CS265759B1 - 2-(2-Furylvinylen)-3-substituované benzotiazóliové soli a spósoby ich pripravy - Google Patents

2-(2-Furylvinylen)-3-substituované benzotiazóliové soli a spósoby ich pripravy Download PDF

Info

Publication number
CS265759B1
CS265759B1 CS864865A CS486586A CS265759B1 CS 265759 B1 CS265759 B1 CS 265759B1 CS 864865 A CS864865 A CS 864865A CS 486586 A CS486586 A CS 486586A CS 265759 B1 CS265759 B1 CS 265759B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
furylvinylene
formula
bromide
preparation
compounds
Prior art date
Application number
CS864865A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Other versions
CS486586A1 (en
Inventor
Viktor Prof Rndr Csc Sutoris
Peter Rndr Chabrecek
Vladimir Doc Rndr Csc Sekerka
Anton Rndr Csc Gaplovsky
Original Assignee
Sutoris Viktor
Peter Rndr Chabrecek
Vladimir Doc Rndr Csc Sekerka
Anton Rndr Csc Gaplovsky
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sutoris Viktor, Peter Rndr Chabrecek, Vladimir Doc Rndr Csc Sekerka, Anton Rndr Csc Gaplovsky filed Critical Sutoris Viktor
Priority to CS864865A priority Critical patent/CS265759B1/cs
Publication of CS486586A1 publication Critical patent/CS486586A1/cs
Publication of CS265759B1 publication Critical patent/CS265759B1/cs

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

265759 2
Vynález sa týká 2-/2-furylvinylén/-3-substituovaných benzotiazólových solí obecnéhovzorca A
kde R znamená vodík a X- znamená HSO4 alebo R znamená metyl a X znamená J , ClO^ alebo BF^ alebo R znamená benzyl a X znamená Br , ClO^, BF^ alebo NO^ alebo R znamená alyl, propargyl, karboxymetyl, metoxykarbonylmetyl, etoxykarbonyl- metyl, propoxykarbonylmetyl, izopropoxykarbonylmetyl, vinyloxykarbonyl-metyl, alyloxykarbonylmetyl, alebo benzyloxykarbonylmety1 a X znamenáBr- a spósobov ich přípravy.
Do súčasnej doby syntéze 2-/2-furylvinylén/-3-substituovaných benzotiazóliových solípodlá vynálezu nebola věnovaná pozornosť a nie sú v literatúre opísané. Syntézy bolí uskotoč-nené v rámci štúdia štruktúry benzotiazóliových soli a ich niektorých biologických účinkov.Dobré výsledky boli dosiahnuté v oblasti usmernenej dediferenciačnej transformácie bóbovitýchrastlin (Sekerka V., Sutoris, V.: AO 231 241; Sekerka V., Sutoris V.: AO 321 242) v reguláciirastu antimikróbnej účinnosti (Sutoris V., Halgaš J., Sekerka V., Foltínová P. , GápolovskýA.: Chem. zvěsti 37 (5), 653 (1983); Halgaš, J. , Sutoris V., Foltínová P., Sekerka V.:
Chem. zvěsti 36 (6), 799 (1983); Foltínová P., Sutoris V., Sodomová J. , Halgaš J.: Biológia(Bratislava) 38, 7, 671 (1983); Sutoris V., Gáplovský A., Schlerová R., Sekerka V.: Chem.zvěsti 39 (4), 491 (1985) a v oblasti zvyšovania obsahu cukru v rastlinách produkujúcichcukor (Sutoris V., Sekerka V., Halgaš J., Bajči P.: AO 237 706).
Syntéza východiskového 2-(2-furylvinylén)benzotiazolu sa uskutočnila kondenzáciou2-metylbenzotiazolu s furylaldehydom podlá Dryanskej V. a Ivanova G. (Dryanska V., IvanovC.: Dokl. Akad. Nauk, Bolg. 23 (19), 1 227 (1970)). 2-(2-furylvinylén)-3-substituované solisa připravili pósobením alkylhalogenidov na 2-(2-futylvinylén)benzotiazol. Ďalej výměnouhalogenidového aniónu u 2-(2-furylvinylén)-3-substituovaných soli zachloristanový, tetra-fluoroboritanový, nitrátový a pósobením H2SO4 na 2-(2-furylvinylén)benzotiazol za vzniku2-(2-furylvinylén)benzotiazol za vzniku 2-(2-furylvinylén)benzotiazóliumhydrosulfát.
Podstata spósobu přípravy 2-(2-furylvinylén)benzotiazóliumsulfátu podlá vynálezu spočíváv tom, že na 2-(2-furylvinylén)benzotiazol vzorca B
/B/ sa pósobí kyselinou sírovou v prostředí bezvodého cetónu alebo tetrahydrofuránu. 3 265759
Podstata spósobu přípravy 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazólium jodidu podlá vynálezuspočívá v tom, že na látku vzorca B sa posobí metyljodidom v prostředí bezvodého acetonu,tetrahydrofuránu alebo acetonitrilu.
Podstata spósobu přípravy zlúčenín obecného vzorca A, kde R znamená alyl, propargyl,benzyl, karboxymetyl, metoxykarbonylmetyl, etoxykarbonylmetyl, propoxykarbonylmetyl, izo-propoxykarbonylmetyl, vinyloxykarbonylmetyl, alyloxykarbonylmetyl, benzyloxykarbonylmetyla X znamená bróm spočívá v tom, že na látku vzorca B sa pósobí zlúčeninou obecného vzorcaRBr má v tomto bode uvedený význam^ v prostředí acetonitrilu alebo tetrahydrofuránu.
Podstata spósobu přípravy zlúčenín obecného vzorca A, kde R je metyl a X- znamenáClO^ alebo BF^ spočívá v tom, že na 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumjodid sa pósobízlúčeninou obecného vzorca MeX^, kde Me znamená sodík alebo draslík a X^ je CIO^ aleboBF^ v prostředí metanolu.
Podstata spósobu přípravy zlúčenín obecného vzorca A, kde R je benzyl a X- znamenáClO^ alebo BF^ spočívá v tom, že na 2-(2-furylvinylén)-3-benzotiazóliumbromid sa pósobízlúčeninou obecného vzorca MeX^, kde Me a X^ majú vyššie uvedený význam v prostředí metanolu.
Podstata spósobu přípravy 2-(2-furylvinylén) -3-benzotiazóliumnitrátu obecného vzorca Aspočívá v tom, že na 2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumbromid sa pósobí zlúčeninouobecného vzorca MeNO^, kde Me má vyššie uvedený význam v prostředí metanolu.
Spósoby kvarternizácie 2-(2-furylvinylén)benzotiazolu Přikladl 2- (2-furylvinylén)benzotiazóliumhydrosulfát 3 - K 0,01 molu 2-(2-furylvinylén)benzotiazolu v 15 cm bezvodého acetonu alebo tetra-hydrofuránu se po kvapkách za miešanía přidá 0,015 molu kyseliny sírovéj zriedenej v 5 cnracetonu alebo tetrahydrofuránu. Po 2 h kryštalický podiel sa premyl s acetónom a kryštalizo-vaný z metanolu. T. t. 184 až 187, výťažok 42 %. Pre ci3HnNO5S2 h 325, 37 vypočítané% C = 47,98, % H = 3,40, % N = 3,99, % S = 19,70. Zistené % C = 48,27, % H = 3,47, % N = 4,00, % S = 19,48. Příklad 2 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumjodid 3 0,01 molu 2-(2-furylvinylén)benzotiazolu, 15 cm bezvodého acetonu, acetonitrilu alebotetrahydrofuránu a 0,015 molu metyljodidu sa 6 h zahrievalo pri 50 až 60 °C. Kryštalickýpodiel krystalizovaný z metanolu. T. t. 256 až 260, výťažok 31 %. Pre C^H^INOS m.h. 369,20,vypočítané % C = 46,46, % H = 3,33, % N = 3,88, % S = 8,89. Zistené % C = 46,09, % H = 3,25, % N = 3,69, % S = 9,09. Příklad 3 2-(2-furylvinylén)-3-alylbenzotiazóliumbromid 0,01 molu 2-(2-furylvinylén)benzotiazolu, 20 ccm bezvodého acetonitrilu a 0,015 molu alylbromidu sa zahrieva 8 h pri teplote 60 až 80 °C. T. t. 198 až 200, výfažok 21 %. Pre C.,H. .BrNOS m.h. 348,26, vypočítané % C = 55,00, % H = 4,03, % N = 4,01, % S = 9,18. Zistené1 o 14 % C = 54,51, % H = 4,27, % N = 3,78, % S = 8,86. 265759 Příklad 4 2- (2-furylvinylén) -3-etoxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromid 0,01 molu 2-(2-furylvinylén)benzotiazolu, 20 cm3 bezvodého acetonitrilu alebo tetra-hydrofuránu a 0,015 molu etylesteru brómoctovej kyseliny sa zahrievalo 18 h pri 70 až 80 °C.Pre C17HlgBrNO3S m.h. 394,28, vypočítané % C = 51,52, % H = 4,14, % N = 3,51, % S = 8,11.Zistené % C = 51,15, % H = 3,98, % N = 3,40, % S = 8,04. Příklad 5 2- (2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumchloristan 3 0,01 molu 2-(2-furylvinylért)-3-benzylbenzotiazoliumbromidu sa za tepla rozpustí v 20 cmv 3 metanolu. K roztoku sa postupné za miešania přidá 0,02 molu KCIO^ alebo NaClO^ v 10 az 15 cmvody. Po 5 min. izolovaný kryštalický produkt sa premyje chladnou vodou. T. t. 204 až 210,výtažok 90 %. Pre c2QH^gClNOgS, m.h. 417,87, vypočítané i C = 57,48, % H = 3,86, i N = 3,35, % S = 7,67. Zistené i C = 57,31, % H = 3,69, % N = 3,38, % S = 7,72. Příklad 6 2-(2-furylvinylén-3-benzylbenzotiazóliumnitrát 0,01 molu 2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumbromidu se za tepla rozpustív 20 cm3 metanolu. K roztoku sa postupné za miešania přidá 0,02 molu KNO^ alebo NaNO^v 10 ml vody. Po dvoch hodinách izolovaný kryštalický produkt sa dobré premyje chladnouvodou. T. t. 221 až 223, výtažok 88 %. Pre C20H16N2°4S m.h. 380,42 vypočítané % C = 63,24, % H = 4,24, % N = 7,37, Ϊ S = 8,43. Zistené % C = 63,37, % H = 4,21, % N = 7,46, % S = 8,22. Příklad 7 2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumbromid
O V 20 cm bezvodého acetonitrilu sa rozpustilo 0,01 molu 2-(2-furylvinylén)benzotiazolua 0,015 molu benzylbromidu. Reakčná zmes sa 12 h zahrievala pri teplote 70 až 80 °C. Kryšta-lický podiel sa premyl bezvodým acetónom. t. t. 240 až 242 °C, výtažok 33 %. Pre C2QH3gBrNOS,m.h. 398,31. Vypočítané % C = 60,30, % .H = 4,05, i N = 3,51, % S = 8,05. Zistené % e = 59,94,% H = 4,03, % N = 3,53, % S = 9,01. Příklad 8 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumtetrafluorborát 3 0,01 molu 2-(2-furylvinylén)-3-metylbemzotiazoliumjodidu sa rozpustí v 20 cm metanolu
O a postupné za miešania sa přidá KBF^ alebo NaBF^ v 15 cm vody. Po jednej h kryštalickýpodiel sa odfiltruje a premyje vodou . T. t. 250 až 251, výtažok 94 %. Pre C^H^F^BNOS, m.h.329,32. Vypočítané % C = 51,06, % H = 3,67, % N = 4,25, % S = 9,74. Zistené % C = 50,79,i C = 50,79, % H = 3,76, N % = 4,41, % S = 9,63. Výsledky elementárnej analýzy a fyzikálno-chemické konštanty syntetizovaných zlúčenínpodlá vynálezu sú uvedené v tabuXke 1. 5 265759
Tabulka 1
Charakterizácia syntetizovaných 2-/2-furylvinylen/-3-substituovaných benzotiazólovýchsoli vzorce 1
Zlúďe-nina R
I H 11 CIi3iii ch3 !V CH3V CH2CH=CH2 VI CH2C ch VII CH„C,H. 2 6 5
VIII CH2CgH5ix ch2c6h5X ch2c6h5XI CH2COOH XII CH2COOCH3 XIII CH2COOC2H5XIV CH2COOC3H? XV CH2COOC3H7~iXVI CH2COOCH-CH2 XVII CH2COOCH2CH=CH2 XVIII CH-COOCHnC,Hc2 2 6 5
I C104 BF4
Br
Br
Br cio4 bf4 N03
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Sum. vzorec M.h. C13H11NO5S2 325,37 C14H12INOS 369,20 c14h12cino5s 341,77 C14H12F4BNOS 329,32 C16H14BrN0S 348,26 C16H12BrNOS 346,19 C20H16BrNOS 398,31 C20H16C1N°5S 417,87 C20H16F4BNOS 405,42 C20H16N2°4S 380,42 C15H12BrNO3S 366,23 C16H14BrNO3S 380,26 c17H16BrN03S 394,28 C18H18BrNO3S 408,30 C18H18BrNO3S 408,30 C17H14BrNO3S 392,28 C18H16BrNO3S 406,31 C22H18BrNO3S 456,35
Vypočítané/Zístené T. t. Výťažok % C % H % N i s 3C % 47 98 3 40 3 99 19 70 184-187 42 48 2 / .3 47 4 00 1 9 48 46 46 3 33 3 88 8 89 256-260 31 46 09 3 25 3 69 9 09 49 20 3 54 4 10 9 38 269-271 94 5? 98 06 3 3 39 67 1 41 § 250-251 94 50 79 3 76 4 9 63 55 on 4 03 4 01 9 1 8 198-200 21 54 51 4 27 3 /8 8 86 195-197 55 50 3 49 4 05 9 26 22 55 34 3 48 4 06 8 98 60 30 4 05 3 51 8 05 240-242 33 69 84 4 03 .3 5.3 8 01 204-210 57 48 3 R6 3 35 7 67 90 57 31 3 69 3 38 7 72 214-216 59 25 3 98 3 45 7 91 71 59 1 8 3 99 3 50 8 01 221-223 63 24 4 24 7 37 8 43 88 63 37 4 21 7 46 8 22 235-237 49 20 3 30 3 82 8 75 23 48 93 3 16 3 68 8 8 3 193-195 50 21 3 7? 3 68 8 30 38 49 96 3 68 3 58 8 30 194-197 51 5? 4 14 3 51 8 11 40 51 15 3 98 3 40 8 04 185-188 52 96 45 43 7 85 39 52 65 35 42 7 87 156-159 52 96 45 3 43 7 85 40 52 69 45 26 7 68 216-219 52 05 3 60 3 57 8 17 40 6? 00 50 60 8 06 176-179 53 ?1 97 3 45 7 89 28 53 07 74 37 7 96 216-219 57 90 3 97 3 07 7 03 16 57 60 11 88 6 91 IČ spektrá boli namerané na přístroji Perkin-Elmer 180 v CHClj a korigované na poly-styrén. Poloha sledovaných maxim bola určená s presnostou + 2 cm. Cv spektrá boli namerané ~-4 -3 na spektrofotometr! Perkin-Elmer 450 v acetonitrile (c = 10 mol dm ). Extinčné koeficientyneboli stanovené, vzhladom na nízku svetelnú stabilitu syntetizovaných zlúčenín. ^H NMRspektrá boli nametané na spektrofotometri TESLA 487 a 80 MHz pracovnou frekvenciou v dimetyl-sulfoxide s vnútorným štandardom hexametyldisiloxán. Vlnočet (C=C) sa so změnou X-, resp. R mění velmi málo až na zlúčeniny I a XI. U týchto dvoch zlúčenín možno pozorovat výraznénižšiu hodnotu max v UV spektrách v porovnaní s derivátmi II až IV, resp. XII až XVIII.
Obidva deriváty sa líšia od svojich analógov tým, že na rozdiel od nich majú možnostposkytovat Specifické intra- alebo intermolekulové interakcie prostredníctvom aniónuHSO4 alebo karboxylovej skupiny katiónu. Tieto procesy do značnej miery ovplyvňujú asociáciutýchto solí.
Namerané hodnoty sú uvedené v tabulke 2.
Tabulka 2
Hodnoty NMR, UV a IČ spektier syntetizovaných zlúčenín
Zlúče- /ppm/ max /C=O/ /0=0/ nina /mm/ /cm-1/ /cm-1/ I 6,20-7,80 (ar,-CH-CH-,9H,m) 348 1 600 II 6,15-7,85 (ar,-CH=CH-,9H,m); 3,93 (N+-CH3, 3H,S) 405 1 612 III 6,17-7,75 (ar,-CH=CH-,9H,m); 3,90 (N+-CH3, 3H,s) 405 ' 1 613 IV 6,17-7,75 (ar,-CH=CH-,9H,m); 3,90 (N+-CH3, 3H,a) 404 1 610 v 6,12-7,85 (ar,-CH=CH-,9H,m); 4,63- •5,94 (N+-CH2CH=CH2, 5R,m) 411 1 613 VI 6,17-7,852,25 (CH, (ar,-CH=CH-,9H,m);1H,S) 5,15 (n'I’-CH2-, 2H,s) 415 1 611 265759 6
Tabulka 2 pokračování
Zlúče- nina /ppm/ raax /C=0/ /C=C/ /mm/ /cm-1/ /cm-1/ VII 6,12-7,87 (ar, -CH=CH- , 14H,m); 5,58 (N+-CH2-, 2H,s) 412 1 612 VIII 6,10-7,90 (ar, -CHsCH- , 14H,m); 5,55 (N+-CH2", 2H,s) 413 1 610 IX 6,15-7,90 (ar, -CH=ca- , 14H,m); 5,58 (N+-CH2~, 2H,s) 412 1 612 X 6,20-7,95 (ar, -CH=CH, 14H,m); 5,67 (N+-CH2-, 2H,s) 412 1 612 XI 6,70-8,50 (ar, -CH=CH- , 9H,m); 5,87 (N+-CH2-, 2H,s) 402 1 749 1 601 XII 6,12-7,80 (ar, -CH=CH- , 9H,m); 5,31 (N+-CH.-, 2H,s); 3,55 (O-CH 3' 3 H,s) 417 1 742 1 612 XIII 6,12-7,78 (ar, -CH=CH- , 9H,m); 5,28 (N+-CH,-, 2H,s); 4,04 (O-CH 2-2H ,k) ; 0, 90 <-CH3, 3H,t) 416 1 746 1 612 XIV 6,17-7,87 (ar, -CH=CH- , 9H,m); 5,34 (N+-CH2-, 2H,s); 3,90 (O-CH2-, 2 H,t) ,· 1,25 (-CH2-, 2H,sx); 0,85 (-C H3, 3H, t) 416 1 746 1 612 XV 6,20-7,80 (ar, -CH=CH- , 9H,m); 5,29 (N+-CH2-, 2h,s); 4,85 (O-CH , 1H , sp); 0 ,89 (CH3-CH-CH3, 6H,á) 416 1 739 1 612 XVI 6,10-7,90 (ar, -CH=CH- , OCH=, 10H,m); 5,42 (N +-CH,-, 2H,s); 4,42 (=CH2-cis, 1H, dd) ; 4 , 70 (=CH2trans, lH,dd) 418 1 762 1 611 XVII 6,18-7,75 (ar. -CH=CH, 9H,m); 4,6-5,6 (-CH=CH , 3H,m) ; 4,42 5,32 (r+-C H?-, 2H,s); 4,39 (O-CH2-, 2H,d) 414 1 748 1 612 XVIII 6,20-7,70 (ar, -CH=CH, 14H,m); 5,30 (N+-CH,-2H ,s) ; 4,91 (O-CH 2' H,s) 418 1 749 1 612 Látky podlá vynálezu sú účinné ako regulátory rastu rastlín. Rastové testy boli zameranéna prolongačný rast primárných koreňov viky siatej (Vicia sativa, var. Fatima). Testovanéderiváty v závislosti od chemickej štruktúry a použitej konoentrácie pósobili v rozličnomstupni na aktivitu prolongačného rastu koreňov viky siatej. Příklad 9 osvětluje spósob testo-vania zlúčenín podlá vynálezu na stimulačnú a inhibičnú účinnost. Příklad 9
Semená viky siatej klíčili v Petriho miskách v termostate v tme pri 25 °C. Klíčencepo 48 h raste sa exponovali v molárnych roztokoch 2-(2-furylvinylén)-3-substituovaných- benzotiazóliových soliach obecného vzorca A, kde R a X- znamená to isté. Testovanie sa-13 —3 uskutočnilo v konc. škále 10 mol/dm a po 24 h inkubácie bol stanovený prírastok predlžo-vacieho rastu koreňov. Pri každom stanovení bol uskotočnený aj rastový efekt v kontrolnej sérii.Šířka pokusného kontrolného súboru, ako aj signifikantnost medzi súbormi boli stanovené biometricky.
Ako štandardy boli testované kys. beta-indolyoctová (IAA), 2,3-dichlórfenoxyoctová (2,4-D)a 2-chlóretyltrimetylamóniumvinylén)-3-substituovaných solí v porovnaní s 2-styryl-3-subsituo-vanými derivátmi sa účinnost: výrazné posúva do stimulačnej oblasti. Z 18 derivátov majú 3vyššie stimulačné účinnosti ako IAA (zlúč. I, IX, XII), ale aj dalšie deriváty (VI, VII, XIV, XV, XVIII), sú porovnatelné s 2,4-D. Inhibičná účinnost sa prejavila u všetkých derivá--3 -3 tov až pri koncentrácii 10 mol/dm a je vyššia (okrem zlúč.I) ako u CCC. Výsledky stimulač-ného a inhibičného účinku syntetizovaných zlúčenin podlá vynálezu sú uvedené v tabulke 3.
Tabulka 3
Disociačné konštanty, měděné molové vlastnosti a rastovoregulačná účinnost syntetizova-ných zlúčenín
Zlúče- nina R x" 0 K Rastový účinok Stimulácia Inhibícia- % 10“3 mol dm“ + % mol dm-3 I H HSO4 36,45 0,034 74 14,94 10“13 3,42 II CH3 I 44,96 0,006 34 4,52 10-7 87,75 III ch3 C1O4 42,39 0,003 62 84,99 7 265759
Tabulka 3 pokračování
Rastový účinok
Stimulácia Inhibícia + %mol dm - % 10 mol dm IV CH3 bf4 42,99 0,005 56 6,56 10~13 -9 80,96 v ch2=ch2 Br 35,36 0,004 01 5,42 10 * 83,91 VI ch9c-ch Br 30,45 0,035 95 10,73 10-9 96,71 -1 1 VII CH2C6H5 Br 37,30 0,003 50 7,23 10 82,12 VIII CH2C6H5 C104 43,99 0,005 26 70,19 IX CH2C6H5 bf4 41,39 0,005 39 12,20 10-11 43,90 X CHnCcHc 2 6 5 N°3 41,69 0,007 10 4,93 10-11 63,43' XI ch2cooh Br 41,63 0,002 47 16,19 10 7 XII ch2cooch3 Br , 35,36 0,010 86 10,26 10-13 49,12 XIII CH2COOC2H5 Br 33,38 0,015 61 72,89 XIV CH2COOC3H7 Br 34,89 0,009 46 17,39 10 7 49,18 XV CH2COOC3H7-1 Br 35 33 0,004 48 16,78 10 7 92,63 XVI CH2COOCH=CH2 Br 35,11 0,008 00 54,53 XVII CH2COOCH2CH=CH2 Br 36,76 0,005 24 -11 43,04 XVIII ch9cooch9cah,. Br 34,11 0,010 08 9,35 10 71,68 IAA 10,20 10"12 39,69/10-6 2,4-B 8,74 io-12 45,53/10-5 ccc 4,38 U syntetizovaných zlúčenín bolí konduktometricky v bezvodom etanole merané molové2 vodivosti (Λ), vypočítané hodnoty pre závislost F(Λ na cf )F u 7 koncentrácií. Z nameranýchhodnót bolí vypočítané disociačné konstanty (K) a mezdné molové vodivosti (A) (tab. 3)metodou Foussa Krausa (Fouss R. M., Kraus CH. A., J. Am. Chem. Soc. 55, 476 (1923).Pozorováním vztahu K s biologickou účinnostou bolo zistené, že pri najvyšších K alebopri nízkých molových vodivostiach móžeme očakávat aj najvyššiu účinnost v oblasti regulácierastu rastlín. (Zlúč. I, VI, XII, XIII, XVIII). Dosiahnuté hodnoty umožňujú aj detailnejšiuanalýzu vo vztahu iónov a biologickéj účinnosti. Zlúčeniny II až IV disociujú na rovnakýkatión a rózne anióny, ktoré představujú změny v hodnotách K. Zoradením aniónov podlá zváčšovania K dostane sa poradie C1O.<^BFÁ<^I <^HSO .. Najvyššia K je u zlúčeniny I, ktorá 44 4 -13 3 má aj najvyššiu stimulačnú účinnost pri najnižšej testovanej koncentrácií 10 mol/dm . Dá sa předpokládat, že iónová interakcia katiónu a aniónu je nízká a inter-akcia iónov s molekulami rozpúštadla vyššia. Najnižšia K je u zlúčeniny III, ktorej inhibičná účinnost -3 -3 v celej testovacej škále sa maximálně projevila až pri konc. 10 mol/dm . Stimulačnáúčinnost zlúč. II a IV a v porovnaní so štandardmi nezaujímavá. Vysvetlenie vyššej Ka.bio-logickej aktivity u zlúč. VI v porovnaní s V, opat nachádzame v nízkej Λθ, t. j., že dochádzak zvýšenej interakcii s molekulami rozpúštadla. Ďalej skupina (zlúč. VII až X) má aniónrovnakú funkciu ako v „prvej skupině. Zoradenie aniónov so zvyšováním K je Br <^C1O^<^BF^,pričom rozdiel medzi zlúčeninami VIII a IX je minimálny.
Vysvětlivky: I 2-(2-furylvinylén)benzotiazóliumhydrosulfátII 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumjodid III 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumchloristanIV 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliúmtetrafluorborát V 2-(2-furylvinylén)-3-alylbenzotiazóliumbromidVI 2-(2-furylvinylén)-3-propargylbenzotiazóliumbromid VII 2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumbromidVIII 2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumchloristan

Claims (7)

  1. 265759 8 IX 2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumtetrafluórborátX 2-(2-furylvinylén)-3-benzylbenzotiazóliumnitnát XI 2-(2-furylvinylén)-3-karboxymetylbenzotiazóliumbromidXII 2-(2-furylvinylén)-3-metoxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromid XIII 2-(2-furylvinylén)-3-etoxykarbonylmetylbenzotiazóliumbřomidXIV 2-(2-furylvinylén)-3-propoxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromid XV 2-(2-furylvinylén)-3-izopropoxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromidXVI 2-(2-furylvinylén)-3-vinyloxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromid XVII 2- (2-furylvinylén) -3-alyloxykarbonylmetylbenzotiazóliumbroniidXVIII 2-(2-furylvinylén)-3-benzyloxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromid VYNALEZU 2- (2-furylvinylen)-3-substituované benzotiazoliové soli obecného vzorca A
    /A/ kde R zmanemá vodík a X znamená HSO^ alebo R znamená metyl a X~ znamená J-, CIO^ alebo BF^ alebo R znamená benzyl a X znamená Br , CIO^, BF^ alebo NO^ alebo R znamená alyl, propargyl, karboxymetyl, metoxykarbonylmetyl, etoxykarbonyl- metyl, propoxykarbonylmetyl, izopropoxykarbonylmetyl, vinyloxykarbonyl-metyl, alyloxykarbonylmetyl alebo benzyloxykarbonylmetyl a X znamezá Br-.
  2. 2. Spůsob přípravy 2-(2-furylvinylen)benzotiazóliumsulfátu podlá bodu 1 vyznačujúcisa tým, že na 2-(2-furylvinylén)benzotiazol vzorce B
    /B/ sa působí kyselinou sirovou v prostředí bezvodého acetonu alebo tetrahydrofuránu.
  3. 3. spůsob přípravy 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumjodidu podlá bodu 1vyznačujúoi sa tým, že na látku vzorca B sa působí metyljodidom v prostředí bezvodéhoacetonu, tetrahydrofuránu alebo acetonitrilu.
  4. 4. Spůsob přípravy zlúčenín podlá bodu 1 vzorca A, kde R znamená alyl, propargyl,benzyl, karboxymetyl, metoxykarbonylmetyl, etoxykarbonylmetyl, propoxykarbonylmetyl,izopropoxykarbonylmetyl, vinyloxykarbonylmetyl, alyloxykarbonylmetyl, benzyloxykarbonyl-metyl a X- znamená bróm vyznačujúci sa tým, že na látku vzorca B sa působí zlúčeninouobecného vzorca RBr, kde R má v tomto bode uvedený význam v prostředí acetonitrilualebo tetrahydrofuránu. 9 265759
  5. 5. Spósob přípravy zlúčenín podlá bodu 1 vzorca A, kde R je metyl a X- znamená CIO^alebo BF^ vyznačujúci sa tým, že na 2-(2-furylvinylén)-3-metylbenzotiazóliumjodid sa pósobízlúčeninou obecného vzorca MeX^. kde Me znamená sodík alebo draslík a X1 je CIO^ alebo BF^ v prostředí metanolu.
  6. 6. Spósob přípravy zlúčenín podlá bodu 1 vzorca A, kde R je benzyl a x“ znamená ClO^alebo BF^ vyznačujúci sa tým, že na 2-(2-furylvinylén(-3-benzotiazoliumbromid sa pósobízlúčeninou obecného vzorca MeX^, kde Me a X^ majú význam uvedený v bode 5, v prostředí metanolu.
  7. 7. Spósob přípravy 2-(2-furylvinylén (-3-benzotiazóliumnitrátu podlá bodů 1 vyznačujícísa tým, že na 2-(2-furylvinylén(-3-benzylbenzotiazóliumbromid sa pósobí zlúčeninou obecnéhovzorca MeNOg, kde Me má vyššie uvedený význam v prostředí metanolu.
CS864865A 1986-06-30 1986-06-30 2-(2-Furylvinylen)-3-substituované benzotiazóliové soli a spósoby ich pripravy CS265759B1 (sk)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS864865A CS265759B1 (sk) 1986-06-30 1986-06-30 2-(2-Furylvinylen)-3-substituované benzotiazóliové soli a spósoby ich pripravy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS864865A CS265759B1 (sk) 1986-06-30 1986-06-30 2-(2-Furylvinylen)-3-substituované benzotiazóliové soli a spósoby ich pripravy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS486586A1 CS486586A1 (en) 1989-03-14
CS265759B1 true CS265759B1 (sk) 1989-11-14

Family

ID=5392345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS864865A CS265759B1 (sk) 1986-06-30 1986-06-30 2-(2-Furylvinylen)-3-substituované benzotiazóliové soli a spósoby ich pripravy

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS265759B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS486586A1 (en) 1989-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Asghar et al. Synthesis, spectroscopic investigation, and DFT study of N, N′-disubstituted ferrocene-based thiourea complexes as potent anticancer agents
Skinner et al. Effects of some 6-(substituted)-purines on regeneration of hydra
Aimone et al. Electrochemical and spectroscopic study of the addition of several nucleophiles to 1, 2, 5‐thiadiazole 1, 1‐dioxide derivatives
US7541467B2 (en) Fluorescent zinc ion sensor
CN113979968A (zh) 基于三苯基胺为母体的荧光探针及其制备和在铜-银双离子检测中的应用
CN113582904B (zh) 5-正丙基-4-羟基吡咯-2-酮类衍生物及其制备方法与应用
CN109896988A (zh) 一种吲哚酰胺类衍生物的合成及其作为植物生长调节剂的应用
CN104311598A (zh) 含有1,2,3-三唑环的磷酸酯化合物及其制备方法和应用
Fabrissin et al. Synthesis and anticancer activity of 5-diethylaminomethyl derivatives and nitrogen mustards of uracil and 2-thiouracils
CN103030607B (zh) 一类含噻二唑的酰胺衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用
RU2826751C1 (ru) Применение 1,6-диамино-4-арил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрилов в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике
RU2855790C1 (ru) Применение 7,9-диметил-3-(2,5-диметилфенил)-2-(тиоцианатометил)пиридо[3&#39;,2&#39;:4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4(3H)-она в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2232765C1 (ru) (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
RU2837459C1 (ru) 6-антипирил-9-ароил-8-гидрокси-2-имино-1,3-дифенил-1,3,6-триазаспиро[4.4]нон-8-ен-4,7-дионы и способ их получения
RU2831200C1 (ru) 3-Амино-4,6-диметил-N-(4-циано-3-(цианометил)-1H-пиразол-5-ил)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике
US3988328A (en) 5-Amino-2,3,7,8-tetrathiaalkane-1,9-dioic acids, esters and salts
Larson et al. Thermodynamics of Protonation of Aqueous Triethylenediamine.
RU2786236C1 (ru) 3-амино-4-арил-N-[(2Z)-3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]-5,6,7,8-тетрагидротиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамиды, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике
Haruta et al. Syntheses and plant growth retardant activities of quaternary ammonium compounds derived from α-ionone and isophorone
CN103058955B (zh) 一种噻二唑硫脲衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用
CN109988140B (zh) 一种香豆素-3-羧酸作为荧光探针的应用
Allen et al. Tetrachlorophthalimide as a Reagent in Qualitative Organic Analysis
RU1681488C (ru) Производные 3-метил-5-аценафтенил-2,4-пентадиеновой кислоты, про вл ющие антитранспирантную активность
CS266991B1 (cs) 3-(2-R-vinyt)-2-benzotiazolinóny a spdsob ich přípravy
RU2131872C1 (ru) Способ получения замещенных 2-(фениламино)-2-имидазолинов