CS264999B1

CS264999B1 - 3-TrifenyKosfónium oxindolát a spósob jeho přípravy

Info

Publication number: CS264999B1
Application number: CS883371A
Authority: CS
Inventors: Jozef Rndr Csc Gonda; Pavol Prof Ing Drsc Kristian
Original assignee: Gonda Jozef; Kristian Pavol
Priority date: 1988-05-19
Filing date: 1988-05-19
Publication date: 1989-09-12
Also published as: CS337188A1

Description

264999 2

Vynález sa týká 3-trifenylfosfónium oxidolátu vzorca I

w /P'C6H5>3 (I) a spůsobu jeho přípravy.

Heterocyklické ylidy fosforu majú důležité miesto v syntéze biologicky účinných látok,(J. J. Pappas, E. Gancher: Heterocycl. Chem. 6, 265 (1969).

St.údiom. literatúry sa ukázalo, že 3-triefenylfosfónium oxindolát je novou, v literatúredoteraz neopísanou zlúčeninou.

Podstata spósobu pripravy 3-trifenylfosfónium oxindolátu podlá vynálezu spočívá v tom,že sa na 2-izokyanátobenzyltrifenylfosfónium bromid vzorca II (+) ,ch2-p(c6h5)3

(II) působí látkou vybratou zo skupiny zahrnujúci trietylamín, alkalické hydroxidy, hydrogenuhliči-tany a uhličitany v prostředí organických rozpúšťadiel alebo vody, resp. v ich zmesiachv rozmedzí teplůt 0 až 100 °C. 3-trifenylfosfónium oxindolát podlá vynálezu představuje nový a reaktívny typ hetero-cyklíckého ylidu schopného vstupovat s rozmanitými karbonylovými zlúčeninami do Wittigovejreakcie za vzniku alkylidénoxindolov, ktoré sú využitelné pre syntézu biologicky účinnýchlátok indolového typu.

Predmet vynálezu ilustrujú ale neobmedzujú následovně příklady: Příklad 1

Ku 47,4 g (0,1 mol) 2-izokyanátotrifenylfosfónium bromidu sa přidalo 10,1 g (0,1 mol)trietylamínu. Zmes sa miešala 1 h. Vylúčený 3-trifenylfosfónium oxindolát bol odfiltrovanýa krystalizovaný z acetonitrilu. Výtažok 72 i. T. t. 218 až 232 °C.

Príklad2

Roztok 47,4 g (0,1 mol) 2-izokyanátotrifenylfosfónium bromidu v 200 ml acetonu sav priebenu 10 min přidal k 10,6 g (0,1 mol) uhličitanu sodného v 100 ml vody za miešania.Vylúčený produkt bol odfiltrovaný a spracovaný ako v příklade 1. Výtažok 48 %. Příklad 3 47,4 g (0,1 mol) pevného 2-izokyanátobenzyltrifenylfosfónium bromidu sa postupné přidává k roztoku 8,4 g (0,1 mol) hydrogenuhličitanu sodného v 150 ml vody pri teplote 50 °C za miešania. Po přidaní celého množstva sa zmes mieša 1 h, vylúčený produkt sa odfiltruje a spracuje ako v příklade 1. Výtažok 55 %.

Claims

3 264999 Získaný 3-trifenylfosfónium oxindolát (I) je žitá kryštalická zlúčenina, t. t. 218 až 232 °C (za rozkladu). Sumárny vzorec: C26H20NOPMolekulová hmotnost: 393,2 Elementárna analýza: % c % H % N Množstvo vypočítané: 79,34 5,08 3,56 Λ Množstvo nájdené: 79,31 5,05 3,53 Š.truktúra zlúčeniny bola dokázaná pomocou IČ a NMR spektier IČ spektrum: cm (CHCl^) ; 1 653 (C=O) . 1H NMR spektrum: (Γ, ppm (CDC13: dg-DMSO = 3:1); 6,40 dd 1H(H-5) 6,53 d 1H(H-7), 6,60 dd 1HIH-4, J(PH) = 1,9 Hz), 7,01 dd 1H H-6, J(PH) = 2 Hz) , 7,55 až 7,85 m 15H (P(C,Hc),). o 5 3 Spektrálné merania IČ spektrá namerali sa na spektrofotometr! Specord IR 75 (Carl Zeiss Jena). NMRspektrá bolí namerané na 100 MHz spektrometr! Tesla BS 567 (25,12 MHz, FT) . PREDMET VYNÁLEZU. 1. 3-trifenylfosfónium oxindolát vzorca I
2. Spósob přípravy 3-trifenylfosfónium oxindolátu podlá bodu 1 vzorca I vyznačený tým,že sa na 2-izokyanátobenzyltrifenylfosfónium bromid vzorca II

ch2-p(c6h5)3 N=C=O (-) Br (II) pSsobí látkami vybratými zo skupiny zahrnujúci trietylamín, alkalické hydroxidy, hydrogen-uhličitany a uhličitany v prostředí organických rozpúšíadiel alebo vody, resp. v ich zmesiachv rozmedzí teplSt 0 až 100 °C.