CS265203B2 - Layered material of hose schape for lining of culverts, esp. for reparation of sewer pipes and method therefor - Google Patents

Layered material of hose schape for lining of culverts, esp. for reparation of sewer pipes and method therefor Download PDF

Info

Publication number
CS265203B2
CS265203B2 CS835490A CS549083A CS265203B2 CS 265203 B2 CS265203 B2 CS 265203B2 CS 835490 A CS835490 A CS 835490A CS 549083 A CS549083 A CS 549083A CS 265203 B2 CS265203 B2 CS 265203B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
layer
polyurethane urea
textile
nco
polyurethane
Prior art date
Application number
CS835490A
Other languages
English (en)
Inventor
Gyula Wlasitsch
Laszlo Gottwald
Karoly Bocz
Walter Dr Schroeer
Wilhelm Dr Thoma
Karl Pisaric
Original Assignee
Graboplaszt Gyoery Pamutszoevo
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Graboplaszt Gyoery Pamutszoevo, Bayer Ag filed Critical Graboplaszt Gyoery Pamutszoevo
Publication of CS265203B2 publication Critical patent/CS265203B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08—Tubular products
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L55/00—Devices or appurtenances for use in, or in connection with, pipes or pipe systems
    • F16L55/16—Devices for covering leaks in pipes or hoses, e.g. hose-menders
    • F16L55/162—Devices for covering leaks in pipes or hoses, e.g. hose-menders from inside the pipe
    • F16L55/165—Devices for covering leaks in pipes or hoses, e.g. hose-menders from inside the pipe a pipe or flexible liner being inserted in the damaged section
    • F16L55/1656—Devices for covering leaks in pipes or hoses, e.g. hose-menders from inside the pipe a pipe or flexible liner being inserted in the damaged section materials for flexible liners
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L58/00—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
    • F16L58/02—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings
    • F16L58/04—Coatings characterised by the materials used
    • F16L58/10—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2023/00—Tubular articles
    • B29L2023/005—Hoses, i.e. flexible
    • B29L2023/006—Flexible liners
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1362—Textile, fabric, cloth, or pile containing [e.g., web, net, woven, knitted, mesh, nonwoven, matted, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1362—Textile, fabric, cloth, or pile containing [e.g., web, net, woven, knitted, mesh, nonwoven, matted, etc.]
    • Y10T428/1366—Textile, fabric, cloth, or pile is sandwiched between two distinct layers of material unlike the textile, fabric, cloth, or pile layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2041—Two or more non-extruded coatings or impregnations
    • Y10T442/2098—At least two coatings or impregnations of different chemical composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2369—Coating or impregnation improves elasticity, bendability, resiliency, flexibility, or shape retention of the fabric

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Sewage (AREA)

Description

Řešení se týká vrstveného materiálu, s výhodou ve tvaru hadice, pro vykládání propustí, zejména pro opravu kanalizačních trub, sestávajícího z textilní vrstvy impregnovatelné reaktivní pryskyřicí a z ohebné tažné vrstvy plastické hmoty nepropustné pro plyn a vodu. Řešení se rovněž týká způsobu výroby tohoto vrstveného materiálu.
Pro vykládání propustí a zejména kanalizačních trub nejčastěji kruhového průřezu se používají hadicové vrstvené materiály vytvořené z textilních plošných útvarů, které jsou impregnovány reaktivními pryskyřicemi, například polyesterovými licími pryskyřicemi s obsahem styrenu nebo epoxidovými licími pryskyřicemi, a z fólie plastické hmoty. Uvedená fólie z plastické hmoty může být vyrobena z polyethylenu, polyvinylchloridu nebo tavením kalandrovaného polyurethanu a případně pevně spojena s uvedenou textilní podložkou. Tyto materiály jsou popsány například v britských patentových spisech 1 039 836, 1 357 355, 1 423 819 a 1 449 455 a v patentových spisech DE-OS 2 362 784 a DE 2 240 153.
Popsaný vrstvený materiál zpracovaný do tvaru hadice se svařeným a utěsněným Švem se dopraví do trubky v úrovni poškozeného místa například tak, že se naplní vodou a vtlačí do trubky tlakovým vzduchem (tento způsob je popsán v patentovém spisu DE 2 240 153) nebo se do poškozeného místa trubky dopraví tlakovým převrácení hadicového vrstveného materiálu z líce na rub (tento způsob je popsán v patentovém spisu DE-OS 2 362 7 84) . Tímto způsobem se dosáhne toho, že textilní vrstva, která tvoří zprvu vnitřní stěnu trubice vrstveného materiálu a která je impregnována reaktivní pryskyřicí, se po tlakovém převrácení dostane do styku s vnitřní stěnou opravované kanalizační nebo jiné trubky. Za účelem vytvrzení reaktivní pryskyřice, kterou je impregnovaná uvedená textilní vrstva, se do opravované kanalizační . trubky zavede teplá voda.
Tyto známé vrstvené materiály tvořené textilním podkladem a vrstvou plastické hmoty mají celou řadu nedostatků. Tak například vrstvené materiály, které jako vrstvu plastické hmoty obsahují fólii z polyvinylchloridu nebo polyethylenu, jsou poměrně tuhé a nepružné, což neumožňuje dokonalé přilnutí к nerovnostem poškozeného místa trubky nebo к přesazení v místě netěsného spojení trubek. Rovněž polyurethanové fólie vyrobené tavným kalandrováním jsou pro dané účely ne zcela vyhovující. I tyto fólie jsou poměrně tuhé a jejich aplikace na poškozená místa trubek již uvedených tlakovým převrácením, popsaným v patentovém spisu DE-OS 2 362 784, je velmi obtížná. Navíc je adheze mezi textilní vrstvou a polyurethanovou vrstvou často nevyhovující, což si vynucuje použití mezivrstev podporujících adhezi mezi uvedenými vrstvami. Tento požadavek má za následek značné zkomplikování výroby uvedených hadicových vrstvených materiálů. U vrstvy polyethylenu je adheze mezi rounem (textilní vrstva) a vrstvou polyethylenu malá a jen stěží lze dosáhnout utěsnění švu hadice; u polyvinylchloridové vrstvy se projevuje nedostatečná odolnost vůči monomeru styrenu tvořícím složku pryskyřice, kterou je impregnována textilní vrstva.
Výše uvedené nedostatky nemá vrstvený materiál, s výhodou ve tvaru hadic, podle vynálezu použitelný pro vykládání propustí, zejména pro opravu kanalizačních trub a sestávající z textilní vrstvy impregnovatelné reaktivní pryskyřicí a z ohebné tažné vrstvy plastické hmoty nepropustné pro plyn a vodu, jehož podstata spočívá v tom, že jako vrstvu plastické hmoty obsahuje alespoň dvouvrstvou, navzájem neoddělitelně spojenou polyurethanmočovinovou reaktivní vrstvu, která na straně přivrácené к textilní vrstvě sestává z vrstvy rozvětvené, zesířováné v poměru NCO/NH2 1,3:1 až 0,95:1 a netermoplastické polyurethanmočoviny odolné vůči monomerům a obsahující plnivo, a na straně odvrácené od textilní vrstvy sestává z vrstvy termoplastické polyurethanmočoviny s v podstatě lineární strukturou,' svařovatelné vysokofrekvenčně nebo tepelně nebo slepovatelné působení vysokopolárního rozpouštědla, přičemž obsahuje také slespoň jednu mezivrstvu, tvořenou ztužujícím tkanivem, pleteninou nebo zpevněným rounem a/nebo alespoň jednou vrstvou mající složení odlišné od složení polyurethanmočovinové vrstvy.
Vrstva polyurethanmočoviny přivrácená к textilní vrstvě obsahuje výhodně 5 až 40 % hmotnosti anorganických plniv, vztaženo na sušinu polyurethanmočoviny.
S výhodou obsahuje vrstva polyurethanmočoviny přivrácená к textilní vrstvě 8 až 25 % hmotnosti křídy, talku a/nebo kaolinu, vztaženo na sušinu polyurethanmočoviny.
Dvouvrstvá polyurethanmočovinová reaktivní vrstva má výhodně plošnou hmotnost 200 až /00 g/m .
S výhodou dvouvrstvá polyurethanmočovinová reaktivní vrstva sestává z vrstvy polyurethan2 močoviny přivrácené к textilní vrstvě s plošnou hmotností 100 až 500 g/m a z vrstvy poly2 urethanmočoviny odvráceně od textilní vrstvy s plošnou hmotností 100 až 200 g/m .
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výše uvedeného vrstveného materiálu, jehož podstata spočívá v tom, že se na textilní vrstvu impregnovatelnou reaktivní pryskyřicí přímo nebo postupně nanese a vytvrdí alespoň dvouvrstvá, navzájem neoddělitelně spojená polyurethanmočovinová vrstva z alespoň 50% vysoce pevné reaktivní ovrstvovací hmoty z blokovaných NCO-předpolymerů a alifatických a/nebo cykloalifatických polyaminů a obvyklých přísad, přičemž vrstva přivrácená к textilní vrstvě sestává z 50% vysoce pevné reaktivní ovrstvovací hmoty z blokovaných NCO-předpolymerů s funkčností alespoň 2,10 výhodně 2,12 až 3,5 a nejvýhodněji 2,20 až 3, a z 5 až 40 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost polyurethanu, anorganických plniv a alifatických a/nebo cykloalifatických polyaminů v poměru NCO/NH^ 1,30:1 až 0,95:1, a vrstva odvrácená od textilní vrstvy je vytvořena z alespoň 50% vysoce reaktivní ovrstvovací hmoty z NCO-předpolymeru s v podstatě lineární strukturou, výhodně s funkčností 1,95 až 2,06, a z výše uvedených polyaminů, přičemž se případně mezi obě uvedené vrstvy nanese jako alespoň jedna další mezivrstva ztužující tkanivo, pletenina nebo zpevněné rouno a/nebo alespoň jedna vrstva mající složení odlišné od složení polyurethanmočovinové vrstvy, s výhodou na bázi polyurethanu.
Minimálně dvě chemicky rozdílné vrstvy lze snadno nanášet o sobě známým nanášením vysoce pevné (high solid) reaktivní ovrstvovací hmoty, přičemž se dosáhne neoddělitelného spojení těchto vrstev a získaná minimálně dvouvrstvá vykazuje potřebné vlastnosti jako například odolnost vůči monomerům ve vnitřní textilní vrstvě a snadnou svařovatelnost nebo slepovatelnost na vrstvě odvrácené od textilní vrstvy a v kombinovaném vrstveném materiálu, především v jeho aplikační formě ve tvaru hadic, vynikající měkkost, ohebnost, tažnost a jednodušší zpracovatelnost i při impregnaci reaktivní pryskyřicí.
Za účelem zjednodušení následujícího popisu budou jednotlivé části vrstveného materiálu podle vynálezu označovány v následujícím textu takto: a) textilní vrstva; b) reaktivní pryskyřice; c) vrstva plastické hmoty; d) vrstva polyurethanmočoviny přivrácená к textilní vrstvě a e) vrstva polyurethanmočoviny odvrácená od textilní vrstvy.
Větší měkkost a s tím spojená ohebnost kombinovaného technicKěho materiálu, používaného s výhodou ve tvaru hadic, vyrobeného způsobem podle vynálezu, se ukazuje být předností zejména při vkládání hadic do propustí nebo trub, které se mají opravovat. Rovněž jsou kombinované technické materiály méně citlivé vůči mechanickému poškození, neboť účinkem monomerů jako styrenu prakticky nenabotnávají a opravárenské hadice, impregnované prykyřicí jsou stále i při skladování, neboť monoméry neunikají. Výroba hadicových útvarů z kombinovaných technických materiálů ve tvaru páse je s ohledem na dobrou svařovatelnost popřípadě slepovatelnost značně usnadněna a tímto způsobem svařené nebo slepené hadicovité útvary jsou velmi stálé.
Textilní vrstva která pohlcuje reaktivní pryskyřici, představují s výhodou nasákavá rouna nebo i tkaniny a pleteniny z přírodních nebo syntetických vláken, které vykazují hmotv 2 z nost mezi 100 až 1 000, s výhodou 150 až 500 a s obzvláštní výhodou 175 až 400 g/m . Výhodné jsou v podstatě nevázaná nebo slabě vázaná, vysrážená a popřípadě nesrážlivá rouna na bázi syntetických vláken, s výhodou polyesterových, polyamidových nebo polypropylenových vláken nebo jejich směsi nebo řídce utkaná tkaniva na bázi syntetických vláken, zejména polyesterových vláken. Podle vynálezu lze také použiti ohebné pěnové hmoty s otevřenými póry na textilní
vrstvě nebo i místo textilní vrstvy. Rouna se mohou pro zpevnění struktury také svářet s jemnějšími nosnými tkaninami. V této souvislosti jsou vhodné i rohože ze skleněných vláken.
Reaktivní pryskyřice b) jsou známé systémy na bázi nenasycených polyesterů v monomerech (jako například styrenu) nebo i systémy na bázi epoxidů a polyaminů. Je rovněž možné pomocí vhodných systémů katalyzátoru (kokatalyzátor) dosáhnout jejich samovytvrzování při teplotě místnosti (přičemž je nutné dbát na dostatečnou dlouhou dobu zpracovatelnosti asi jednoho a více dní). Je ale také možné používat systémy tvrditelné teplem, například teplou vodou nebo párou.
Vrstva c) nepropustná pro plyn a vodu se podle vynálezu nanáší minimálně ve dvou vrstvách ve vrstvách d) a e) jako rozdílně uspořádaná, navzájem spojená vrstva, pomocí o sobě známého High-solid polyurethanového reaktivního způsobu na textilní vrstvu a). К tomuto účelu se používají obvyklá nanášecí zařízení například в nanášením vrstvených past natíracími noži a připojeným systémem sušení, například se sušícími kanály. Nanášení vrstev se může provádět obvyklým způsobem přímo nebo obvzláště s výhodou (postupným způsobem nanášení. Nános každé vrstvy d) nebo e) a eventuálně i f) se může popřípadě provádět i ve více nátěrových vrstvách, přičemž složení nátěrů se může rovněž měnit v rozraezí jednotlivých vrstev d) a e) .
Reaktivní nanášení vrstev se provádí obecně reakcí blokových NCO-předpolymerů vykazujících NCO-skupiny a málo těkavých alifatických a/nebo cykloalifatických diaminů, s výhodou dicyklohexylmethandiaminů, substituovaných alkyly.
Jako blokovací činidla pro NCO-prepolymery jsou vhodné fenoly, ester kyseliny malonové, ethylester kyseliny octové,kaprolaktam a podobné sloučeniny, výhodné jsou ale alkanonoximy a obzvláště výhodný je butanonoxim.
NCO-předpolymery jsou přitom produkty reakce výšemolekulárních dvoj- až čtyřmocných, s výhodou dvoj- až trojmocných polyhydroxylových sloučenin s molekulární hmotností 500 až 10 000, s výhodou 1 000 až 6 000, s výhodou obvykle výchozí látky, známé pro nanášení vrstev polyurethanových systémů, jako například dvoj- až čtyřmocný polyether jako polytetramethylenether, s výhodou ale polyoxypropylenpolyether, které mohou také obsahovat polyoxyethylenové jednotky v blokové, směsné nebo koncové formě v množství až 80 % všech oxyalkylenových jednotek, jakož i polyestery tající při teplotě nižší než 60 °C, jakož i jinak obvykle používané polythioethery, polykarbonáty, polyacetaly nebo polyestery laktonů, jejich libovolné směsi nebo i produkty směsné kondenzace s etherovými, esterovými, amidovými, karbonátovými nebo acetalovými skupinami.
Jako výšemolekulární polyhydroxylové sloučeniny se mohou - zejména pro vrstvu d) - používat sloučeniny, popřípadě ve směsi s nemodifikovanými polyoly, které obsahují makromolekulární polyadukty popřípadě polykondenzáty nebo polyméry vinylu v jemně disperzní nebo i rozpuštěné formě. Jsou to zejména polyethery, polyestery nebo polykarbonáty, obsahující asi 8 až 40 % hmot, polyadičních produktů z diisokyanátů a diaminů (včetně hydrazinu popřípadě sloučenin hydrazidu). Rovněž se mohou použít polyethery, polyestery nebo polykarbonáty obsahují asi 8 až 40 % hmot, polymerů (například získaných roubovanou polymerací akrylonitrílu a styrenu. V případě polyhydroxylových sloučenin, obsahujících polyadukty lze ve vrstvě d) redukovat obsah anorganického plniva, tj. přiblížit ho uvedeným spodním mezím, neboř polyadukty vykazují rovněž současně určitý charakter plniva, tím že omezují botnavost styrenu.
Při výrobě NCO-polymerů se mohou popřípadě současně používat i nízkomolekulární polyoly s molekulární hmotností 62 až asi 399, které jsou například znájny jako prodlužovače řetězců. Výhodné jsou v této souvislosti butandiol-1,4- nebo butandiol-2,3 nebo butandiol-1,3, diethylenglykol, di-2-hydroxyethylsulfid nebo trimethylolpropan. Vhodné makromolekulám! a nízkomolekulární polyhydroxylové sloučeniny jsou obšírně vyjmenovány v DE-OS 2 854 834, str. 11 až 26.
Jako polyisokyanáty se mohou používat polyisokyanáty uvedené v DE-OS 2 854 834, str. 8 až 11/ avšak s výhodou se používají aromatické polyisokyanáty. Podle vynálezu jsou výhodné difenylmethandiisokyanáty ve formě svých 4,4*-, 2,4*- a/nebo 2,2*- isomerů nebo jejich směsí, jakož i isomerní toluylendiisokyanáty a zejména směsi těchto isókyanátů.
Výběr vhodných výchozích látek s ohledem na jejich funkčnost se provádí podle kriterií, která budou ještě pro jednotlivé vrstvy d) a e) uvedeny.
Výroba NCO-polymerů se provádí o sobě známým způsobem, tím, že se nechají zreagovat uvedené polyhydroxylové sloučeniny s přebytečným množstvím diisokyanátů, s výhodou v NCO/OH poměru 1,5:1 až 6,0:1, s výhodou 1,7:1 až 2,5:1. Obsah NCO-skupin (blokových) NCO-prepolymerů, které se mají používat se pohybuje asi mezi 1,8 až 8 %, s výhodou 2,0 až 6 % a obzvláště s výhodou 2,1 aŽ 5 % hmot. NCO.
Blokování se provádí tím, že se NCO-předpolymer nechá reagovat s přibližně stechiometrickými množstvími blokovacího činidla, obzvláště s výhodou butanonoximu, až do vymizení NCO-skupin.
Pro vrstvy d) popřípadě e) musí být zachována určitá složení popřípadě funkčnosti, jak toto bude ještě dále vysvětleno.
К blokovým NCO-předpolymerům se mohou pro nastavení optimálních viskozit pro zpracování asi 15 000 až 40 000 mPa.s při 20 °C se může přidat až 50 % hmot., s výhodou 15 % hmot., obzvláště s výhodou až 10 % hmot, vztaženo na blokový NCO-prepolymer, organických rozpouštědel. Například se mohou použít isopropanol ethylenglykolmonomethylether, jakož i jejich ethylester kyseliny octové, methylethylketon, cyklohexanon, butylacetát a DMF.
К nátěrovým pastám ,se mohou dále přidat obvyklé přísady jako barviva a pigmenty, zahušťovadla jako silikony nebo silikony, obsahující etherové skupiny nebo popřípadě i katalyzátory.
Jako sířovací činidla pro blokové NCO-předpolymery slouží málo těkavé alifatické a/nebo ' cykloalifatické polyaminy, s výhodou při teplotě místnosti kapalné (cyklo/alifatické diaminy s nízkým tlakem páry. Obzváláště výhodné jsou dicyklohexylmethandiaminy, zejména diaminodicyklohexylmethany, substituované alkyly, například 4,4'-diamino-3,3*-dimethyldicyklohexylmethan, 4,4*-diamino-3,3'-diethyldicyklohexylmethan, 4,4-diamino-3,3*-diisopropyldicyklohexylmethan nebo 4,4-diaminodi-, -tri- nebo -tetraalkylcyklohexylmethany, substituované nesymetricky alkyly jako například směs produktů z 3,5*-diethyl-3',5*-diisopropyldicyklohexylmethan, 3,5,3*,5*-tetraethyl-4,4*-diaminodicyklohexylmethan a 3,5,3*,5*-tetraisopropyl-4,4*-diaminodicyklohexylmethan odpovídající DE-OS 2 920 501 nebo 3,3*-dimethyldodecahydrodifenyl-4,4'-diemin. Mohou se používat také alifatické diaminy nebo) s výhodou zčásti v případě vrstvy d) (polyaminy, například 1,12-diaminododekan, nebo 1,5,11-triaminoundekan. Obzvláště výhodný je 4,4*-diemino-3,3*-dimethyldicyklohexylmethan. Obzvláště výhodné hmoty pro reaktivní vrstvy jsou popsány v NSR patentním spisu 2 902 090.
Směšování blokového NCO-předpolymeru s polyaniinovým síťovadlem se provádí obecně v přibližném poměru ekvivalentního množství těchto složek, ačkoliv je možné se i odchýlit od stechiometrického poměru, takže ekvivalentní poměr blokových skupin ke skupinám NH2 se podle vynálezu pohybuje obecně mezi 1,30:1 aŽ 0,95:1, s výhodou 1,25:1 aŽ·0,97:1 a obzvláště výhodně mezi 1,10:1 až 0,98:1. Je tedy možné použít přebytek NCO-skupin, přebytečná množství aminoskupin jsou toleravatelná pouze v úzkém rozmezí, aby nedošlo ke zhoršení vlastností.
Na bázi těchto hmot pro reaktivní nanášení podle vynálezu se nyní vyrobí minimálně dvojvrstvá vrstva c) z různě uspořádaných vrstev d) a e) a popřípadě dalších mezivrstev f).
Strana přivrácená к textilní vrstvě se opatří reaktivní vrstvou d) z netermoplastické, zesilované hmoty polyurethanmočoviny, prakticky odolné vůči monomérům. Pro tento účel používaná nanášecí hmota musí ve své složce NCO-předpolymeru nebo v zesilované složce polyaminu vykazovat funkčnost minimálně 2,10, s výhodou 2,12 až 3,5 a obzvláště výhodně 2,12 až 2,8. К tomuto se používají (částečně výšemolekulární polyoly s funkčností vyšší než 2,0, s výhodou minimálně 2,5, například trifunkční nebo tetrafunkční polyether nebo polyester a/nebo i trifunkČní, tetrafunkční nebo výšefunkční, nízkomolekulární polyoly s molekulovou hmotností 62 až 399. Vhodná funkčnost se může také nastaviti smíšením odpovídajících množství výšemolekulárních difunkčních a/nebo výšefunkČních a/nebo nízkomolekulárních difunkčních a/nebo výšefunkčních polyolů. Jako výšemolekulární polyoly jsou zejména vhodné výšemolekulární polyhydroxylové sloučeniny obsahují polyadukty nebo vinylové polymery.
Vhoáná funkčnost nanášecích hmot v uvedených rozmezích se může nastaviti, jak je to popsáno v příkladech, i zcela jednoduše smíšením výšefunkčních) NCO-předpolymerů s bifunkčními NCO-předpolymery. Tím je umožněno pomocí různých poměrů směsí nastaviti pro jednotlivé, tenší nátěry uvnitř vrstvy d) popřípadě e) grafienty funkčností.
Velmi silné zesířování (například f'>3,5) vede sice rovněž к dobré odolnosti vůči styrenu, avšak horší ohebnosti vrstev.
Jako polyaminy jsou výhodné diaminy, které mohou ale obsahovati (s výhodou nepatrné) podíly výšefunkčních polyaminů.
Bylo zjištěno, že hmota pro reaktivní nanášení d) musí pro dosažení požadovaného co nejmenšího botnání monomerů (například působením styrenu) obsahovati plniva. Množství plniv se při tom pohybuje mezi 5 až 40 % hmot., s výhodou 10 až 35 % hmot., s obzvláštní výhodou 15 až 35 % hmot., vztaženo na vrstvu d) polyurethanu. Plniva jsou s výhodou anorganická plniva, jako křída, talek, kaolin nebo podobné silikáty, silikagel, jakož i těživec. Mohou se ale přidávat i další plniva jako skleněná moučka, skleněná vlákna, rozemletá nebo rozřezaná textilní vlákna (s výhodou s řeznou délkou 0,3 až 3 mm) nebo křemičité kyseliny (aerosil).
Jestliže se pro vytvoření vrstvy d) použití výšemolekulární polyhydroxylové.sloučeniny, obsahující polyadukty popřípadě polymery, pak se obsah (anorganického) plniva může pohybovat za dosažení dostatečně velké účinnosti blízko spodní meze přísad anorganických plniv.
Strana odvrácená od textilní vrstvy, sestává z nanášecí vrstvy e) polyurethanu, v podstatě lineární struktury, termoplastické, svařovatelné vysokofrekvenčně, tepelně nebo slepovatelné vysokopolárním rozpouštědlem. Tato vrstva se nanáší rovněž způsobem reaktivního nanášení, přičemž se použijí nanášecí hmoty na bázi NCO-předaduktu s přibližně difunkční strukturou (funkčnost asi 1,95 až 2,08). Toto jsou přibližně bifunkční (lineární, výšemolekulární) polyethery, polyestery a podobné sloučeniny, popřípadě za přísady nízkomolekulárních diolů, jakož i jako sířovadla diaminů již uvedené diaminy. Vrstva neobsahuje zpravidla žádná plniva nebo jen nepatrná množství plniv, neboř bylo zjištěno, že příliš vysoký obsah plniv v této vrstvě e) ovlivňuje negativně svařovatelnost fólií. Může být ale přidáno množství anorganického plniva až asi 25 % hmot., což se na druhé straně ukázalo být výhodným proti botnání styrenu na této vrstvě. Vrstva může dále obsahovat obvyklé přísady, příkladně stabilizátory nebo barevné pigmenty.
Výhodná je výstavba vrstvy c) ve dvouvrstvé formě se složkami d) + e). Jednotlivé vrstvy d) popřípadě e) mohou být při tom naneseny pomocí jediného nánosu vrstev nebo ve více, tenších nánosech vrstev, aby se zaručilo co možná bezpórové vysušení popřípadě zreagování vrstev. Jestliže se pro vytvoření jedné vrstvy použije více nánosů vrstvy, pak se může i uvnitř nárokovaného složení provést určitá obměna složení - například u vrstvy d) obměna funkčnosti nebo množství plniva.
Pro zvláštní účely se mohou mezi vrstvami d) a e) uspořádat! jedna nebo více mezivrstev f), které přecházejí ve vícevrstvou vrstvu c). Tak se může jako mezivrstva f) použít ztužující tkanina, pletenina nebo popřípadě ztušující rouno, například tenké (s výhodou <100 g/m ) polyesterové, polyamidové nebo polypropylenové tkanivo nebo pletenina.
Mezivrstva f) může představovat! také libovolnou polyurethanovou vrstvu, která například může být představována jedno- nebo dvousložkovými polyurethanovými nanášecími hmotami nebo i polyurethanovými nebo polyuretanmočovinovými reaktivními nanášecími hmotami se složením odlišujícím se od složení vrstvy d) popřípadě e).
Vrstvy polyurethanmočoviny (vrstva c) se všeobecně nanáší v celkovém množství 150 až i 000, s výhodou 200 až 600 g/m , přičemž strana přivrácená к textilu (také označována jako substrátový nátěr”) činí asi 1/6 až 5/6 celé vrstvy. Výhodná je tloušíka substrátové vrstvy,
2 přivrácené к textilu činí 100 až 500 g/m , s výhodou 100 až 400 g/m a tloušřka nátěru od textilní vrstvy odvrácené strany vrstvy e) tak /.váný krycí nátěr” činí asi 100 až 500 g/m , s výhodou 100 až 300 g/m2.
Polyurethanmočovinová vrstva c), nanesená podle vynálezu, minimálně dvouvrstvá (d + e) + event. f)) je jak prakticky nepropustná pro monoméry a prakticky odolná vůči botnání vyvolanému monoméry plniva reaktivní pryskyřice, kai i na vnější straně kombinovaného technického materiálu svařovatelná. Toto je pro použití podle vynálezu mimožádně důležitá kombinace vlastností. Kromě toho je postupný a přímý způsob nanášení vrstev na ve světě rozšířených strojích pro nanášení vrstev proveditelná jednoduchým způsobem. Nákladné kombinace strojů, sestávající z vytlačovacího lisu a tavného válcovacího kalandru a eventuálně i dodatečných zařízení pro nanášení vrstev nejsou nutné.
Kombinovaný technický materiál, vyrobený ve formě pásu se používá pro vykládání propustí v hadicovité formě, pás kombinovaného technického materiálu se vytvaruje přiblížením na hadici, přičemž se s výhodou nedopustí překrývání švů. Pro dosažení požadované těsnosti musí být švy překryty, například krycími pásy. Krycí pásy se volí z takových materiálů, které se spojí neoddělitelně s vrstvou e) vysokofrekvenčním svařováním, tepelným svařováním nebo spojením obou vrstev pomocí vysokopolárního nebo polárního rozpouštědla jako například dimethylformamidu, dimethylazinamidu, dimethylsulfoxidu a dalších nebo i pomocí slepovacích prostředků (jako například lepidel na bázi polyisokyanátů) a vykazují dostatečnou průtažnost a odolnost. S výhodou sestávají krycí pásy z nanášecích hmot vrstvy e) nebo jiných v podstatě lineárních polyurethanových elastomerů.
Tímto způsobem bez překrývání svařené, pomocí krycích pásů z polymethanových nanášecích hmot e) polárním rozpouštědlem slepené, kombinované technické materiály ve tvaru hadic, se hodí vzhledem ke své měkkosti a ohebnosti a odolnosti, po naplnění reaktivními pryskyřicemi b) obzvláště dobře jako oprávárenské hadice pro vykládání propustí.
Vnášení reaktivních pryskyřic b) do hadicových útvarů se obecně provádí před vnášením do trub nebo vedení. Reaktivní pryskyřice se při tom může do hadic dopravit dírami v hadici, čerpadle, nebo do dlouhých trubic se může nastříkat nebo se může vnést pomocí vakua. Vrstva a) impregnovaná takto reaktivní pryskyřicí se můče hoirogenizovat tím, že se opravárenská hadice vede ještě lisovacím válcem (srov. např. DE-PS 2 240 153, odstavec 4/5).
Výpočet funkčnosti použitých sloučenin se provádí pomocí následujících vzorců:
fx56xl 000______ = molekulová hmotnost hydroxylové číslo <£val A - £ val В
Σ mol (A + B) -l'val В přičemž A představuje přebytek složky (například polyolů při výrobě NCO-předpolymerů) f'= funkčnost, která se má nastavit, například u různých navzájem reagujících výchozích látek v produktu (například v NCO-předpolymeru),
val jsou ekvivalenty (f. val koncové skupiny jsou obsaženy v jednom molu vícefunkční sloučeniny).
Při výpočtu funkčnosti NCO-předpolymerů se v následujících příkladech nepřihlíží к blokovacím činidlům (například butanonoximu).
Příklad 1
1.1 Krycí nátěr pro výrobu vrstvy přivrácené к textilnímu substrátu (vrstvy e):
z 690 dílů lineárního polyoxypropylenglykolu hydroxylového Čísla 95 (molekulová hmotnost
179; 0,582 4 molu), 204 dílů toluylendiisokyanátu-2,4/2,6 (směs isomerů 80/20)(1,379 3 molu; poměr NCO/OH 2,37:1) a 106 dílů butanonoximu se vyrobí butanonoximem blokovaný, difunkční (f*+ 2) NCO-předpolymer s obsahem NCO 5,0 %. 1 000 g tohoto difunkčního předpolymeru, 7,5 g vysocedisperzní kyseliny křemičité, 15 g ethylenglykolmonoetheracetátu, 10 g blokového polymeru polyetheru s polydimethylsiloxanem a 130 g 3,3--dimethyl-4,4'-diaminodicyklohexylmethanu (směs stereoisoraerů) se za míchání smísí za vzniku krycí nátěrové pasty e) (NCO/NH2 v poměru 1,035:1).
1.2 základní nátěr pro výrobu přivrácené к textilnímu substrátu (vrstvy d):
380 dílů trifunkčního polyoxypropylenpolyetheru hydroxylového čísla 30 (molekulová hmotnost 5 600; 0,067 9 molu), 23,5 dílu difunkčního propoxylovaného 4,4'-dihydroxydifenylmethanu hydroxylového čísla 200 (molekulová hmotnost 560; 0,042 0 molu), 35,5 dílu 4,4'-difenylmethandiisokyanátu (0,142 molu), 124,5 dílů toluylendiisokyanátu (poměr směsi isomerů 2,4-(2,6 80/20)) 0,140 8 molu) a 26,5 dílu butanonoximu se nechá zreagovat na blokový NCO-předpolymer, a zředí se 10 díly ethylenglykolmonoethyletheru na NCO-předpolymer, který lze natírat (asi s 2,4 % hmot, blokových NCO-skupin) (obsah pevných látek 98 % hmot., funkčnost rozvětveného NCO-předpolymeru f*= 2,64).
1.2.2 pasta pro základní nátěr d/2 (směs z d/1 a krycí nátěrové pasty e)) (1:1):
500 g (0,108 0 molu) této pasty z rozvětveného NCO-předpolymeru (f= 2,64) a 500 g/0,297 9 molu (NCO-předpolymeru) F'= 2,0 difunkčního, popsaného v příkladu 1 pro výrobu krycího nátěru e), 7,5 vysocedisperzní kyseliny křemičité, 15 g ethylenglykolmonomethyletheracetátu, 10 g polyethersilikonu se navzájem smísí. Celková funkčnost směsi NCO-předpolymerů se pohybuje okolo 2,135. К této směsi se za míchání přidá 99 g 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyklohexylmethanu (poměr NCO/NH2 = 1,01:1).
1.3 Spojení textilního plošného útvaru a dvouvrstvé polyurethanové vrstvy nepropustné pro plyn a kapaliny (postupný způsob):
Na hladký matný dělicí papír se nanese vrstva e) ze shora uvedené krycí natírací pasty e) natíracím nožem se štěrbinou 0,27 mm, která zreaguje po pasážování kanálem při 140/160/160 °C na termoplastický polyurethanový film o hmotnosti asi 150 g/m2. Poté se nanáší na 2. nanášecím stroji tandémového nanášecího zařízení při štěrbině natíračího nože 0,35 mm směs základních past d/2 (250 g/m ) a kašíruje navázaným, vysráŽeným polyesterovým jehlovým rounem a) o hmotnosti asi 250 g/m . Substrátový nátěr d) se ve druhém kanálu zbaví při 135/150/160 °C nepatrných množství rozpouštědel a nechá se zreagovat za odštěpení blokového činidla. Rychlost posuvu nanášecího zařízení činí 10 m/min.
Po odtažení dělicího papíru se může získaný kombinovaný materiál z textilního plošného útvaru a dvouvrstvé polyurethanové vrstvy (sestávající ze dvou pevně navzájem spojených vrstev d + e) známým způsobem impregnovat na textilní straně reaktivními pryskyřicemi b).
Povrch fólie z polyurethanmočoviny, a to strany odvrácené od textilního substrátu, lze podle vynálezu svařovat tepelně nebo vysokofrekvenčně a/nebo po narušení dimethylformamidem nebo dimethylacetamidem pod tlakem slepovat. Dvouvrstvá polyurethanmočovinová vrstva je nepropustná pro plyn a kapaliny, strana vrstvy, přivrácená к textilu, základní nátěrová strana, je prakticky stabilní vůči botnání, vyvolanému řadou organických sloučenin, zejména monoméry, jako styrenem, které působí při pronikání textilem na vrstvu polyurethanmočoviny.
Získaný kombinovaný technický materiál se svaří bez překrývání na hadici, na švu se utěsní svařením s fólií, odpovídající termoplastickému krycímu nátěru e) a impregnuje se reaktivní pryskyřicí b), získaný materiál je velmi měkký a ohebný a tedy lze jej velmi snadno zavést do trubky, která se má opravovat.
1.4. obměněný způsob:
Jestliže se jako krycí nátěr e) použije pasta, která obsahuje navíc jako plnidlo 8 % hmot, křídy a postupuje se jinak jak je shora uvedeno, pak se získá kombinovaný technický materiál, který je i v krycí vrstvě e) odolný vůči botnání, vyvolanému monoméry, ale nadto ještě dobře svařovatelný a dá se zpracovat na hadici, která s plnidlem reaktivní pryskyřicí je velmi stálá a dá se dobře svařovat.
Příklad 2
2.1 Krycí nátěr e) :
Složení stejné jako bylo popsáno v příkladu 1.
2.2 Základní nátěr d):
500 g (0,108 molu) základní nátěrové pasty, popsané v příkladu 1 (f'= 2,643) avšak za použití 10 dílů ethylenglykolu s monomethyletheracetátem a 500 dílů (0,297 9 molu) difunkční krycí nátěrové pasty e) jako v příkladu 1, sě smíchá se 150 díly práškovaného tlaku (celková funkčnost NCO-předpolymeru asi 2,14). Ke směsi NCO-předpolymeru se přidá 96 dílů 3,3'-dimethyl-4,4'“diaminodicyklohexylmethanu (poměr NCO/NH2 asi 1,04:1).
2.3 Kombinovaný materiál z textilního plošného útvaru a dvouvrstvé reaktivní vrstvy (způsob převracení):
Na hladkém, matném dělicím papíru se vyrobí jako v příkladu 1 200 g/m krycího nátěru. Potom se natírá na 2. natíracím stroji 3-nátěrového nanášecího zařízení při štěrbině 0,45 mm základní natírací pasta (300 g/m2), tato se nechá ve druhém kanálu při 135 °C předreagovati a před 3. kanálem se kašíruje textilní substrát tak zvaným suchým kašírovacím způsobem jehlovým rounem podle příkladu 1. Ve třetím kanálu zreaguje konečně při 160 °C základní nátěr na polyurethanmočovinu. Kombinovaný technický materiál vyrobený suchým kašírovacím způsobem, z textilu a dvouvrstvé fólie má srovnatelné vlastnosti jako kombinovaný technický materiál, vyrobený v příkladě 1 mokrým kašírovacím způsobem, avšak je ještě o něco měkčí a ohebnější.
2.4. obměněný způsob
Jestliže se v základním nátěrovém materiálu d) nahradí 96 g sloučeniny 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyklohexylmethanu ekvivalentním množstvím 4,4'-dicyklohexylmethandiaminu (kapalná směs isomerů) nebo 3,3',5,5'-tetraethyldicyklohexylmethan-4,4'-diaminu, pak se získají prakticky stejně upotřebitelné kombinované technické materiály.
Příklad 3
3.1 krycí nátěr e):
Ze 650 dílů ethylenglykol/butandiol-1,4-adipatu (hydroxylové číslo 56), 19 dílů hexandiolu.1,6, 158 dílů toluylendiisokyanátu (80/20 směs isomerů sestávající z 2,4-isomeru a
I
2,6-isomeru) а 73 dílů butanoximu se vyrobí obvyklým způsobem blokový, difunkční NCO-předpolymer a zředí se 100 díly ethylenglykolmonomethyletheracetátu. Obsah (blokových) skupin NCO činí 3,6 %. 1 000 g tohoto blokového NCO-předpolymeru, 7,5 g vysocedispersní kyseliny křemičité, 15 g ethylenglykolmonomethyletheracetátu, 10 g polydimethylsiloxanu obsahujícího polyetherové skupiny a 97,8 g 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyklohexylmethanu (NCO/N^ - poměr 0,099:1) se smíchají za míchání.
3.2 Základní nátěr d):
Z 325 dílů trifunkčního polyoxypropylentheru s hydroxylovým číslem 30 (molekulová hmotnost 5 600; 0,058 4), 162 dílů lineárního polyoxypropylenetherglykolu (hydroxylové číslo 112, molekulová hmotnost 1 000; 0,162 0 molu), 235 dílů difunkčního hexandiol-1,6/2,2-dimethylpropandiolu-1, 3 (65/35)-polyesteru kyseliny adipové hydroxylového čísla 65 (molekuloyá hmotnost 1 723; 0,210 0 molu), 66 dílů toluylendiisokyanátu (80/20 směs isomerů; 0,379 3 molu), 96 dílů 4,4”-diisokyanátodifenylmethanu (0,384 0 molu) a 66 dílů butanonoximu se vyrobí NCO-předpolymer a zředí se 50 díly isopropanolu. Obsah skupin NCO činí 3,2 %. 100 g tohoto NCO-předpolymeru, blokovaného butanonoximem se smísí se 255 g kaolinu a 81 g 3,3~-dimethyl-4,4'-diaminodicyklohexylmethanu za míchání. Funkčnost tohoto základního nátěru f* činí 2,23 (viz vzorec II).
3.3 Kombinovaný materiál z textilního plošného útvaru a dvouvrstvého polyuretanu (způsob převracení) suchý kašírovací způsob).
Na hladkém, matném dělicím papíru, se jako v příkladu 1 z krycí nátěrové pasty e) , popsané v příkladu 3.1 vyrobí krycí nátěr o 120 g/m . Potom se natírá na druhém natíracím stroji trojnátěrového nanášecího zařízení se štěrbinou 0,40 mm základní nátěrová pasta v množství 280 g/m2, tato se nechá ve druhém kanálu při 135 °C předreagovati a před třetím kanálem se v tzv. suchém kašírovacím způsobu nakašíruje na textilní substrát 200 g/m polyesterové tkaniny. Ve třetím topném kanálu se při 180 °C dokončí zesilováni.
Povrch polyurethanmočovínové vrstvy c), sestávající ze dvou vrstev (d + e), který je pevně spojen s textilním substrátem a) se dá tepelně působením vysoké frekvence svařit se sebou samotným nebo s termoplastickou fólií typu krycího nátěru e) na něj položenou. Celá dvouvrstvá fólie je nepropustná pro plyn a kapaliny, strana fólie, přivrácená к textilu, základní nátěrová vrstva, je prakticky odolná vůči botnání, vyvolanému styrenem.
Příklad 4
4.1 Hlavní nátěr d):
Natírací pasta, popsaná v příkladu 3.2 jako základní nátěr d) se nanáší přímým způsobem natírání na polyesterové rouno asi 250 g těžké (nános 100 g/m2 vztaženo na sušinu. Zesíťování se provádí při 135/150/160 °C, doba prodlení v kanálu 1,5 minuty.
4.2 krycí nátěr (konečný nátěr) e):
000 g krycí nátěrové pasty e) z příkladu 3.1 a 50 g 50% roztoku polyakrylátu v ethylacetátu, 5 g polydimethylpolysiloxanu, obsahujícího etherové skupiny a 95 g 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyklohexylmethanu (NCO/OH = 1,02:1) se za míchání smísí.
Tato pasta se nanáší přímým způsobem natírání jako konečný nátěr (krycí nátěr) na základní polyesterové rouno. Nátěrová vrstva asi 120 g/m2. Reakční teplota 140/160/160 °C. Doba prodlení 1,5 minuty.
Termoplastický konečný nátěr je svařovatelný jak tepelně tak i vysokofrekvenčně; zesítěný a plnivo obsahující základní nátěr je odolný vůči botnání vyvolanému styrenem.
Srovnávací příklad (V—1)
V-1,1 krycí nátěr (netermoplastický):
NCO-předpolymer se vyrobí z 553 dílů trifunkčního polyoxypropylenethertriolu s hydroxylovým číslem 30, 134 dílů hexandiol-1,6/2,2-dimethylpropandiol-l,3-/65/35/-adipátu (hydroxylové číslo 65), 2 dílů butandiolu-1,4, 38 dílů toluylendiisokyanátu (80/20 směs isomerů), 104 dílů 4,4'-diisokyanátodifenylmethanu a 69 dílů butanoniximu a zředí se 100 díly ethylenglykolmonomethyletheracetátu. 1 000 dílů takto vyrobeného NCO-polymeru (3,3 % NCO), 7,5 g vysocedisperzní kyseliny křemičité, 15 g éthylenglykolmethyletheracetátu, 10 g polydimethylsiloxanu, obsahujícího etherové skupiny a 98 g 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyklohexylmethanu za míchání smísí.
V-2 Základní nátěr d), termoplastický, bez anorganického plniva):
Z· 528 dílů lineárního oxypropylentherdiolu s hydroxylovým číslem 56, 122 dílů toluylendiisokyanátu (80/20 směs isomerů) a 50 dílů butanonoximu se vyrobí NCO-předpolymer s obsahem NCO-skupin 2,4 %. 1 000 g tohoto předpolymeru, 15 g ethylenglykolmonomethyletheracetátu, 10 g polydimethylsiloxanu, obsahujícího etherové skupiny (Baysilon OS 50; Bayer AG) a 68 g 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyklohexylmethanu se za míchání smísí.
V—3 Kombinovaný technický materiál z textilního plošného útvaru a dvojvrstvého polyurethanu:
Na hladký, matný dělicí papír se pomocí srovnávací krycí nátěrové pasty nanese při natírací štěrbině 0,30 mm vrstva, která po pasážování kanálem při 140/160/160 °C zreaguje 2 na netermoplastický polyurethanový film asi 150 g/m . Potom se natírá na druhém natíracím stroji tandémového nanášecího zařízení se štěrbinou natíracího nože 0,35 mm, srovnávací základní nátěrová pasta bez plniva, vrstva 250 g/m a kašíruje se nevázaným, matným poly2 esterovým jehlovým rounem o hmotnosti asi 250 g/m . základní nátěr se zbaví ve druhém kanálu při 140/150/160 °C nepatrných množství rozpouštědla a nechá se zreagovat.
Kombinovaný technický materiál, získaný po oddělení dělicího papíru, z textilu a dvouvrstvé vrstvy polyurethanu není na straně odvrácené od textilu termoplastický, tj. není ani tepelně ani vysokofrekvenčně svařovatelný a je jen nedostatečně slepovatelný. Základní nátěrová strana, přivrácená к textilu, termoplastická a bez plniva, botná velmi silně účinkem styrenu a vede ke zmačkanému povrchu hadice s počínajícím oddělováním různých vrstev.
Příklad 5
5.1.1 Krycí nátěrové vrstvy e)
Na hladký, matný dělicí papír se nanese krycí nátěrová pasta e) podle příkladu 1.1 pomocí natíracího nože, v tloušťce vrstvy 60 g/m (suchý film) a po pasážování kanálem při 140/150/160 °C se usuší a nechá zreagovat.
5.1.2. Nátěr vrstvy krycího nátěru e)
Na tento první krycí nátěr se nanese pomocí shora uvedené krycí, nátěrové pasty, která obsahuje navíc 10 % hmot, křídy jako plniva, druhý nátěr o tloušťce 65 g/m a nechá se výše uvedeným způsobem zreagovat v kanálu.
5.2.1 Základní nátěrové vrstvy d)
Na krycí nátěrové vrstvy e), nanesené ve dvou nátěrech, s celkovou tloušťkou 124 g/m . ’ se nanese směs základních nátěrových past d/2 (například 1.2.2) v tloušťce 60 g/m (sušina) a výše uvedeným způsobem se nechá zreagovat pasážováním kanálem.
5.2.2.2 Základní nátěr pozměněného složení
Na dosavadních nátěrech se při další pasáži nechá usušit silně zesilovaná základní nátěrová pasta v tloušťce vrstvy asi 90 g/m a jako obvykle se nechá zreagovat v sušicím kanálu· Silněji zesilovaná základní nátěrová pasta byla vyrobena ze 700 g základního nátěru rozvětveného NCO-předpolymeru d/1 (podle příkladu 1.2.1), 300 g krycího nátěru z lineárního NCO-předpolymeru (podle příkladu 1.1), 7,5 g vysocedisperzní kyseliny křemičité, 20 g ethylenglykolmonomethyletheracetátu a 12 g polyetherpolydimethylsiloxanu (Baysilon OS 50; Bayer AG); 200 g křídy a 82,13 g 3,3-dimethy1-4,4'-dicyкlohexylmethanu.
5.2.3.3 Základní nátěr
Na dvouvrstvou vrstvu, obsahující již Čtyři nátěry se při štěrbině natíracího nože asi 0,35 mm nanese směs základních past d/2 (příklad 1.2.2), asi v tloušťce 200 g/m^, a 9 potáhne nevázaným, vysráženým polyesterovým, jehlovým rounem s hmotností asi 270 g/m a v sušicím kanálu se zbaví při 135/155/165 °C (rychlost pásu 10 m/min) nepatrných množství rozpouštědel a nechá se zreagovat za odštěpení blokového činidla. Vznikne naprosto homogenní, dvouvrstvá vrstva, bez pórů, která je pevně spojena s rounem. Kombinovaný technický materiál vykazuje (po odtažení dělicího papíru) vynikající odolnost vůči styrenu, obsaženému v reaktivní pryskyřici při jednotýdenním skladování při 40 °C.
Příklad 6
Testy na botnání v tekutém styrenu v závislosti na obsahu plniva a jeho množství
Vyrobí se kombinované technické materiály jako v příkladě 1 z krycího nátěru 1.1 a základní nátěrové směsi 1. 2.2. a textilního materiálu podle 1.3, avšak místo uvedeného množství křídy v základní nátěrové pastě se použijí množství anorganických plniv (v % hmot., vztaženo na zreagovanou polyurethanmočovinovou vrstvu včetně plniva), uvedená v tabulce.
Kombinované technické materiály se při teplotě 20 až 22 °C (teplota místnosti) ve proužcích 5x12 cm, vloží do styrenu a po různých dobách se zkouší jejich chování.
Tabulka
Množství plniva (v základní vrstvě d)
0 5 10 15 20 30 40
lh silné botnání silné mírné ještě mírné slabé botnání velmi slabé botnání
za uvolňování botnání botnání slabé botnání
3h rouna vrstva zmačkaná vrstva poněkud zmačkaná trochu zmačkaný povrch povrch vrstvy poněkud změněný povrch vrstvy prakticky nezměněný, hladký
Jestliže se pokus opakuje s 10 % hmot, křídy jak v základní vrstvě, tak i v krycí vrstvě e), pak se pozoruje po jedné hodině znatelné botnání a po 3 hodinách jen slabě zmačkaný povrch.
Prakticky stejně působí přídady plniv například talku nebo kaolinu v uvedených množstvích.

Claims (6)

1. Vrstvený materiál, s výhodou ve tvaru hadice, pro vykládání propustí, zejména pro opravu kanalizačních trub, sestávající z textilní vrstvy impregnovatelné reaktivní pryskyřicí a z ohebné tažné vrstvy plastické hmoty nepropustné pro plyn a vodu, vyznačený tím, že jako vrstvu plastické hmoty obsahuje alespoň dvouvrstvou, navzájem neoddělitelně spojenou polyurethanmočovinovou reaktivní vrstvu, která na straně přivrácené к textilní vrstvě sestává z vrstvy rozvětvené, zesíťované v poměru NCO/NH2 1,3:1 až 0,95:1 a netermoplastické pólyurethanmočoviny odolné vůči monomerům a obsahující plnivo, a na straně odvrácené od textilní vrstvy sestává z vrstvy termoplastické polyurethanmočoviny s v podstatě lineární strukturou, svařovatelné vysokofrekvenčně nebo tepelně nebo slepovatelné působením vysokopolárního rozpouštědla, přičemž obsahuje také alespoň jednu mezivrstvu, tvořenou ztužujícím tkanivem, pleteninou nebo zpevněným rounem a/nebo alespoň jednou vrstvou mající odlišné od složení polyurethanmočovinové vrstvy.
2. Vrstvený materiál podle bodu 1, vyznačený tím, že vrstva polyurethanmočoviny přivráce- ná к textilní vrstvě obsahuje 5 až 40 % hmotnosti anorganických plniv, vztaženo na sušiny polyurethanmočoviny. ‘
3. Vrstvený materiál podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že vrstva polyurethanmočoviny přivrácená к textilní vrstvě obsahuje 8 až 25 % hmotnosti křídy, talku a/nebo kaolinu, vztaženo na sušinu polyurethanmočoviny.
4. Vrstvený materiál podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že dvouvrstvá polyurethanmočovinové
2 reaktivní vrstva má plošnou hmotnost 200 až 600 g/m .
5. Vrstvený materiál podle bodů 1 až 4, vyznačený tím, že dvouvrstvá polyurethanmočovinové reaktivní vrstva sestává z vrstvy polyurethanmočoviny přivrácené к textilní vrstvě s plošnou hmotností 100 až 500 g/m a z vrstvy polyurethanmočoviny odvrácené od textilní vrstvy s plošnou 2 hmotností 100 až 200 g/m .
6. Způsob výroby vrstveného materiálu podle bodů 1 až 5, vyznačený tím, že se na textilní vrstvu impregnovatelnou reaktivní pryskyřicí přímo nebo postupně nanese a vytvrdí alespoň dvouvrstvá, navzájem neoddělitelně spojená polyurethanmočovinové vrstva z alespoň 50% vysoce pevné reaktivní ovrstvovací hmoty z blokovaných NCO-předpolymerů a alifatických a/nebo cykloalifatických polyaminů a obvyklých přísad, přičemž vrstva přivrácená к textilní vrstvě sestává z 50% vysoce pevné reaktivní ovrstvovací hmoty z blokovaných NCO-předpolymerů s funkčností alespoň 2,10, výhodně 2,12 až 3,5 a nejvýhodněji 2,20 až 3, a z 5 až 40 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost polyurethanu, anorganických plniv a alifatických a/nebo cykloalifatických polyaminů v poměru NCO/NH2 1,30:1 až 0,95:1, a vrstva odvrácená od textilní vrstvy je vytvořena z alespoň 50% vysoce pevné reaktivní ovrstvovací hmoty z NCO-předpolymeru s v podstatě lineární strukturou, výhodně s funkčností 1,95 až 2,06, a z výše uvedených polyaminů, přičemž se případně mezi obě uvedené vrstvy nanese jako alespoň jedna další mezivrstva ztužující tkanivo, pletenina nebo zpevněné rouno a/nebo alespoň jedna vrstva mající složení odlišné od složení polyurethanmočovinové vrstvy, s výhodou na bázi polyurethanu.
CS835490A 1982-07-24 1983-07-21 Layered material of hose schape for lining of culverts, esp. for reparation of sewer pipes and method therefor CS265203B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823227679 DE3227679A1 (de) 1982-07-24 1982-07-24 Beschichteter verbundwerkstoff, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zum auskleiden von durchlaessen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS265203B2 true CS265203B2 (en) 1989-10-13

Family

ID=6169220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS835490A CS265203B2 (en) 1982-07-24 1983-07-21 Layered material of hose schape for lining of culverts, esp. for reparation of sewer pipes and method therefor

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4521465A (cs)
EP (1) EP0100029B1 (cs)
JP (1) JPS5964356A (cs)
CA (1) CA1214081A (cs)
CS (1) CS265203B2 (cs)
DD (1) DD230887A1 (cs)
DE (2) DE3227679A1 (cs)
FI (1) FI78868C (cs)
HU (1) HU188910B (cs)
YU (1) YU44977B (cs)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8501474D0 (en) * 1985-01-21 1985-02-20 Edgealpha Ltd Lining of passageways
EP0253013B2 (de) * 1986-07-17 1993-05-12 Hans Müller Verfahren zum Sanieren einer im Erdreich verlegten Rohrleitung
GB8530720D0 (en) * 1985-12-13 1986-01-22 Bio Kil Chemicals Ltd Applying protective coating
CH672536A5 (cs) * 1987-04-28 1989-11-30 Ametex Ag
DE4038705A1 (de) * 1990-12-05 1992-06-11 Hasso Von Bluecher Schichtmaterial fuer medizinische zwecke
DE4103980C1 (cs) * 1991-02-09 1992-06-11 Saerbeck-Textil Wagener Gmbh & Co Kg, 4401 Saerbeck, De
RU2039654C1 (ru) * 1993-12-30 1995-07-20 Московское муниципальное предприятие "Мосводоканал" Покрытие внутренней поверхности трубопровода и способ нанесения этого покрытия на внутреннюю поверхность трубопровода
EP0794863B1 (de) * 1994-12-01 1998-07-01 Akzo Nobel N.V. Dichtungsband zum abdichten von rohrverbindungen
AT404500B (de) * 1996-05-03 1998-11-25 Kuebel Johann Einsatzteil und verfahren zum sanieren der undichten wände von leitungen unter verwendung eines solchen einsatzteiles
EP0863359A1 (de) * 1997-03-07 1998-09-09 Rothenberger Rohrsanierung GmbH Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines Schlauchs für die Auskleidung von Rohrleitungen und Kanalsystemen
US6737134B2 (en) 1998-05-06 2004-05-18 Ameron International Corporation Abrasion resistant pipe
DE19924251A1 (de) * 1999-05-27 2000-11-30 Joachim Brandenburger Auskleidungsschlauch mit auf Folienschlauch aufkaschierter Vliesschicht
US6669407B2 (en) * 2001-03-15 2003-12-30 Bayer Corporation Polyurethane geotextile composite liner with improved water resistance and a process for the production thereof
US6602025B2 (en) * 2001-03-15 2003-08-05 Bayer Corporation Process for lining canals, ditches and pipes with a non-sagging polyurethane/geofabric composite
US6720049B2 (en) 2002-06-07 2004-04-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thin-walled polyurethane articles
US20050194718A1 (en) * 2004-02-17 2005-09-08 Blades David J. Pipe liners and method of lining pipes
US20050282017A1 (en) * 2004-06-22 2005-12-22 Joseph Jibrail Composite structure having a styrenated polyester layer and a filled backing layer
DE102007052044A1 (de) * 2007-10-30 2009-05-20 Carl Freudenberg Kg Rohrauskleidungssystem
DE202010010575U1 (de) * 2009-09-25 2011-02-10 Frenzelit Werke Gmbh Schlauchförmiges Auskleidungsmaterial sowie daraus hergestellte Rohrauskleidung
IT1401904B1 (it) * 2010-07-19 2013-08-28 Elantas Camattini S P A Indurenti latenti per il metodo di riparazione in situ (relining) di tubazioni e manufatti utilizzabili in tale metodo
DE102010035128B3 (de) * 2010-08-23 2011-12-22 Trelleborg Pipe Seals Duisburg Gmbh Verfahren zum Tränken eines Auskleidungselements für eine Rohrleitung, Verfahren zur Herstellung eines Auskleidungselements und ein solches Auskleidungselement
DE102010051484A1 (de) 2010-11-15 2012-05-16 Brandenburger Patentverwertung Gbr (Vertretungsberechtigte Gesellschafter Herr Joachim Brandenburger, 82467 Garmisch-Partenkirchen; Herr Ludwig Allmann, 76857 Silz; Herr Wilhelm Leo Betz, 76887 Bad Bergzabern) Auskleidungsschlauch für die Kanalisierung sowie Verfahren und Anordnung zur Herstellung eines solchen
US8932691B2 (en) 2011-03-07 2015-01-13 E I Du Pont De Nemours And Company Multilayer protective liner
DE102011113264A1 (de) * 2011-09-13 2013-03-14 Sml Verwaltungs Gmbh Auskleidungsschlauch für die Sanierung von fluidführenden Leitungssystemen
DE102012015047A1 (de) 2012-07-31 2014-05-28 Brandenburger Patentverwertung GbR (vertretungsberechtigter Gesellschafter Joachim Brandenburger, 82467 Garmisch-Partenkirchen) Auskleidungsschlauch mit einem innenfolienschlauch zur Auskleidung von Rohrleitungen und Verfaren zur fortlaufenden Herstellung eines solchen
DE102013014796A1 (de) 2013-09-09 2015-03-12 Brandenburger Patentverwertung GbR (vertretungsberechtigter Gesellschafter: Wilhelm Leo Betz, 76887 Bad Bergzabern) Auskleidungsschlauch mit einem überlappend durch Klebeband verbundenen Außenfolienschlauch zur Auskleidung von Rohrleitungen und Verfahren zur Herstellung eines solchen
CN103741340A (zh) * 2014-01-16 2014-04-23 上海永利带业股份有限公司 一种高强度非开挖管道修复材料及其制造方法
DE102014118689A1 (de) 2014-12-15 2016-06-16 Sml Verwaltungs Gmbh Auskleidungsschlauch zur Sanierung fluidführender Systeme
RU2673957C2 (ru) * 2017-04-13 2018-12-03 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "Рекат" Способ нанесения покрытия на внутреннюю поверхность трубопровода (варианты)

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3310447A (en) * 1962-08-30 1967-03-21 Moore & Co Samuel Composite tubing method of manufacture
GB1039836A (en) * 1963-07-30 1966-08-24 Cement Linings Pty Ltd Method and apparatus for applying plastic linings to pipelines in-situ
US3650880A (en) * 1968-11-20 1972-03-21 Hooker Chemical Corp Porous polyurethanes and method of manufacture
BE755019A (fr) * 1969-08-19 1971-02-19 Kuraray Co Materiau en feuille utilisable comme succedane du cuir.
BE757623A (fr) * 1969-10-17 1971-04-01 Bayer Ag Revetement de sol textile perfectionne
GB1340068A (en) * 1970-09-22 1973-12-05 Insituform Pipes & Structures Lining of surfaces defining passageways
GB1423819A (en) * 1972-01-21 1976-02-04 Insituform Pipes & Structures Lining of surfaces
AT341994B (de) * 1972-08-11 1978-03-10 Akzo Nv Syntheseleder und verfahren zu seiner herstellung
GB1449455A (en) * 1972-12-08 1976-09-15 Insituform Pipes & Structures Lining of passageways
US4064211A (en) * 1972-12-08 1977-12-20 Insituform (Pipes & Structures) Ltd. Lining of passageways
DE2402799C3 (de) * 1974-01-22 1978-11-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Textilbeschichtung mit Polyurethanen nach dem Umkehrverfahren
FR2277130A1 (fr) * 1974-07-05 1976-01-30 Ugine Kuhlmann Procede de revetement de substrats souples par projection d'elastomeres de polyurethane-polyuree et produit obtenus
CS184491B1 (en) * 1975-08-29 1978-08-31 Eduard Mueck Ambroz,ludvik,cs
DE2906091C3 (de) * 1979-02-17 1982-04-08 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Verwendung von Polyurethanen zur Heißversiegelung von textilen Flächengebilden
DE8030565U1 (de) * 1980-11-15 1981-04-09 Tesmer, Jörg, 7343 Kuchen Mattenfoermige isolierfolie

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5964356A (ja) 1984-04-12
EP0100029A1 (de) 1984-02-08
HU188910B (en) 1986-05-28
FI832659A0 (fi) 1983-07-21
FI78868C (fi) 1989-10-10
YU44977B (en) 1991-06-30
DE3366085D1 (en) 1986-10-16
CA1214081A (en) 1986-11-18
DD230887A1 (de) 1985-12-11
YU150383A (en) 1986-02-28
FI78868B (fi) 1989-06-30
DE3227679A1 (de) 1984-02-02
EP0100029B1 (de) 1986-09-10
FI832659A (fi) 1984-01-25
HUT36012A (en) 1985-08-28
US4521465A (en) 1985-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS265203B2 (en) Layered material of hose schape for lining of culverts, esp. for reparation of sewer pipes and method therefor
EP2758586B1 (en) Artificial leather with improved flexing endurance properties
US7767293B2 (en) Leather-like sheet
KR101233485B1 (ko) 폴리우레탄 층의 제조방법 및 이의 인조 피혁으로서의 용도
US20040058603A1 (en) Laminated tarp material
EP2697276B1 (en) Reactive roofing adhesive
CN101484510A (zh) 由聚氨酯和聚烯烃制成的复合元件
EP4323421A1 (en) Non-solvent pu system, an artificial leather comprising the same and a process for producing the artificial leather
CA2253069A1 (en) Reactive hot melt adhesive and adhesive composite sheet material
KR101569973B1 (ko) 폴리우레탄 도막 방수구조 및 그 시공방법
US20220410552A1 (en) Method of making zipper pouch
JP2019108735A (ja) ウレタン塗膜防水用下張り材
JP3781263B2 (ja) 長尺床材
JP2003213572A (ja) 床材用補強部材
JP3446271B2 (ja) 複合被覆工法、複合被覆構造体及び絶縁脱気シート
US11536026B2 (en) Integral weather barrier panels
KR20150075391A (ko) 폴리우레탄 도막 방수구조 및 그 시공방법
JP3855031B2 (ja) 複合防水構造体及びその施工方法
WO2018156591A1 (en) Polyurethane adhesive-backed roofing membranes and methods of making the same
JPH01214654A (ja) 積層防水シート
KR20240038448A (ko) 우레탄 아스팔트 일체형 복합 방수 시공방법
JPH01214655A (ja) 防水工法
JPH0477249A (ja) 繊維材料／プラスチック積層物
JPS6292845A (ja) 空気又はガス膨張式構造物用積層布
JPS62290532A (ja) 積層体