CS266994B1 - A method for preparing 2,6-dialkyl-N-t-methoxy-2'-propyl / anilines - Google Patents
A method for preparing 2,6-dialkyl-N-t-methoxy-2'-propyl / anilines Download PDFInfo
- Publication number
- CS266994B1 CS266994B1 CS884266A CS426688A CS266994B1 CS 266994 B1 CS266994 B1 CS 266994B1 CS 884266 A CS884266 A CS 884266A CS 426688 A CS426688 A CS 426688A CS 266994 B1 CS266994 B1 CS 266994B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- platinum
- methoxy
- hydrogenation
- propyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Riešenie sa týká spósobu pripravy 2.6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínov, v ktorých alkylové skupiny móžu byť rovnaké alebo rózne a znamenajú metyl alebo etyl, hydrogenačnou alkyláciou příslušných 2.6- dialkylanilínov metoxypropanónom v prostředí rozpúšťadla, v přítomnosti protonového katalyzátora a platinového hydrogenačného katalyzátora na aktívnom uhlí v množstve 0,006 až 0,040 % hmotnostných vzhladom na hmotnost použitého 2,6-dialkylanilínu, pričom sa móže použit už použitý platinový katalyzátor s čerstvým katalyzátorom v hmotnostnom pomere 2 až 10:1. Hydrogenačnú alkyláoiu 2,6-dialkylanilínov metoxypropanónom je možné uskutočnit i v dvoch stupňoch, pričom v prvom stupni v přítomnosti už použitého platinového hydrogenačného katalyzátora do dosiahnutia najmenej 90 %-nej konverzie a v druhom stupni v přítomnosti čerstvého platinového hydrogenačného katalyzátora v množstve 10 až 50 % hmotnostných vzhladom na množstvo katalyzátora, použité v prvom stupni. Riešenie je možné využit v chemickom priemysle pri výrobě chemických prostriedkov na ochranu rastlín.The solution relates to a method for preparing 2,6-dialkyl-N-(1'-methoxy-2'-propyl)anilines, in which the alkyl groups may be the same or different and represent methyl or ethyl, by hydrogenation alkylation of the corresponding 2,6-dialkylanilines with methoxypropanone in a solvent medium, in the presence of a proton catalyst and a platinum hydrogenation catalyst on activated carbon in an amount of 0.006 to 0.040% by weight based on the weight of the 2,6-dialkylaniline used, whereby an already used platinum catalyst with a fresh catalyst in a weight ratio of 2 to 10:1 can be used. Hydrogenation alkylation of 2,6-dialkylanilines with methoxypropanone can be carried out in two stages, in the first stage in the presence of already used platinum hydrogenation catalyst until at least 90% conversion is achieved and in the second stage in the presence of fresh platinum hydrogenation catalyst in an amount of 10 to 50% by weight relative to the amount of catalyst used in the first stage. The solution can be used in the chemical industry in the production of chemical plant protection products.
Description
Vynález sa týká spůsobu přípravy 2,6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínov. Uvedené zlúčeniny sú medzi produktami na výrobu chemických prostriedkov na ochranu rastlín.The invention relates to a process for the preparation of 2,6-dialkyl-N- (1'-methoxy-2'-propyl) anilines. Said compounds are among the products for the production of chemical plant protection products.
2,6-dialkyl-N-/l'-alkoxy-2'-propyl/aniliny sú už dlhšie známe z patentovej literatúry (US 2 387 071, US 2 759 943). Pripraviť ich možno napr. reakciou 2,6-dialkylanilínov s 2-halogén-l-alkoxypropánom (US 2 937 730). Iný známy spůsob ich přípravy je založený na kondenzácii 2,6-dialkylanilinóv s alkoxypropanónom a súčasnéj alebo následnej hydrogenácii výsledného 2,6-dialkyl-N-/1'-alkoxy-2'-propyl/anilinu (azometín) (US 3 937 730, US 4 022 611). Známe je tiež, že takýto typ hydrogenačnej alkylácie sa uskutečňuje v přítomnosti protonového a hydrogenačného katalyzátora na báze vzácných kovov (US 4 200 451), bez přítomnosti rozpúšťadla (US 4 200 451, DE 2 328 340) alebo v prostředí rozpúšťadla (BE 810 763, CS 219 856).2,6-Dialkyl-N- (1'-alkoxy-2'-propyl) anilines have long been known from the patent literature (U.S. Pat. No. 2,387,071, U.S. Pat. No. 2,759,943). They can be prepared e.g. by reacting 2,6-dialkylanilines with 2-halo-1-alkoxypropane (US 2,937,730). Another known process for their preparation is based on the condensation of 2,6-dialkylanilines with alkoxypropanone and the simultaneous or subsequent hydrogenation of the resulting 2,6-dialkyl-N- [1'-alkoxy-2'-propyl] aniline (azomethine) (U.S. Pat. No. 3,937,730). , U.S. Pat. No. 4,022,611). It is also known that this type of hydrogenation alkylation is carried out in the presence of a proton and hydrogenation catalyst based on noble metals (US 4,200,451), in the absence of a solvent (US 4,200,451, DE 2,328,340) or in a solvent medium (BE 810,763 , CS 219 856).
Pri jednostupňovej katalytickej alkylácii 2,6-dialkylanilínov metoxypropanónom prebiehajú paralelné dve reakcie a to kondenzácia 2,6-dialkylanilínu s metoxypropanónom za vzniku 2,6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu (azometín) a jeho hydrogenácia na 2,6-dialkyl-N-/l'~ -metoxy-2'-propyl/anilín. Ako hydrogenačný katalyzátor je možné v podstatě použiti každý dostatočne selektívny katalyzátor, ktorý urýchluje hydrogenáciu azometínu pri minimálněj hydrogenácii metoxypropanónu na l-metoxy-2-propanol. Spomedzi různých katalyzátorov tieto použiadavky spíňa najmá platinový katalyzátor, kde ako nosič je aktivně uhlie s velkým povrchom, s obsahom platiny 0,5 až 10 % hmotnostných, ktorý zabezpečuje hladký priebeh hydrogenácie azometínu pri teplote 20 až 100 °C.In the one-step catalytic alkylation of 2,6-dialkylanilines with methoxypropanone, two reactions take place in parallel, namely the condensation of 2,6-dialkylaniline with methoxypropanone to give 2,6-dialkyl-N- [1'-methoxy-2'-propyl] aniline (azomethine) and its hydrogenation to 2,6-dialkyl-N- [1'-methoxy-2'-propyl] aniline. As a hydrogenation catalyst, it is possible to use essentially any sufficiently selective catalyst which accelerates the hydrogenation of azomethine with a minimum hydrogenation of methoxypropanone to 1-methoxy-2-propanol. Among the various catalysts, these requirements are met in particular by the platinum catalyst, where the support is activated carbon with a high surface area, with a platinum content of 0.5 to 10% by weight, which ensures a smooth hydrogenation of azomethine at 20 to 100 ° C.
Je známe, že hydrogenačné katalyzátory na báze vzácných kovov, napr. paládia alebo platiny sa počas hydrogenácie dezaktivujú účinkom katalyzátorových jedov, ako sú napr. různé polymérne látky, dusíkaté zlúčeniny a nukleofilné ióny. Velkost inhibičného účinku aminov na hydrogenačné katalyzátory závisí od ich štruktúry a adsorpcie na aktivnych centrách hydrogenačného katalyzátora (J. Am. Chem. Soc. 74, 4 586 až 9, 1952). Známe je tiež, že niektoré protonové katalyzátory okrem toho, že urýchlujú kondenzáciu aminov s karbonylovými zlúčeninami, súčasné aktivujú hydrogenačný katalyzátor. Množstvo hydrogenačného katalyzátora, potřebné na úplnú konverziu intermediárneho azometínu, závisí použitého rozpúšťadla, trvania reakcie, nosiča katalyzátora ako aj od intenzity miešania reakčnej zmesi, pričom v súvislosti s přípravou 2,6-dialkyl-N-/l'-alkoxy-2'-propyl/anilinov hydrogenačnou alkyláciou 2,6-dialkylanilínov sa v literatúre (DE 2 328 340, US 4 200 451) uvádza spotřeba platinového hydrogenačného katalyzátora s aktivnym uhlím ako nosičom 0,33, resp. 0,222 % hmotnostných platiny vzhladom na použitý 2,6-dialkylanilín.It is known that hydrogenation catalysts based on noble metals, e.g. palladium or platinum are deactivated during hydrogenation by the action of catalyst poisons, such as e.g. various polymeric substances, nitrogen compounds and nucleophilic ions. The magnitude of the inhibitory effect of amines on hydrogenation catalysts depends on their structure and adsorption on the active centers of the hydrogenation catalyst (J. Am. Chem. Soc. 74, 4,586-9, 1952). It is also known that some proton catalysts, in addition to accelerating the condensation of amines with carbonyl compounds, simultaneously activate the hydrogenation catalyst. The amount of hydrogenation catalyst required for the complete conversion of the intermediate azomethine depends on the solvent used, the duration of the reaction, the catalyst support as well as the stirring intensity of the reaction mixture. of propyl / anilines by hydrogenation alkylation of 2,6-dialkylanilines, the literature (DE 2 328 340, U.S. Pat. No. 4,200,451) states that the consumption of a platinum hydrogenation catalyst with activated carbon as support is 0.33 and 0.33, respectively. 0.222% by weight of platinum, based on the 2,6-dialkylaniline used.
Teraz sa zistilo, že 2,6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilíny všeobecného vzorca I R1 It has now been found that 2,6-dialkyl-N- [1'-methoxy-2'-propyl] anilines of the general formula IR 1
-CH, /—\I <Oy—nh-ch-ch2-o-ch3/v r2-CH, / - \ I <Oy — nh-ch-ch 2 -o-ch 3 / v r2
12* kde R a R sú rovnaké alebo různé a znamenajú metyl alebo etyl, je možné pripraviť hydrogenačnou alkyláciou 2,6-dialkylanilínov všeobecného vzorca II12 * where R 1 and R 2 are the same or different and represent methyl or ethyl, can be prepared by hydrogenation alkylation of 2,6-dialkylanilines of general formula II
R1 R 1
I/11/I / 11 /
O— nh2 kde R a R majú už uvedený význam, metoxypropanónom v přítomnosti protonového katalyzátora a platinového hydrogenačného katalyzátora a v prostředí rozpúšťadla podlá vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že sa platinový hydrogenačný katalyzátor na aktívnom uhlí ako nosiči použije v množstve 0,006 až 0,040 % hmotnostných platiny vzhladom na hmotnosť použitého 2,6-dialkylanilínu, pričom sa může použiti už použitý platinový katalyzátor s čerstvým katalyzátorem vo vzájomnom hmotnostnom pomere 2 až 10:1. Prídavkom čerstvého katalyzátora sa súčasné kompenzujú vratné i nevratné O-NH2 wherein R and R are as defined above, in the presence of a proton metoxypropanónom catalyst and a platinum hydrogenation catalyst and a solvent of the invention. The invention is based on the fact that platinum hydrogenation catalyst on activated carbon is used as support in an amount of 0.006 to 0.040% by weight of platinum relative to the weight of 2,6-dialkylaniline used, it being possible to use already used platinum catalyst with fresh catalyst in mutual weight ratio. 2 to 10: 1. By adding fresh catalyst, both reversible and irreversible are compensated at the same time
CS 266 994 Bl 3 straty na katalyzátore, ku ktorým dochádza pri filtrácii a manipulácii a v důsledku tvorby rozpustných komplexov platiny s aminmi, čím sa dosiahne ustálený stupeň aktivity katalyzátore.CS 266 994 B1 3 losses on the catalyst which occur during filtration and handling and due to the formation of soluble platinum-amine complexes, thus achieving a steady state of catalyst activity.
Zistilo sa tiež, že je výhodné uskutočňovať hydrogenačnú alkyláciu 2,6-dialkylanilínov všeobecného vzorca II metoxypropanónom podlá vynálezu v dvoch stupňoch, a to v prvom stupni v přítomnosti už použitého platinového katalyzátora do dosiahnutia najmenej 90 %-nej konverzie a v druhom stupni za použitia čerstvého platinového katalyzátora v množstve 10 až 50 % hmotnostných vzhladom na množstvo katalyzátora, použité v prvom stupni.It has also been found advantageous to carry out the hydrogenation alkylation of 2,6-dialkylanilines of formula II with methoxypropanone according to the invention in two steps, in the first step in the presence of a platinum catalyst already used until at least 90% conversion and in the second step using fresh of platinum catalyst in an amount of 10 to 50% by weight based on the amount of catalyst used in the first step.
Prakticky je možné postupovat tak, že sa v autokláve ponechá usadený platinový katalyzátor z ukončenej alkylácie a do nového procesu sa přidá 10 až 50 % hmotnostných čerstvého katalyzátora v přepočte na množstvo katalyzátora, použité v prvom cykle tak, aby v druhom cykle bol poměr už použitého a čerstvého katalyzátora 2 až 10:1.In practice, it is possible to leave the platinum catalyst from the completed alkylation in the autoclave and to add 10 to 50% by weight of fresh catalyst to the new process, based on the amount of catalyst used in the first cycle, so that in the second cycle the ratio is already used. and fresh catalyst 2 to 10: 1.
Proces je možné uskutečnit násadovýmspůsobom v autokláve alebo kontinuitne v jednom alebo dvoch reakčných priestoroch.The process can be carried out batchwise in an autoclave or continuously in one or two reaction spaces.
Hlavnou a podstatnou výhodou spósobu přípravy 2,6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínov podlá vynálezu v porovnaní so známými spůsobmi je podstatné nižšia spotřeba platinového hydrogenačného katalyzátora pri vysokom stupni konverzie východiskových 2,6-dialkylanilínov a vysokej čistotě získaných produktov.The main and essential advantage of the process for the preparation of 2,6-dialkyl-N- [1'-methoxy-2'-propyl] anilines according to the invention in comparison with known processes is the substantially lower consumption of the platinum hydrogenation catalyst at a high degree of conversion of the starting 2,6-dialkylanilines. and high purity of the obtained products.
Nasledujúce příklady ilustruji!, ale neobmedzujú predmet vynálezu.The following examples illustrate but do not limit the scope of the invention.
Příklad 1Example 1
Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 4,7 g metoxypropanónu, 0,21 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej, 2,0 g l-metoxy-2-propanolu a 48 mg vlhkého platinového hydrogenačného katalyzátora (nosič - aktivně uhlie) s obsahom platiny 10 % a obsahom vody 50,5 % sa hydrogenovala v autokláve pri 50 °C a tlaku vodíka 5,0 MPa počas 3,5 h. Analýzou metodou plynovéj chormatografie sa zistilo, že anilínová frakcia výslednej reakčnej zmesi obsahuje 18 2-metyl-6-etylanilínu, 99,4 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu, pričom neobsahuje žiadny azometín.A mixture of 6.0 g of 2-methyl-6-ethylaniline, 4.7 g of methoxypropanone, 0.21 g of 85% trihydrogenphosphoric acid, 2.0 g of 1-methoxy-2-propanol and 48 mg of wet platinum hydrogenation catalyst (support - activated carbon) with a platinum content of 10% and a water content of 50.5% was hydrogenated in an autoclave at 50 ° C and a hydrogen pressure of 5.0 MPa for 3.5 h. Analysis by gas chromatography showed that the aniline fraction of the resulting reaction mixture contained 18 2-methyl-6-ethylaniline, 99.4% 2-methyl-6-ethyl-N- [1'-methoxy-2'-propyl] aniline, containing no azomethine.
Příklad 2Example 2
Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 4,7 g metoxypropanónu, 0,21 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej, 15,0 g l-metoxy-2-propanolu a 120 mg platinového katalyzátora (90 mg raz použitého a 30 mg čerstvého katalyzátora) na aktívnom uhlí ako nosiči s obsahom platiny 1 % sa hydrogenovala pri 50 °C a tlaku 5,0 MPa počas 3,5 h. Analýzou metodou plynovéj chromatografie sa zistilo, že anilínová frakcia výslednej reakčnej zmesi obsahuje 0,2 % 2-metýl-6-etylanilínu a 99,2 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu, pričom neobsahuje žiadny azometín.A mixture of 6.0 g of 2-methyl-6-ethylaniline, 4.7 g of methoxypropanone, 0.21 g of 85% trihydrogenphosphoric acid, 15.0 g of 1-methoxy-2-propanol and 120 mg of platinum catalyst (90 mg once used and 30 mg of fresh catalyst) on activated carbon as support with a platinum content of 1% was hydrogenated at 50 ° C and a pressure of 5.0 MPa for 3.5 h. Analysis by gas chromatography showed that the aniline fraction of the resulting reaction mixture contained 0.2% 2-methyl-6-ethylaniline and 99.2% 2-methyl-6-ethyl-N- [1'-methoxy-2'-propyl / aniline, containing no azomethine.
Příklad 3Example 3
Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 5,3 metoxypropanónu, 10,4 g l-metoxy-2-propanolu, 1,8 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej a 18 mg platinového katalyzátora na aktivnom uhlí ako nosiči s obsahom platiny 5 % sa hydrogenovala v autokláve pri 50 °C a tlaku vodíka 4,0 MPa počas 3,5 h. Analýzou metodou plynovéj chromatografie sa zistilo, že anilínová frakcia výslednej reakčnej zmesi obsahuje 0,2 % 2-metyl-6-etylanilínu a 99,6 % 2-metyl-6-etyl-N-/1 -metoxy-2'-propyl/anilínu, pričom neobsahuje žiadny azometín.A mixture of 6.0 g of 2-methyl-6-ethylaniline, 5.3 methoxypropanone, 10.4 g of 1-methoxy-2-propanol, 1.8 g of 85% trihydrogenphosphoric acid and 18 mg of platinum catalyst on activated carbon as support. with a platinum content of 5% was hydrogenated in an autoclave at 50 ° C and a hydrogen pressure of 4.0 MPa for 3.5 h. Analysis by gas chromatography showed that the aniline fraction of the resulting reaction mixture contained 0.2% of 2-methyl-6-ethylaniline and 99.6% of 2-methyl-6-ethyl-N- (1-methoxy-2'-propyl). aniline, containing no azomethine.
Příklad 4Example 4
Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 5,3 g metoxypropanónu, 10,4 g l-metoxy-2-propanolu,A mixture of 6.0 g of 2-methyl-6-ethylaniline, 5.3 g of methoxypropanone, 10.4 g of 1-methoxy-2-propanol,
CS 266 994 BlCS 266 994 Bl
1,8 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej, 18 mg suspendovaného platinového katalyzátore z hydrogenačnej alkylácie opísanej v příklade 3 a 3,6 mg čerstvého platinového katalyzátore rovnakého zloženia ako v příklade 3 sa hydrogenovala v autokláve pri 50 °C a tlaku vodíka1.8 g of 85% trihydrogenphosphoric acid, 18 mg of suspended platinum catalyst from the hydrogenation alkylation described in Example 3 and 3.6 mg of fresh platinum catalyst of the same composition as in Example 3 were hydrogenated in an autoclave at 50 ° C and hydrogen pressure.
4,5 MPa počas 3,5 h. Analýzou metodou plynovej chromatografie sa zistilo, že anilínová frakcia výslednej reakčnej zmesi obsahuje 0,2 % 2-metyl-6-etylanilínu a 99,6 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'~ -metoxy-2'-propyl/anilínu, pričom neobsahuje žiadny azometín.4.5 MPa for 3.5 h. Analysis by gas chromatography showed that the aniline fraction of the resulting reaction mixture contained 0.2% 2-methyl-6-ethylaniline and 99.6% 2-methyl-6-ethyl-N- [1'-methoxy-2'- propyl / aniline, containing no azomethine.
Příklad 5Example 5
Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 6,0 metoxypropanónu15,4 g l-metoxy-2-propanolu, 0,21 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej a 60 mg platinového katalyzátore ne ektívnom uhlí eko nosiči s obsehom pletiny.1 % se hydrogenovele v eutokláve pri 50 °C e tleku vodíke 5,5 MPe počeš 2,5 h. Analýzou výslednej reekčnej zmesi metodou plynovej chrometogrefie se zistilo, že nie je v nej přítomný 2-metyl-6-etylenilín sni příslušný ezometín e že 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín tvoří 99,8 % enilínovej frekcie reakčnej zmesi.A mixture of 6.0 g of 2-methyl-6-ethylaniline, 6.0 methoxypropanone, 15.4 g of 1-methoxy-2-propanol, 0.21 g of 85% trihydrogenphosphoric acid and 60 mg of platinum-free inactive carbon catalyst. 1% was hydrogenated in a eutoclave at 50 ° C with a hydrogen pressure of 5.5 MPe for 2.5 h. Analysis of the resulting reaction mixture by gas chromatography showed that 2-methyl-6-ethyleniline was not present and that 2-methyl-6-ethyl-N- [1'-methoxy-2'-propyl] aniline was not present. makes up 99.8% of the enilin fraction of the reaction mixture.
Příklad 6Example 6
Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 7,8 g metoxypropanónu, 0,21 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej, 17,6 g l-metoxy-2-propanolu a 7 mg platinového katalyzátore ne ektívnom uhlí eko nosiči s obsehom pletiny 5 % se hydrogenovele pri 52 °C e tleku vodíke 5,0 MPe počeš 5 h. Anelýzou metodou plynovej chrometogrefie se zistilo, že enilínová frekcie výslednej reekčnej zmesi obsehuje 0,2 % 2-metyl-6-etylsnilínu, stopy ezometínu e 99,7 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/enilínu.A mixture of 6.0 g of 2-methyl-6-ethylaniline, 7.8 g of methoxypropanone, 0.21 g of 85% trihydrogenphosphoric acid, 17.6 g of 1-methoxy-2-propanol and 7 mg of platinum catalyst for inactive carbon carriers with a skin content of 5% are hydrogenated at 52 ° C with a hydrogen pressure of 5.0 MPe for 5 h. Analysis by gas chromatography showed that the eniline fraction of the resulting reaction mixture contained 0.2% 2-methyl-6-ethylsniline, traces of esomethine and 99.7% 2-methyl-6-ethyl-N- [1'-methoxy-2 propyl / eniline.
Příklad 7Example 7
Zmes 6,0 g 2-mety1-6-etylanilínu, 7,8 g metoxypropanónu, 0,21 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej, 7 mg dekantovaného platinového katalyzátore z hydrogenečnej elkylácie opísanej v příklade 2 a 3,5 mg čerstvého katalyzátora na aktívnom uhlí ako nosiči s obsahom platiny 5 % sa hydrogenovala pri 50 °C a tlaku vodíka 4,5 MPa počas 5 h. Analýzou metodou plynovej chromatografie sa zistilo, že anilínová frakcia výslednej reakčnej zmesi obsahuje 0,4 % 2-metyl-6-etylanilínu, stopy azometínu a 99,3 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/ -anilínu. ,A mixture of 6.0 g of 2-methyl-6-ethylaniline, 7.8 g of methoxypropanone, 0.21 g of 85% trihydrogenphosphoric acid, 7 mg of decanted platinum hydrogenation alkylation catalyst described in Example 2 and 3.5 mg of fresh catalyst for activated carbon as a carrier with a platinum content of 5% was hydrogenated at 50 ° C and a hydrogen pressure of 4.5 MPa for 5 h. Analysis by gas chromatography showed that the aniline fraction of the resulting reaction mixture contained 0.4% 2-methyl-6-ethylaniline, traces of azomethine and 99.3% 2-methyl-6-ethyl-N- [1'-methoxy-2 '-propyl] -aniline. ,
Příklade Zmes 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 4,7 g metoxypropanónu, 0,21 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej, 15,0 g l-metoxy-2~propanolu, 0,9 g vody a 50 mg platinového katalyzátora na aktívnom uhlí ako nosiči s obsahom platiny 3 % sa hydrogenovala v hydrogenačnom autokláve pri 50 °C a tlaku vodíka 5,0 MPa počas 4 h. Analýzou metodou plynovej chromatografie sa zistilo, že v reakčnej zmesi sú přítomné iba stopy 2-metyl-6-etylanilínu.Examples A mixture of 6.0 g of 2-methyl-6-ethylaniline, 4.7 g of methoxypropanone, 0.21 g of 85% trihydrogenphosphoric acid, 15.0 g of 1-methoxy-2-propanol, 0.9 g of water and 50 g of water. mg of platinum catalyst on activated carbon as support with a platinum content of 3% was hydrogenated in a hydrogenation autoclave at 50 ° C and a hydrogen pressure of 5.0 MPa for 4 h. Analysis by gas chromatography showed that only traces of 2-methyl-6-ethylaniline were present in the reaction mixture.
Příklad 9Example 9
Hydrogenačná alkýlácia sa uskutečnila v dvoch autoklávoch opatřených vrtulovými miešadlami pri 50 °C a tlaku vodíka 5,0 MPa. Do prvého autoklávu sa nadávkovala suspenzia 18 mg už použitého katalyzátora na aktívnom uhlí ako nosiči s obsahom platiny 5 % a do druhého autoklávu sa použila suspenzia 6 mg čerstvého platinového katalyzátora rovnakého zloženia. V prvom autokláve sa hydrogenovala zmes zložená zo 6,0 g 2-metyl-6-etylanilínu, 4,7 g metoxypropanónu, 0,37 g 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilín di-trihydrogénfosforečnej kyseliny, 0,9 g vody a 12,0 g l-metoxy-2-propanolu počas 2,5 h. Po odfiltrovaní hydrogenačného katalyzátora sa reakčná zmes preniesla do druhého autoklávu, kde sa dohydrogenovala počas 2,5 h. ·The hydrogenation alkylation was carried out in two autoclaves equipped with propeller stirrers at 50 ° C and a hydrogen pressure of 5.0 MPa. A suspension of 18 mg of a catalyst already used on activated carbon as a support with a platinum content of 5% was metered into the first autoclave and a suspension of 6 mg of fresh platinum catalyst of the same composition was used in the second autoclave. In the first autoclave, a mixture consisting of 6.0 g of 2-methyl-6-ethylaniline, 4.7 g of methoxypropanone, 0.37 g of 2-methyl-6-ethyl-N- [1'-methoxy-2'-propyl] was hydrogenated. / aniline di-trihydrogenphosphoric acid, 0.9 g of water and 12.0 g of 1-methoxy-2-propanol for 2.5 h. After filtering off the hydrogenation catalyst, the reaction mixture was transferred to a second autoclave where it was hydrogenated for 2.5 h. ·
Anilínová frakcia reakčnej zmesi pri výstupe z prvého autoklávu obsahovala 5,3 %The aniline fraction of the reaction mixture at the outlet of the first autoclave contained 5.3%
CS 266 994 Bl 5CS 266 994 Bl 5
2-metyl-6-etylanilinu, 0,6 % azometinu a 93,8 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilinu.2-methyl-6-ethylaniline, 0.6% azomethine and 93.8% 2-methyl-6-ethyl-N- [1'-methoxy-2'-propyl] aniline.
Anilínová frakcia reakčnej zmesi pri výstupe z druhého autoklávu obsahovala 0,1 % 2-metyl-6-etylanilínu a 99,7 % 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu, pričom, neobsahovala žiadny azometín. ·The aniline fraction of the reaction mixture at the outlet of the second autoclave contained 0.1% of 2-methyl-6-ethylaniline and 99.7% of 2-methyl-6-ethyl-N- [1'-methoxy-2'-propyl] aniline, , did not contain any azomethine. ·
Příklad 10Example 10
Zmes 179,1 g 2,6-dietylanilínu, 217,3 g metoxypropanónu, 290 g l-metoxy-2-propanolu, 3,8 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej a 1,54 g platinového katalyzátora na aktívnom uhlí ako nosiči s obsahom platiny 5 % sa hydrogenovala v autokláve pri 50 °C a tlaku vodíka 4,0 MPa počas 7 h. Spracovaním reakčnej zmesi sa získalo 244,1 g produktu obsahujúceho 97,7 % 2,6-dietyl-N/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu.A mixture of 179.1 g of 2,6-diethylaniline, 217.3 g of methoxypropanone, 290 g of 1-methoxy-2-propanol, 3.8 g of 85% trihydrogenphosphoric acid and 1.54 g of platinum activated carbon catalyst as support with with a platinum content of 5% was hydrogenated in an autoclave at 50 ° C and a hydrogen pressure of 4.0 MPa for 7 h. Work-up of the reaction mixture gave 244.1 g of product containing 97.7% of 2,6-diethyl-N / 1'-methoxy-2'-propyl / aniline.
Příklad 11Example 11
Zmes 145,4 g 2,6-dimetylanilínu, 217,3 g metoxypropanónu, 290 g l-metoxy-2-propanolu, 3,8 g 85 %-nej kyseliny trihydrogénfosforečnej a 1,6 g platinového katalyzátora na aktívnom uhlí s obsahom platiny 5 % sa hydrogenovala za intenzívneho miešania pri 50 °C a tlaku vodíka 4 MPa počas 7 h. Z reakčnej zmesi sa získalo 222,4 g produktu obsahujúceho 98,4 % 2,6-dimetyl-N-/1'-metoxy-2'-propyl/anilínu.A mixture of 145.4 g of 2,6-dimethylaniline, 217.3 g of methoxypropanone, 290 g of 1-methoxy-2-propanol, 3.8 g of 85% trihydrogenphosphoric acid and 1.6 g of platinum-containing activated carbon catalyst. 5% was hydrogenated with vigorous stirring at 50 ° C and 4 MPa hydrogen pressure for 7 h. 222.4 g of product containing 98.4% of 2,6-dimethyl-N- (1'-methoxy-2'-propyl) aniline were obtained from the reaction mixture.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS884266A CS266994B1 (en) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | A method for preparing 2,6-dialkyl-N-t-methoxy-2'-propyl / anilines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS884266A CS266994B1 (en) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | A method for preparing 2,6-dialkyl-N-t-methoxy-2'-propyl / anilines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS426688A1 CS426688A1 (en) | 1989-05-12 |
| CS266994B1 true CS266994B1 (en) | 1990-01-12 |
Family
ID=5384998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS884266A CS266994B1 (en) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | A method for preparing 2,6-dialkyl-N-t-methoxy-2'-propyl / anilines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS266994B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109280012A (en) * | 2017-07-19 | 2019-01-29 | 山东侨昌化学有限公司 | A kind of uninanned platform isopropyl methoxalamine intermediate 2- ethyl -6- methyl-N-(1 '-methoxyl group -2 '-propyl) aniline method |
-
1988
- 1988-06-20 CS CS884266A patent/CS266994B1/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109280012A (en) * | 2017-07-19 | 2019-01-29 | 山东侨昌化学有限公司 | A kind of uninanned platform isopropyl methoxalamine intermediate 2- ethyl -6- methyl-N-(1 '-methoxyl group -2 '-propyl) aniline method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS426688A1 (en) | 1989-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3328465A (en) | Process for the hydrogenation of nitro compounds | |
| CH644770A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING METAL CATALYSTS ON CARRIERS. | |
| DE102010019341A1 (en) | Catalyst for the preparation of N-substituted carbamates and their preparation and use | |
| KR20080104336A (en) | Direct Amination of Hydrocarbons | |
| US1783662A (en) | Highly-active catalyst | |
| GB1472243A (en) | Process for producing an aromatic urethane | |
| US4217307A (en) | Process for the preparation of 2,2'-dichloro-hydrazobenzene | |
| JPS6263548A (en) | Slow reduction reaction for manufacturing arylhydroxy amine | |
| US5512529A (en) | Catalyst for the selective hydrogenation of aromatic halonitro compounds to aromatic haloamines and a process for its production | |
| Santra et al. | Dihydrogen reduction of nitroaromatics, alkenes, alkynes and aromatic carbonyls by ortho-metalated Pd (II) complexes in homogeneous phase | |
| PL177669B1 (en) | Method of obtaining 2-alkyl-6-methyl-n-(1-methoxypropyl-2)anilines and method of obtaining chloroacetanilides | |
| DE10349399A1 (en) | Process for the reduction of binaphthyl derivatives | |
| CN113083339A (en) | Catalyst for preparing vitamin E and preparation method and application thereof | |
| DE19824906A1 (en) | Conversion of aromatic amines to mono- and dicycloaliphatic amines | |
| CS266994B1 (en) | A method for preparing 2,6-dialkyl-N-t-methoxy-2'-propyl / anilines | |
| JPH02231A (en) | Preparation of tertiary n,n-dimethylamine | |
| CN102942525A (en) | Method for preparing polyisocyanate containing uretidione group | |
| EP0854856B1 (en) | Nitro compound-reducing process | |
| Holy | Ready hydrogenation of nitrobenzene and benzonitrile with a polymer-bound palladium catalyst | |
| EP0097592A2 (en) | Process for catalytically reducing nitroaromatic compounds | |
| DE1958013B2 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF AROMATIC ISOCYANATES | |
| US4431836A (en) | Hydrogenation using chitin and chitosan based immobilized metal catalysts | |
| CS266995B1 (en) | A method of preparing 2-methyl-6-ethyl-N- (methoxy-2'-propyl) aniline | |
| US2955090A (en) | Process for preparing a supported nickel hydrogenation catalyst | |
| DE2358244C3 (en) | Process for the catalytic hydrogenation of aromatic nitro compounds |