CS265759B1 - 2-(2-Furylvinylen)-3-substituované benzotiazóliové soli a spósoby ich pripravy - Google Patents

2-(2-Furylvinylen)-3-substituované benzotiazóliové soli a spósoby ich pripravy Download PDF

Info

Publication number
CS265759B1
CS265759B1 CS864865A CS486586A CS265759B1 CS 265759 B1 CS265759 B1 CS 265759B1 CS 864865 A CS864865 A CS 864865A CS 486586 A CS486586 A CS 486586A CS 265759 B1 CS265759 B1 CS 265759B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
furylvinylene
formula
bromide
preparation
compounds
Prior art date
Application number
CS864865A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Other versions
CS486586A1 (en
Inventor
Viktor Prof Rndr Csc Sutoris
Peter Rndr Chabrecek
Vladimir Doc Rndr Csc Sekerka
Anton Rndr Csc Gaplovsky
Original Assignee
Sutoris Viktor
Peter Rndr Chabrecek
Vladimir Doc Rndr Csc Sekerka
Anton Rndr Csc Gaplovsky
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sutoris Viktor, Peter Rndr Chabrecek, Vladimir Doc Rndr Csc Sekerka, Anton Rndr Csc Gaplovsky filed Critical Sutoris Viktor
Priority to CS864865A priority Critical patent/CS265759B1/sk
Publication of CS486586A1 publication Critical patent/CS486586A1/cs
Publication of CS265759B1 publication Critical patent/CS265759B1/sk

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Riešenie spadajúce do odboru chémie a polnohospodárstva sa týká nových 2-(2- -furylvinylén)-3-substituovaných bezotiazólových solí, obecného vzorca A, kde R znamená vodík a X- znamená HSO4 alebo R znamená metyl a X" znamená J", CIO4 alebo BF4 alebo R znamená benzyl a X“znamená Br“, CIO4, BF4 alebo NO3 alebo R znamená alyl, propargyl, karboxymetyl, methoxylkarbonylmetyl, etoxykarbonylmetyl, propoxykarbonylmetyl, izopropoxykarbonylmetyl, vinyloxykarbonylmetyl, alyloxykarbonylmetyl alebo benzyloxykarbonylmetyl a X“ znamená Br", spósobov ich pripravy a ich využitia. Uvedené látky slúžia ako regulátory rastu rastlín.

Description

Vynález sa týká 2-/2-furylvinylén/-3-substituovaných benzotiazólových solí obecného vzorca A
kde
R znamená vodík a
X- znamená HSO4 alebo
R znamená metyl a X znamená J , ClO^ alebo BF^ alebo
R znamená benzyl a X znamená Br , ClO^, BF^ alebo NO^ alebo
R znamená alyl, propargyl, karboxymetyl, metoxykarbonylmetyl, etoxykarbonylmetyl, propoxykarbonylmetyl, izopropoxykarbonylmetyl, vinyloxykarbonylmetyl, alyloxykarbonylmetyl, alebo benzyloxykarbonylmety1 a X znamená Br- a spósobov ich přípravy.
Do súčasnej doby syntéze 2-/2-furylvinylén/-3-substituovaných benzotiazóliových solí podlá vynálezu nebola věnovaná pozornost a nie sú v literatúre opísané. Syntézy boli uskotočnené v rámci štúdia štruktúry benzotiazóliových solí a ich niektorých biologických účinkov. Dobré výsledky boli dosiahnuté v oblasti usmernenej dediferenciačnej transformácie bóbovitých rastlin (Sekerka V., Sutoris, V.: AO 231 241; Sekerka V., Sutoris V.: AO 321 242) v regulácii rastu antimikróbnej účinnosti (Sutoris V., Halgaš J., Sekerka V., Foltínová P. , Gápolovský A.: Chem. zvěsti 37 (5), 653 (1983); Halgaš, J., Sutoris V., Foltínová P., Sekerka V.:
Chem. zvěsti 36 (6), 799 (1983); Foltínová P., Sutoris V., Sodomová J., Halgaš J.: Biológia (Bratislava) 38, 7, 671 (1983); Sutoris V., Gáplovský A., Schlerová R., Sekerka V.: Chem. zvěsti 39 (4), 491 (1985) a v oblasti zvyšovania obsahu cukru v rastlinách produkujúcich cukor (Sutoris V., Sekerka V., Halgaš J., Bajči P.: AO 237 706).
Syntéza východiskového 2-(2-furylvinylén)benzotiazolu sa uskutočnila kondenzáciou 2-metylbenzotiazolu s furylaldehydom podlá Dryanskej V. a Ivanova G. (Dryanska V., Ivanov C.: Dokl. Akad. Nauk, Bolg. 23 (19), 1 227 (1970)). 2-(2-furylvinylén)-3-substituované soli sa připravili pósobením alkylhalogenidov na 2-(2-futylvinylén)benzotiazol. Ďalej výměnou halogenidového aniónu u 2-(2-furylvinylén)-3-substituovaných soli zachloristanový, tetrafluoroboritanový, nitrátový a pósobením H2SO4 na 2-(2-furylvinylén)benzotiazol za vzniku 2-(2-furylvinylén)benzotiazol za vzniku 2-(2-furylvinylén)benzotiazóliumhydrosulfát.
Podstata spósobu přípravy 2-(2-furylvinylén)benzotiazóliumsulfátu podlá vynálezu spočívá v tom, že na 2-(2-furylvinylén)benzotiazol vzorca B
/B/ sa pósobí kyselinou sírovou v prostředí bezvodého cetónu alebo tetrahydrofuránu.
Podstata spósobu přípravy 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazólium jodidu podlá vynálezu spočívá v tom, že na látku vzorca B sa pósobí metyljodidom v prostředí bezvodého acetonu, tetrahydrofuránu alebo acetonitrilu.
Podstata spósobu přípravy zlúčenín obecného vzorca A, kde R znamená alyl, propargyl, benzyl, karboxymetyl, metoxykarbonylmetyl, etoxykarbonylmetyl, propoxykarbonylmetyl, izopropoxykarbonylmetyl, vinyloxykarbonylmetyl, alyloxykarbonylmetyl, benzyloxykarbonylmetyl a X znamená bróm spočívá v tom, že na látku vzorca B sa pósobí zlúčeninou obecného vzorca RBr má v tomto bode uvedený význam^ v prostředí acetonitrilu alebo tetrahydrofuránu.
Podstata spósobu přípravy zlúčenín obecného vzorca A, kde R je metyl a X- znamená ClO^ alebo BF^ spočívá v tom, že na 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumjodid sa pósobí zlúčeninou obecného vzorca MeX^, kde Me znamená sodík alebo draslík a X^ je CIO^ alebo BF^ v prostředí metanolu.
Podstata spósobu přípravy zlúčenín obecného vzorca A, kde R je benzyl a X- znamená ClO^ alebo BF^ spočívá v tom, že na 2-(2-furylvinylén)-3-benzotiazóliumbromid sa pósobí zlúčeninou obecného vzorca MeX^, kde Me a X^ majú vyššie uvedený význam v prostředí metanolu.
Podstata spósobu přípravy 2-(2-furylvinylén) -3-benzotiazóliumnitrátu obecného vzorca A spočívá v tom, že na 2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumbromid sa pósobí zlúčeninou obecného vzorca MeNOg, kde Me má vyššie uvedený význam v prostředí metanolu.
Spósoby kvarternizácie 2-(2-furylvinylén)benzotiazolu
Přikladl
2- (2-furylvinylén)benzotiazóliumhydrosulfát
K 0,01 molu 2-(2-furylvinylén)benzotiazolu v 15 cm bezvodého acetonu alebo tetrahydrofuránu se po kvapkách za miešania přidá 0,015 molu kyseliny sírovéj zriedenej v 5 cnr acetonu alebo tetrahydrofuránu. Po 2 h kryštalický podiel sa premyl s acetónom a kryštalizovaný z metanolu. T. t. 184 až 187, výťažok 42 %. Pre ci3HnNO5S2 h 325, 37 vypočítané % C = 47,98, % H = 3,40, % N = 3,99, % S = 19,70. Zistené % C = 48,27, % H = 3,47, % N = 4,00, % S = 19,48.
Příklad 2
2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumjodid
0,01 molu 2-(2-furylvinylén)benzotiazolu, 15 cm bezvodého acetonu, acetonitrilu alebo tetrahydrofuránu a 0,015 molu metyljodidu sa 6 h zahrievalo pri 50 až 60 °C. Kryštalický podiel krystalizovaný z metanolu. T. t. 256 až 260, výťažok 31 %. Pre C^H^INOS m.h. 369,20, vypočítané % C = 46,46, % H = 3,33, % N = 3,88, % S = 8,89. Zistené % C = 46,09, % H = 3,25, % N = 3,69, % S = 9,09.
Příklad 3
2-(2-furylvinylén)-3-alylbenzotiazóliumbromid
0,01 molu 2-(2-furylvinylén)benzotiazolu, 20 ccm bezvodého acetonitrilu a 0,015 molu alylbromidu sa zahrieva 8 h pri teplote 60 až 80 °C. T. t. 198 až 200, výťažok 21 %. Pre
C.,H..BrNOS m.h. 348,26, vypočítané % C = 55,00, % H = 4,03, % N = 4,01, % S = 9,18. Zistené 1 o 14 % C = 54,51, % H = 4,27, % N = 3,78, % S = 8,86.
Příklad 4
2- (2-furylvinylén) -3-etoxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromid
0,01 molu 2-(2-furylvinylén)benzotiazolu, 20 cm3 bezvodého acetonitrilu alebo tetrahydrofuránu a 0,015 molu etylesteru brómoctovej kyseliny sa zahrievalo 18 h pri 70 až 80 °C. Pre C17HlgBrNO3S m.h. 394,28, vypočítané i C = 51,52, % H = 4,14, % N = 3,51, % S = 8,11. Zistené % C = 51,15, % H = 3,98, % N = 3,40, % S = 8,04.
Příklad 5
2- (2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumchloristan
0,01 molu 2-(2-furylvinylért)-3-benzylbenzotiazoliumbromidu sa za tepla rozpustí v 20 cm v 3 metanolu. K roztoku sa postupné za miešania přidá 0,02 molu KCIO^ alebo NaClO^ v 10 az 15 cm vody. Po 5 min. izolovaný kryštalický produkt sa premyje chladnou vodou. T. t. 204 až 210, výtažok 90 %. Pre C20H16C3N°5S' m.h. 417,87, vypočítané i C = 57,48, % H = 3,86, i N = 3,35, % S = 7,67. Zistené i C = 57,31, % H = 3,69, % N = 3,38, % S = 7,72.
Příklad 6
2-(2-furylvinylén-3-benzylbenzotiazóliumnitrát
0,01 molu 2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumbromidu se za tepla rozpustí v 20 cm3 metanolu. K roztoku sa postupné za miešania přidá 0,02 molu KNO^ alebo NaNO^ v 10 ml vody. Po dvoch hodinách izolovaný kryštalický produkt sa dobré premyje chladnou vodou. T. t. 221 až 223, výtažok 88 %. Pre C20H16N2°4S m.h. 380,42 vypočítané % C = 63,24, % H = 4,24, % N = 7,37, Ϊ S = 8,43. Zistené % C = 63,37, % H = 4,21, % N = 7,46, % S = 8,22.
Příklad 7
2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumbromid
O
V 20 cm bezvodého acetonitrilu sa rozpustilo 0,01 molu 2-(2-furylvinylén)benzotiazolu a 0,015 molu benzylbromidu. Reakčná zmes sa 12 h zahrievala pri teplote 70 až 80 °C. Kryštalický podiel sa premyl bezvodým acetónom. t. t. 240 až 242 °C, výtažok 33 %. Pre C2QH3gBrNOS, m.h. 398,31. Vypočítané % C = 60,30, % .H = 4,05, i N = 3,51, % S = 8,05. Zistené % e = 59,94, % H = 4,03, % N = 3,53, % S = 9,01.
Příklad 8
2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumtetrafluorborát
0,01 molu 2-(2-furylvinylén)-3-metylbemzotiazoliumjodidu sa rozpustí v 20 cm metanolu
O a postupné za miešania sa přidá KBF^ alebo NaBF^ v 15 cm vody. Po jednej h kryštalický podiel sa odfiltruje a premyje vodou . T. t. 250 až 251, výtažok 94 %. Pre C^H-^F^BNOS, m.h. 329,32. Vypočítané % C = 51,06, % H = 3,67, % N = 4,25, % S = 9,74. Zistené % C = 50,79, i C = 50,79, % H = 3,76, N % = 4,41, % S = 9,63.
Výsledky elementárnej analýzy a fyzikálno-ohemické konštanty syntetizovaných zlúčenín podlá vynálezu sú uvedené v tabulke 1.
Tabulka 1
Charakterizácia syntetizovaných 2-/2-furylvinylen/-3-substituovaných benzotiazólových soli vzorce 1
Zlúďenina R
I H 11 CIi3 iii ch3 !V CH3 V CH2CH=CH2
VI CH2C ch
VII CH„C,H.
6 5
VIII CH2CgH5 ix ch2c6h5 X ch2c6h5 XI CH2COOH
XII CH2COOCH3
XIII CH2COOC2H5 XIV CH2COOC3H?
XV CH2COOC3H7~i XVI CH2COOCH-CH2
XVII CH2COOCH2CH=CH2
XVIII CH-COOCHnC,Hc 2 2 6 5
I
C104
BF4
Br
Br
Br cio4 bf4
N03
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Sum. vzorec M.h.
C13H11NO5S2 325,37
C14H12INOS 369,20
c14h12cino5s 341,77
C14H12F4BNOS 329,32
C16H14BrN0S 348,26
C16H12BrNOS 346,19
C20H16BrNOS 398,31
C20H16C1N°5S 417,87
C20H16F4BNOS 405,42
C20H16N2°4S 380,42
C15H12BrNO3S 366,23
C16H14BrNO3S 380,26
c17H16BrN03S 394,28
C18H18BrNO3S 408,30
C18H18BrNO3S 408,30
C1?H14BrNO3S 392,28
C18H16BrNO3S 406,31
C22H18BrNO3S 456,35
Vypočítané/Zístené T. t. Výťažok
% C % H % N i s 3C %
47 98 3 40 3 99 19 70 184-187 42
48 2. / 3 47 4 00 1 9 48
46 46 3 33 3 88 8 89 256-260 31
46 09 3 25 3 69 9 09
49 20 3 54 4 10 9 38 269-271 94
5? 98 06 3 3 39 67 1 41 § tt 250-251 94
50 79 3 76 4 9 63
55 on 4 03 4 01 9 1 8 198-200 21
54 51 4 27 3 /8 8 86 195-197
55 sn 3 49 4 05 9 26 22
55 34 3 48 4 06 8 98
60 30 4 os 3 51. 8 05 240-242 33
69 84 4 03 3 53 8 01 204-210
57 48 3 86 3 35 7 67 90
57 31 3 69 3 38 7 72 214-216
59 25 3 98 3 45 7 91 71
59 1 8 3 99 .3 50 8 01 221-223
63 24 4 24 7 37 8 43 88
63 37 4 21 7 46 8 22 235-237
49 20 3 30 3 82 8 75 23
48 93 3 16 3 68 8 8.3 193-195
50 21 3 7? 3 68 8 30 38
49 96 3 68 3 58 8 30 194-197
51 5? 4 14 3 51 8 11 40
51 15 3 98 3 40 8 04 185-188
52 96 45 43 7 85 39
52 65 35 42 7 87 156-159
52 96 45 3 43 7 85 40
52 69 45 7.6 7 68 216-219
52 05 3 60 3 57 8 17 40
6? 00 50 60 8 OS 176-179
53 ?1 97 3 45 7 89 28
53 07 74 37 7 96 216-219
57 90 3 97 3 07 7 03 16
57 60 11 88 6 91
IČ spektrá bolí namerané na přístroji Perkin-Elmer 180 v CHClj a korigované na polystyrén. Poloha sledovaných maxim bola určená s presnostou + 2 cm. ČV spektrá boli namerané ~-4 -3 na spektrofotometr! Perkin-Elmer 450 v acetonitrile (o = 10 mol dm ). Extinčné koeficienty neboli stanovené, vzhladom na nízku svetelnú stabilitu syntetizovaných zlúčenín. ^H NMR spektrá boli nametané na spektrofotometr! TESLA 487 a 80 MHz pracovnou frekvenciou v dimetylsulfoxide s vnútorným štandardom hexametyldisiloxán. Vlnočet (C=C) sa so změnou X-, resp.
R mění velmi málo až na zlúčeniny I a XI. U týchto dvoch zlúčenín možno pozorovat výrazné nižšiu hodnotu max v UV spektrách v porovnaní s derivátmi II až IV, resp. XII až XVIII.
Obidva deriváty sa líšia od svojich analógov tým, že na rozdiel od nich majú možnosť poskytovat Specifické intra- alebo intermolekulové interakcie prostredníctvom aniónu HSO4 alebo karboxylovéj skupiny katiónu. Tieto procesy do značnej miery ovplyvňujú asociáciu týchto soli.
Namerané hodnoty sú uvedené v tabulke 2.
Tabulka 2
Hodnoty 1H NMR, UV a IČ spektier syntetizovaných zlúčenín
Zlúče- /ppm/ max /C=O/ /C=C/ nina /mm/ /cm-1/ /cm-1/
I 6,20-7,80 (ar,-CH-CH-,9H,m) 348 1 600
II 6,15-7,85 (ar,-CH=CH-,9H,m); 3,93 (N+-CH3, 3H,S) 405 1 612
III 6,17-7,75 (ar,-CH=CH-,9H,m); 3,90 (N+-CH3, 3H,S) 405 ' 1 613
IV 6,17-7,75 (ar,-CH=CH-,9H,m); 3,90 (N+-CH3, 3H,a) 404 1 610
v 6,12-7,85 (ar,-CH=CH-,9H,m); 4,63- •5,94 (N+-CH2CH=CH2, 5R,m) 411 1 613
VI 6,17-7,85 2,25 (CH, (ar,-CH=CH-,9H,m); 1H,S) 5,15 (n'I’-CH2-, 2H,s) 415 1 611
Tabulka 2 pokračování
Zlúčenina /ppm/ max /C=0/ /C=C/ /mm/ /cm-1/ /cm-1/
VII 6,12-7,87 (ar, -CH=CH- , 14H,m); 5,58 (N+-CH2-, 2H,s) 412 1 612
VIII 6,10-7,90 (ar, -CHsCH- , 14H,m); 5,55 (N+-CH2, 2H,s) 413 1 610
IX 6,15-7,90 (ar, -CH=CH- , 14H,m); 5,58 (N+-CH2~, 2H,s) 412 1 612
X 6,20-7,95 (ar, -CH=CH, 14H,rn); 5,67 (N+-CH2-, 2H,s) 412 1 612
XI 6,70-8,50 (ar, -CH=CH- , 9H,m); 5,87 (N+-CH2-, 2H,s) 402 1 749 1 601
XII 6,12-7,80 (ar, -CH=CH- , 9H,m); 5,31 (N+-CH.-, 2H,s);
3,55 (O-CH 3' 3 H,s) 417 1 742 1 612
XIII 6,12-7,78 (ar, -CH=CH- , 9H,m) ; 5,28 (N+-CH,-, 2H,s);
4,04 (O-CH 2-2H ,k); 0, 90 <-CH3, 3H,t) 416 1 746 1 612
XIV 6,17-7,87 (ar, -CH=CH- , 9H,m); 5,34 (N+-CH2-, 2H,s); 3,90
(O-CH2-, 2 H,t) ; 1,25 (-CH2-, 2H,sx); 0,85 (-C H3, 3H, t) 416 1 746 1 612
XV 6,20-7,80 (ar, -CH=CH- , 9H,m); 5,29 (N+-CH2-, 2h,s);
4,85 (O-CH , 1H , sp); 0 ,89 (CH3-CH-CH3, 6H,á) 416 1 739 1 612
XVI 6,10-7,90 (ar, -CH=CH- , OCH=, 10H,m); 5,42 (N +-CH,-, 2H,s); 4,42
(=CH2-cis, 1H, dd) ; 4 , 70 (=CH2trans, lH,dd) 418 1 762 1 611
XVII 6,18-7,75 (ar. -CH=CH, 9H,m); 4,6-5,6 (-CH=CH , 3H,m) ; 4,42
5,32 (r+-C H?-, 2H,s); 4,39 (O-CH2-, 2H,d) 414 1 748 1 612
XVIII 6,20-7,70 (ar, -CH=CH, 14H,m); 5,30 (N+-CH,-2H ,s) !
4,91 (O-CH 2' H,s) 418 1 749 1 612
Látky podlá vynálezu sú účinné ako regulátory rastu rastlín. Rastové testy boli zamerané na prolongačný rast primárných koreňov viky siatej (Vicia sativa, var. Fatima). Testované deriváty v závislosti od chemickej štruktúry a použitej koncentrácie pósobili v rozličnom stupni na aktivitu prolongačného rastu koreňov viky siatej. Příklad 9 osvětluje spósob testovania zlúčenín podía vynálezu na stimulačnú a inhiblčnú účinnost.
Příklad 9
Semená viky siatej klíčili v Petriho miskách v termostate v tme pri 25 °C. Klíčence po 48 h raste sa exponovali v molárnych roztokoch 2-(2-furylvinylén)-3-substituovanýchbenzotiazóliových soliach obecného vzorca A, kde R a X- znamená to isté. Testovanie sa -13 —3 uskutočnilo v konc. škále 10 mol/dm a po 24 h inkubácie bol stanovený prírastok predlžovacieho rastu koreňov. Pri každom stanovení bol uskotočnený aj rastový efekt v kontrolnej sérii. Šířka pokusného kontrolného súboru, ako aj signifikantnost medzi súbormi boli stanovené biometricky.
Ako štandardy boli testované kys. beta-indolyoctová (IAA), 2,3-dichlórfenoxyoctová (2,4-D) a 2-chlóretyltrimetylamóniumvinylén)-3-substituovaných solí v porovnaní s 2-styryl-3-subsituovanými derivátmi sa účinnost: výrazné posúva do stimulačnej oblasti. Z 18 derivátov majú 3 vyššie stimulačně účinnosti ako IAA (zlúč. I, IX, XII), ale aj dalšie deriváty (VI, VII,
XIV, XV, XVIII), sú porovnatelné s 2,4-D. Inhibičná účinnost sa prejavila u všetkých derivá-3 -3 tov až pri koncentrácii 10 mol/dm a je vyššia (okrem zlúč.I) ako u CCC. Výsledky stimulačného a inhibičného účinku syntetizovaných zlúčenin podía vynálezu sú uvedené v tabulke 3.
Tabulka 3
Disociačné konštanty, měděné molové vlastnosti a rastovoregulačná účinnost syntetizovaných zlúčenín
Zlúče- nina R x 0 K Rastový účinok
Stimulácia Inhibícia - % 10“3 mol dm“
+ % mol dm-3
I H HSO4 36,45 0,034 74 14,94 10“13 3,42
II CH3 I 44,96 0,006 34 4,52 10-7 87,75
III ch3 C1O4 42,39 0,003 62 84,99
Ί
Tabulka 3 pokračování
Rastový účinok
Stimulácia Inhibícia + %mol dm - % 10 mol dm
IV CH3 bf4 42,99 0,005 56 6,56 10~13 -9 80,96
v ch2=ch2 Br 35,36 0,004 01 5,42 10 * 83,91
VI ch9c-ch Br 30,45 0,035 95 10,73 10-9 96,71
-1 1
VII CH2C6H5 Br 37,30 0,003 50 7,23 10 82,12
VIII CH2C6H5 C104 43,99 0,005 26 70,19
IX CH2C6H5 bf4 41,39 0,005 39 12,20 10-11 43,90
X CHnCcHc 2 6 5 N°3 41,69 0,007 10 4,93 10-11 63,43'
XI ch2cooh Br 41,63 0,002 47 16,19 10 7
XII ch2cooch3 Br , 35,36 0,010 86 10,26 10-13 49,12
XIII CH2COOC2H5 Br 33,38 0,015 61 72,89
XIV CH2COOC3H7 Br 34,89 0,009 46 17,39 10 7 49,18
XV CH2COOC3H?-1 Br 35 33 0,004 48 16,78 10 7 92,63
XVI CH2COOCH=CH2 Br 35,11 0,008 00 54,53
XVII CH2COOCH2CH=CH2 Br 36,76 0,005 24 -11 43,04
XVIII ch9cooch9cah,. Br 34,11 0,010 08 9,35 10 71,68
IAA 10,20 1012 39,69/10-6
2,4-B 8,74 ío-12 45,53/10-5
ccc 4,38
U syntetizovaných zlúčenín boli konduktometricky v bezvodom etanole merané molové 2 vodivosti (Λ) , vypočítané hodnoty pre závislost; F ( A na cf )F u 7 koncentrácií. Z nameraných hodnót boli vypočítané disociačné konstanty (K) a mezdné molové vodivosti (A) (tab. 3) metodou Foussa Krausa (Fouss R. Μ., Kraus CH. A., J. Am. Chem. Soc. 55, 476 (1923). Pozorováním vzťahu K s biologickou účinnosťou bolo zistené, že pri najvyšších K alebo pri nízkých molových vodivostiach móžeme očakávať aj najvyššiu účinnost: v oblasti regulácie rastu rastlín. (Zlúč. I, VI, XII, XIII, XVIII). Dosiahnuté hodnoty umožňujú aj detailnejšiu analýzu vo vzťahu iónov a biologickéj účinnosti. Zlúčeniny II až IV disociujú na rovnaký katión a rózne anióny, ktoré představujú změny v hodnotách K. Zoradením aniónov podlá zváčšovania K dostane sa poradie C1O.<^BFÁ<^I <^HSO .. Najvyššia K je u zlúčeniny I, ktorá 44 4 -13 3 má aj najvyššiu stimulačnú účinnost; pri najnižšej testovanej koncentrácii 10 mol/dm .
Dá sa předpokládat;, že iónová interakcia katiónu a aniónu je nízká a inter-akcia iónov s molekulami rozpúšťadla vyššia. Najnižšia K je u zlúčeniny III, ktorej inhibičná účinnosť
-3 -3 v celej testovacej škále sa maximálně projevila až pri konc. 10 mol/dm . Stimulačná účinnosť zlúč. II a IV a v porovnaní so štandardmi nezaujímavá. Vysvetlenie vyššej Ka.biologickej aktivity u zlúč. VI v porovnaní s V, opáť nachádzame v nízkej Λθ/ t. j., že dochádza k zvýšenej interakcii s molekulami rozpúšťadla. Dalej skupina (zlúč. VII až X) má anión rovnakú funkciu ako v „prvej skupině. Zoradenie aniónov so zvyšováním K je Br <^C1O^<^BF^, pričom rozdiel medzi zlúčeninami VIII a IX je minimálny.
Vysvětlivky:
I 2-(2-furylvinylén)benzotiazóliumhydrosulfát II 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumjodid
III 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumchloristan IV 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliúmtetrafluorborát
V 2-(2-furylvinylén)-3-alylbenzotiazóliumbromid VI 2-(2-furylvinylén)-3-propargylbenzotiazóliumbromid
VII 2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumbromid VIII 2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumchloristan
IX 2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumtetrafluórborát X 2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumnitnát
XI 2-(2-furylvinylén)-3-karboxymetylbenzotiazóliumbromid XII 2-(2-furylvinylén)-3-metoxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromid
XIII 2-(2-furylvinylén)-3-etoxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromid XIV 2-(2-furylvinylén)-3-propoxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromid
XV 2-(2-furylvinylén)-3-izopr-opoxykarbony lmetylbenzotiazóliumbromid XVI 2-(2-furylvinylén)-3-vinyloxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromid
XVII 2-(2-furylvinylén)-3-alyloxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromid XVIII 2-(2-furylvinylén)-3-benzyloxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromid

Claims (7)

  1. PREDMET
    VYNÁLEZU
  2. 2- (2-furylvinylen)-3-substituované benzotiazoliové soli obecného vzorca A /A/ kde
    R zmanemá vodík a X znamená HSO^ alebo
    R znamená metyl a X~ znamená J-, CIO^ alebo BF^ alebo
    R znamená benzyl a X znamená Br , CIO^, BF^ alebo NO^ alebo
    R znamená alyl, propargyl, karboxymetyl, metoxykarbonylmetyl, etoxykarbonylmetyl, propoxykarbonylmetyl, izopropoxykarbonylmetyl, vinyloxykarbonylmetyl, alyloxykarbonylmetyl alebo benzyloxykarbonylmetyl a X znamezá Br-.
    2. Spósob přípravy 2-(2-furylvinylen)benzotiazóliumsulfátu podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že na 2-(2-furylvinylén)benzotiazol vzorce B /B/ sa pósobí kyselinou sírovou v prostředí bezvodého acetonu alebo tetrahydrofuránu.
  3. 3. spósob přípravy 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumjodidu podía bodu 1 vyznačujúci sa tým, že na látku vzorca B sa pósobí metyljodidom v prostředí bezvodého acetonu, tetrahydrofuránu alebo acetonitrilu.
  4. 4. Spósob přípravy zlúčenín podía bodu 1 vzorca A, kde R znamená alyl, propargyl, benzyl, karboxymetyl, metoxykarbonylmetyl, etoxykarbonylmetyl, propoxykarbonylmetyl, izopropoxykarbonylmetyl, vinyloxykarbonylmetyl, alyloxykarbonylmetyl, benzyloxykarbonylmetyl a X- znamená bróm vyznačujúci sa tým, že na látku vzorca B sa pósobí zlúčeninou obecného vzorca RBr, kde R má v tomto bode uvedený význam v prostředí acetonitrilu alebo tetrahydrofuránu.
  5. 5. Spósob přípravy zlúčenín podlá bodu 1 vzorca A, kde R je metyl a X- znamená CIO^ alebo BF^ vyznačujúci sa tým, že na 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumjodid sa pósobí zlúčeninou obecného vzorca MeX^. kde Me znamená sodík alebo draslík a X1 je CIO^ alebo
    BF^ v prostředí metanolu.
  6. 6. Spósob přípravy zlúčenín podlá bodu 1 vzorca A, kde R je benzyl a x“ znamená ClO^ alebo BF^ vyznačujúci sa tým, že na 2-(2-furylvinylén(-3-benzotiazoliumbromid sa pósobí zlúčeninou obecného vzorca MeX^, kde Me a X^ majú význam uvedený v bode 5, v prostředí meta nolu.
  7. 7. Spósob přípravy 2-(2-furylvinylén(-3-benzotiazóliumnitrátu podlá bodů 1 vyznačující sa tým, že na 2-(2-furylvinylén(-3-benzylbenzotiazóliumbromid sa pósobí zlúčeninou obecného vzorca MeNO-j, kde Me má vyššie uvedený význam v prostředí metanolu.
CS864865A 1986-06-30 1986-06-30 2-(2-Furylvinylen)-3-substituované benzotiazóliové soli a spósoby ich pripravy CS265759B1 (sk)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS864865A CS265759B1 (sk) 1986-06-30 1986-06-30 2-(2-Furylvinylen)-3-substituované benzotiazóliové soli a spósoby ich pripravy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS864865A CS265759B1 (sk) 1986-06-30 1986-06-30 2-(2-Furylvinylen)-3-substituované benzotiazóliové soli a spósoby ich pripravy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS486586A1 CS486586A1 (en) 1989-03-14
CS265759B1 true CS265759B1 (sk) 1989-11-14

Family

ID=5392345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS864865A CS265759B1 (sk) 1986-06-30 1986-06-30 2-(2-Furylvinylen)-3-substituované benzotiazóliové soli a spósoby ich pripravy

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS265759B1 (sk)

Also Published As

Publication number Publication date
CS486586A1 (en) 1989-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Asghar et al. Synthesis, spectroscopic investigation, and DFT study of N, N′-disubstituted ferrocene-based thiourea complexes as potent anticancer agents
Skinner et al. Effects of some 6-(substituted)-purines on regeneration of hydra
Aimone et al. Electrochemical and spectroscopic study of the addition of several nucleophiles to 1, 2, 5‐thiadiazole 1, 1‐dioxide derivatives
US7541467B2 (en) Fluorescent zinc ion sensor
CN113979968A (zh) 基于三苯基胺为母体的荧光探针及其制备和在铜-银双离子检测中的应用
CN113582904B (zh) 5-正丙基-4-羟基吡咯-2-酮类衍生物及其制备方法与应用
CN109896988A (zh) 一种吲哚酰胺类衍生物的合成及其作为植物生长调节剂的应用
CN104311598A (zh) 含有1,2,3-三唑环的磷酸酯化合物及其制备方法和应用
Fabrissin et al. Synthesis and anticancer activity of 5-diethylaminomethyl derivatives and nitrogen mustards of uracil and 2-thiouracils
CN103030607B (zh) 一类含噻二唑的酰胺衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用
RU2826751C1 (ru) Применение 1,6-диамино-4-арил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрилов в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике
RU2855790C1 (ru) Применение 7,9-диметил-3-(2,5-диметилфенил)-2-(тиоцианатометил)пиридо[3&#39;,2&#39;:4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4(3H)-она в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2232765C1 (ru) (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
RU2837459C1 (ru) 6-антипирил-9-ароил-8-гидрокси-2-имино-1,3-дифенил-1,3,6-триазаспиро[4.4]нон-8-ен-4,7-дионы и способ их получения
RU2831200C1 (ru) 3-Амино-4,6-диметил-N-(4-циано-3-(цианометил)-1H-пиразол-5-ил)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике
US3988328A (en) 5-Amino-2,3,7,8-tetrathiaalkane-1,9-dioic acids, esters and salts
Larson et al. Thermodynamics of Protonation of Aqueous Triethylenediamine.
RU2786236C1 (ru) 3-амино-4-арил-N-[(2Z)-3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]-5,6,7,8-тетрагидротиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамиды, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике
Haruta et al. Syntheses and plant growth retardant activities of quaternary ammonium compounds derived from α-ionone and isophorone
CN103058955B (zh) 一种噻二唑硫脲衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用
CN109988140B (zh) 一种香豆素-3-羧酸作为荧光探针的应用
Allen et al. Tetrachlorophthalimide as a Reagent in Qualitative Organic Analysis
RU1681488C (ru) Производные 3-метил-5-аценафтенил-2,4-пентадиеновой кислоты, про вл ющие антитранспирантную активность
CS266991B1 (cs) 3-(2-R-vinyt)-2-benzotiazolinóny a spdsob ich přípravy
RU2131872C1 (ru) Способ получения замещенных 2-(фениламино)-2-имидазолинов