zmesi pri výstupe z druhého autoklávu obsahovala 0,1 % 2-roetyl-6--etylanilínu a 99,7 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu, pričom, neobsahovalažiadny azometín. Příklad 10 Zmes 179,1 g 2,6-dietylanilínu, 217,3 g metoxypropanónu, 290 g l-metoxy-2-propanolu, 3,8 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej a 1,54 g platinového katalyzátora na aktívnomuhlí ako nosiči s obsahom platiny 5 % sa hydrogenovala v autokláve pri 50 °C a tlaku vodíka4,0 MPa počas 7 h. Spracovaním reakčnej zmesi sa získalo 244,1 g produktu obsahujúceho 97,7 % 2,6-dietyl-N/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu. Příklad 11 Zmes 145,4 g 2,6-dimetylanilínu, 217,3 g metoxypropanónu, 290 g l-metoxy-2-propanolu, 3,8 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej a 1,6 g platinového katalyzátora na aktívnomuhlí s obsahom platiny 5 % sa hydrogenovala za intenzívneho miešania pri 50 °C a tlaku vodíka4 MPa počas 7 h. Z reakčnej zmesi sa získalo 222,4 g produktu obsahujúceho 98,4 % 2,6-dimetyl--N-/1'-metoxy-2'-propyl/anilínu. PREDMET VYNÁLEZU1. Spósob přípravy 2,6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu všeobecného vzorce I/1/ 1 2 kde R a R sú rovnaké alebo rózne a znamenaju metyl alebo etyl, hydrogenačnou alkyláciou 2,6-dialjcylanilínov všeobecného vzorca IINH, /11/ 12 , nkde R a R máju uz uvedený význam, metoxypropanónom v prostředí rozpúšťadla, v přítomnosti protonového katalyzátora a platinové-ho hydrogenačného katalyzátora, vyznačujúci sátým, že platinový katalyzátor na aktívnomuhlí ako nosiči sa použije v množstve 0,006 až 0,040 % hmotnostných platiny vzhladom nahmotnost použitého 2,6-dialkylanilínu, pričom sa s výhodou užije použitý platinový katalyzá-tor s čerstvým katalyzátorom vo vzájomnom hmotnostnom pomere 2 až 10:1.
- 2. Spósob přípravy 2,6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínov podlá bodu 1, vyznačujúcisa tým, že hydrogenačná alkylácia 2,6-dialkylanilínov metoxypropanónom sa uskutočnujev dvoch stupňoch, pričom v prvom stupni v přítomnosti už použitého platinového hydrogenačné-ho katalyzátora do dosiahnutia najmenej 90 % konverzie a v druhom stupni v přítomnostičerstvého platinového hydrogenačného katalyzátora v množstve 10 až 50 % hmotnostnýchvzhladom na množstvo katalyzátora, použité v prvom stupni.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS884266A CS266994B1 (sk) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Spósob pripravy 2,6-dialkyl-N-/r-metoxy-2'-propyl/anilínov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS884266A CS266994B1 (sk) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Spósob pripravy 2,6-dialkyl-N-/r-metoxy-2'-propyl/anilínov |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS426688A1 CS426688A1 (en) | 1989-05-12 |
| CS266994B1 true CS266994B1 (sk) | 1990-01-12 |
Family
ID=5384998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS884266A CS266994B1 (sk) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Spósob pripravy 2,6-dialkyl-N-/r-metoxy-2'-propyl/anilínov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS266994B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109280012A (zh) * | 2017-07-19 | 2019-01-29 | 山东侨昌化学有限公司 | 一种无溶剂合成异丙甲草胺中间体2-乙基-6-甲基-n-（1’-甲氧基-2’-丙基）苯胺的方法 |
-
1988
- 1988-06-20 CS CS884266A patent/CS266994B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109280012A (zh) * | 2017-07-19 | 2019-01-29 | 山东侨昌化学有限公司 | 一种无溶剂合成异丙甲草胺中间体2-乙基-6-甲基-n-（1’-甲氧基-2’-丙基）苯胺的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS426688A1 (en) | 1989-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3328465A (en) | Process for the hydrogenation of nitro compounds | |
| CH644770A5 (de) | Verfahren zur herstellung von metallkatalysatoren auf traeger. | |
| Fukuoka et al. | A novel catalytic synthesis of carbamates by oxydative alkoxycarbonylation of amines in the presence of palladium and iodide | |
| DE102010019341A1 (de) | Katalysator zur Herstellung N-substituierter Carbamate und dessen Herstellung und Anwendung | |
| US1783662A (en) | Highly-active catalyst | |
| GB1472243A (en) | Process for producing an aromatic urethane | |
| US4217307A (en) | Process for the preparation of 2,2'-dichloro-hydrazobenzene | |
| JPS6263548A (ja) | アリ−ルヒドロキシルアミン製造の減速還元反応 | |
| US5512529A (en) | Catalyst for the selective hydrogenation of aromatic halonitro compounds to aromatic haloamines and a process for its production | |
| Santra et al. | Dihydrogen reduction of nitroaromatics, alkenes, alkynes and aromatic carbonyls by ortho-metalated Pd (II) complexes in homogeneous phase | |
| PL177669B1 (pl) | Sposób wytwarzania 2-alkilo-6-metylo-N-(1-metoksypropylo-2)-anilin i sposób wytwarzania chloroacetanilidów | |
| IL38722A (en) | Process for preparing sulfited platinum on carbon catalysts | |
| JP2001097934A (ja) | 改善された色品質を有するアルカノールアミンの製造方法 | |
| DE10349399A1 (de) | Verfahren zur Reduktion von Binaphthylderivaten | |
| DE19824906A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von variablen Gemischen aus Cyclohexylamin und Dicyclohexylamin | |
| CS266994B1 (sk) | Spósob pripravy 2,6-dialkyl-N-/r-metoxy-2'-propyl/anilínov | |
| CN113083339A (zh) | 一种用于制备维生素e的催化剂及其制备方法和应用 | |
| JPH02231A (ja) | 第三ｎ，ｎ−ジメチルアミンの製造方法 | |
| US3093685A (en) | Catalytic reduction of aromatic mononitro compounds | |
| EP0854856B1 (de) | Verfahren zur reduktion von nitroverbindungen | |
| Margalef‐Català et al. | High efficiency and reusability of iridium complexes adsorbed in montmorillonite clay on catalytic hydrogenation of imines | |
| Holy | Ready hydrogenation of nitrobenzene and benzonitrile with a polymer-bound palladium catalyst | |
| EP0097592A2 (en) | Process for catalytically reducing nitroaromatic compounds | |
| US4431836A (en) | Hydrogenation using chitin and chitosan based immobilized metal catalysts | |
| CS266995B1 (sk) | Spósob pripravy 2-metyl-6-etyl-N-/rmetoxy-2'-propyl/anilínu |