CS263391A3 - Process for preparing pentafluorodichloropropanes - Google Patents

Process for preparing pentafluorodichloropropanes Download PDF

Info

Publication number
CS263391A3
CS263391A3 CS912633A CS263391A CS263391A3 CS 263391 A3 CS263391 A3 CS 263391A3 CS 912633 A CS912633 A CS 912633A CS 263391 A CS263391 A CS 263391A CS 263391 A3 CS263391 A3 CS 263391A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
anhydrous
catalyst
chloroform
reaction
chloride
Prior art date
Application number
CS912633A
Other languages
English (en)
Inventor
Hirokazu Aoyama
Satoru Kono
Takashi Yasuhara
Souichi Ueda
Satoshi Koyama
Original Assignee
Daikin Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2227501A external-priority patent/JPH0784398B2/ja
Priority claimed from JP2227502A external-priority patent/JPH0784399B2/ja
Application filed by Daikin Ind Ltd filed Critical Daikin Ind Ltd
Publication of CS263391A3 publication Critical patent/CS263391A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/272Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
    • C07C17/278Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu přípravy pentafluordichlor-propanů, zejména l,l,l,2,2-pentafluor-3,3-ůichlorpropanu(dále uváděný jako "R-225ca") a l,l,2,2,3-pentafluor-l,3-dichlorpropanu (dále uváděný jako "R-225cb”), které jsousubstitučními sloučeninami pro průmyslově důležitý 1,1,2-trichlor-1,2,2-trifluorethan a mají menší vliv na celkovéokolí. Tento vynález se také týká odstraňování chloroformuz R-225ca a/nebo R-225cb.
Seeavaání^stav techniky
Doposud se R-225ca a ií-225cb připravují například podávkách tak, že se tetrafluorethylen (dále uváděný jako"TFE”) uvede v reakci s dichlorfluormethanem (dále uváděnýjako "R-21") v přítomnosti katalyzátoru, jako je bezvodýchlorid hlinitý, při teplotě od 15 do 100 °C v autoklávunebo skleněném reaktoru (srovnej U.S. patent č. 2 462 402, J. Am. Chem. Soc., 21» 979 (19^3) a Col. Czech. Chem. Com.,16 (1967). R-225ca se může připravovat reakcí TFE s fluoridemčesným v diglymu a dále s chloroformem (viz U.S. patentč. 3 381 042). Při dřívějším postupu, u kterého se používá chloridhlinitý, jsou selektivita a výtěžek požadovaných produktůnízké a výtěžek je toliko 46 až 58 %. Tento postup je tudížneekonomický pro použití v průmyslovém měřítku. Po reakci jenutno produkty oddělit od katalyzátoru v chlazené předlozeza sníženého tlaku nebo tak, že se na katalyzátor působíchlorovodíkovou kyselinou a produkty se oddělí.
Kromě toho obsahují produkty nevyhnutelně vedlejší pro-dukty, jako je chloroform. Jelikož chloroform tvoří azeotrop-ní směs jak s 2-225ca, tak i s 2-225cb, ztrácí se velké množství R-225ca a R-225cb, kčyž se chloroform odstraňuje ze směsi rektifikací, aby se získal čistý R-225ca nebo R-225cb Ačkoliv posléze uvedený postup, při němž se používáfluorid česný, je znamenitý pokud se jedná o selektivitu avýtěžek, je fluorid česný, který je jednou z výchozích látek,velmi drahý. Proto tento postup není vhodný pro průmyslovékomerční využití.
Podstata vynálezu
Jedním předmětem předkládaného vynálezu je získat novýpostup pro přípravu R-225ca a R-225cb při vysoké selektivitěa ve velkém výtěžku.
Jiným předmětem tohoto vynálezu je získat postup proodstraňování chloroformu z R-225ca a/nebo R-225cb.
Podle prvního aspektu tohoto vynálezu navrhuje se po-stup pro přípravu R-225ca a R-225cb, jehož podstata spočíváv tom, že se nechá reagovat chloroform, difluorchlormethana TFE v přítomnosti katalyzátoru.
Podle druhého aspektu tohoto vynálezu se navrhuje postuppro odstraňování chloroformu ze směsi chloroformu a alespoňjednoho pentafluordichlorpropanu vybraného ze skupiny zahrnu-jící R-225ca a R-225cb, jehož podstata spočívá v tom, že sedifluorchlormethan a TFE uvedou v reakci s chloroformemv uvedené směsi v přítomnosti katalyzátoru.
V kterémkoliv postupu podle tohoto vynálezu se m^že po-užívat jakéhokoliv katalyzátoru, který je katalyticky aktivnípro adiční reakci R—21 na TFE. Jako katalyzátoru se dává před-nost Lewisově kyselině. Jako příklady katalyzátoru lze uvéstbezvodý chlorid hlinitý, bezvodý chlorid titaničitý, bezvodýchlorid cíničitý, bezvodý chlorid antimoničný, bezvodý chlo-rid zinečnatý, bezvodý'chlorid železitý, bezvodý bromid hlini-tý, fluorid boritý, atd. Kromě toho se může používat sloučeni-na obecného vzorce I
AlClxPyOz (I) - 3 - ve kterém x, y a z jsou čísla, která vyhovují rovnicím:x + y + 2z = 3, 0 < x <3, 0 £y <3 a O;z<3/2 . čísel za předpokladu, že alespoň jedno z/y a z není nula, jako jechloridfluorid hlinitý a chloridfluorid kysličníku hlinitého ·(aluminy).
Chloridfluorid hlinitý, který se používá jako katalyzá-tor při způsobu podle tohoto vynálezu, se může připravovatreakci chloridu hlinitého s fluorovodíkem, kyselinou fluoro-vodíkovou nebo s fluoro- nebo chlorofluoro-uhlovodíkem, kterýnemá více než 4 atomy uhlíku, s výhodou ne více než 2 atomyuhlíku (např. trifluořmethan, tetrafluorethan, chlordifluor-methan, dichlorfluormethan, trifluordichlorethan, trifluor-chlormethan, difluortetrachlorethan, trifluortrichlorethan,atd.). Mohou sé používat jednotlivě nebo v kombinaci. Obdobněse mohou používat v kombinaci s chlorovaným uhlovodíkem. Re-akční teplota se pohybuje od O do 120 °C, s výhodou od O do100 °C. Reakce se může provádět v kapalné fázi nebo v parnífázi.
Chloridfluorid kysličníku hlinitého, který se používájako katalyzátor při způsobu podle vynálezu, se může přípravovat reakcí aktivovaného kysličníku hlinitého s chlorovaným,chlorfluorovaným nebo fluorovaným uhlovodíkem, chlorovodíkemnebo jejich směsí při teplotě 100 až 700 °C. Například, kys-ličník hlinitý se nasype do reakční trubice z nerezové oceli,slitiny Hasteloy nebo skla a zahřeje se na teplotu 300 až500 °C v proudu suchého dusíku, aby se kysličník hlinitý dů-kladně vysušil. Potom se při shora uvedené teplotě, s výho-dou při 100 až 600 °C, výhodněji při 200 až 400 °C, necháshora uvedený halogenovaný uhlovodík, samotný nebo ve směsis chlorovodíkem nebo kyslíkem, procházet reakční trubicí.
Když je teplota nižší než 100 °C, stává se reakční doba ne-prakticky dlouhou, zatím co je-li teplota vyšsljnež 700 °C,ukládá se na povrchu kysličníku hlinitého uhlík, čímž se 4
vity lze předcházet přítomností kyslíku nebo vzduchu, jak je
také tak, že se na aktivovaný kysličník hlinitý působí plyn-ným chlorovodíkem. Aktivovaný kysličník hlinitý se v proudu
kladně vysušil. Potom se při shora uvedené teplotě, s výhodoupři 300 až 700 °C, propouští nad suchým kysličníkem hlinitýmchlorovodík, bu5 samotný nebo zředěný inertním plynem (např.dusíkem, argonem, apod.), nebo uhlovodík jTnapř. A-12 (di-
ku nebo uhlovodíku bývá obvykle 3 až 10 hodin.
Jako kysličníku hlinitého (aluminy) lze používat které- hokoliv komerčně dosažitelného pórovitého kysličníku hlini-tého, který obsahuje gama kysličník hlinitý a používá se prodehydrataci nebo jako katalyzátor. Jako příklady takového kys-ličníku hlinitého lze uvést Neobead C, MH, GB a D (všechno výrobky fy kysličník hlinitý KHA, NKH 1 a NKH 3 (všechno výrobky fy
Sumitomo Chemical Company, Ltd.).
Jako chlorovaného nebo chlorfluorováného uhlovodíku, kte- rý neobsahuje žádný vodík,uhlíku, s výhodou 1 nebo 2 atomy uhlíku. Jako výhodné příklady lzeuvést chlorid uhličitý, fluortrichlormethan, difluordichlor- methan, trifluorchlormethan, l,l,2-trichlor-l,2J2-trifluorethan, 1.1.1- trichlor-2,2,2-trifluorethan, 1,1,2,2-tetrafluor-l,2-dichlorethan, l,l,l,2-tetrafluor-2,2-dichlorethan, 1,1,2,2-tetrachlor-1,2-difluorethan, 1,1,1,2-tetrachlor-2,2-difl uor-ethan, atd. Jako chlorovaný nebo chlorfluorovaný uhlovodík,který obsahuje atom vodíku, se může používat uhlovodík s 1 až3 atomy uhlíku, s výhodou 1 nebo 2 atomy uhlíku. Jako výhodnépříklady lze uvést fluordichlormethan, difluorchlormethan, 1.1.1- trifluor-2,2-dichlorethan, 1,1,2-trifluor-1,2-dichlor-ethan, 1,1,l-trifluor-2-chlořethan, atd.
Obdobně lze připravovat chloridfluoridový katalyzátor - 3 - z kysličníku hlinitého reakcí kysličníku hlinitého s anorga-nickým fluoridem, jako je fluorovodík, při teplota 20 až450 °C; fluoridem síry (např. SF^, SFg, atd.), sulfurylflu-oridem nebo thionylfluoridem při teplotě 300 až 500 °C; nebos fluoridem amonným (např. kyselým fluoridem amonným, neutrál-ním fluoridem amonným, atd.) při teplotě 20 až 450 °C, načežse na získaný.produkt působí chlorfluorováným nebo chlorova-ným uhlovodíkem nebo chlorovodíkem.
Katalyzátory se mohou používat jako směs dvou nebo vícekatalyzátorů.
Mezi katalyzátory používanými při postupu podle tohotovynálezu jsou zvlášt výhodné bezvodý chlorid hlinitý a kataly-zátor shora uvedeného obecného vzorce I.
Vzhledem k ekonomii je nejvhodnější provádět reakci ply-nulým způsobem, při němž se přivádějí plynule suroviny a pro-dukt se plynule odtahuje. Může se však používat i polodávkové-ho postupu, při němž se jistá množství surovin plynule přivedea pak se přívod zastaví, reakce se provádí po jistou dobu, na-čež se odtáhne produkt. Při způsobu podle tohoto vynálezu pro výrobu R-225ca a R-225cb se mohou chloroform, fí-22 a TFE nechat reagovat v roz-pouštědle.
Lze používat kteréhokoliv z rozpouštědel, jež je inaktiv-ní ke katalyzátoru a v němž se rozpouštějí chloroform, fí-22a TFE. Jako rozpouštědlo se například může používat chloroform.Jako rozpouštědla se mohou používat také tetrafluortrichlor-propany, které jsou vedlejšími produkty hydrochlorfluoralkanů.Kromě toho se mohou používat obvyklá rozpouštědla, jako jsouchloralkany (např. dichlormethan) nebochlorfluoralkany (např.tetrachlortetrafluorpropswy). K usnadnění provádění reakce se s výhodou používá chloro-form, který je jednou ze surovin. Vzhledem k oddělování fí-225se přednost dává tomuto produktu.
Když se používá bezvodý chlorid hlinitý jako katalyzátor a R-225ca, fí-225cb nebo jejich směs se používá jako rozpouště- dlo, suspenduje se specifikované množství bezvodého chloridu hlinitého v rozpouštědle a potom se přidají chloroform, R-22a TFE v suspenzi ve specifickém molérním poměru při stanove-ných rychlostech proudu. Jakmile reakce proběhne, oddělí sereakční směs obsahující vzniklý R-225ca a R-225cb od sus-pendovaného bezvodého chloridu hlinitého a odstraní se z re-aktoru. Reakční směs se může oddělovat od suspenze chloriduhlinitého obvyklou metodou, například filtrací v kapalném sta-vu nebo destilací v parním stavu. Separovaná reakční směs sedále čistí obvyklým postupem, jako je rektifikace, čímž sezíská 1-225ca a 1-225cb«
Hmotnostní poměr rozpouštědla ke katalyzátoru je alespoňdvě. Když je tento poměr menší než 2, nelze reakční soustavuúčinně míchat, takže v počátečním stavu se selektivita proR-225ca a H-225cb snižuje.
Nyní bude objasněn molární poměr mezi chloroformem, R-22a TFE. Molární poměr chloroformu ku 1-22 je alespoň 1:1,s výhodou 1:1 až 1:10, a molární poměr R-22 ku TFS je alespoň1:2, s výhodou 1:2 až 1:10. Molární poměr chloroform:R-22:TFEje například 1:2:4. t , Chloroform, R-22 a TFE se mohou předem smíchat a potomy&amp;a-z-ew/ do reaktoru, nebo je lze přivádět současně bez před-chozího smíchávání. 7 některých případech se jisté množstvíchloroformu napouští po určitou dobu a potom se napustí směsR-22 a TFE. 7šechny suroviny se mohou používat v plynné formě nebokapalné formě.
Reakční tlak není kritický a může se používat sníženéhotlaku. Avšak vzhledem k jednoduchosti reaktoru dává se před-nost atmosférickéiaa nebo vyššímu tlaku.
Reakční teplota je obvykle -30 až +120 °C, s výhodou -20až +60 °C. Je-li reakční teplota vyšší než 120 °C, zvětšuje semnožství vedlejších produktů a selektivita pro R-225ca a R-225cb se snižuje. Když je reakční teplota nižší než -30 °C,stává se rychlost reakce neprakticky nízkou.
Suroviny, zejména chloroform, R-22 a TFE se vyrábějí prů-myslově a jsou obchodně dosažitelné. Lewisova kyselina jakobezvodý hliník je komerčně dostupná sí&amp;ufenina a při postupu - 7 - podle tohoto vynálezu ae používá bez jakékoliv úpravy. Při způsobu podle tohoto vynálezu pro odstraňováníchloroformu se v případě, že se jako katalyzátor používábezvodý chlorid hlinitý, katalyzátor suspenduje ve směsiii-225ca, R-225cb a chloroformu a potom se přidá TFE a R-22určitou rychlostí při dané teplotě. Postup reakce se kontro-.luje plynovou chromatografií; reakce je u konce, jakmile senezjistí chloroform.
Suspendovaný katalyzátor se oddělí od směsi, aby se zís-kal požadovaný R-225ca a R-225cb. Separace katalyzátoru semůže provádět stejným způsobem, jak bylo uvedeno shora.
Jelikož získaná směs neobsahuje žádný chloroform, lzesnadno a hospodárně získávat čistý R-225ca a R-225cb rektifi-kací. Při postupu odstraňování se u tohoto vynálezu TFE a R-22v plynném stavu nechávají plynule probublávat reakční směsíza atmosférického tlaku, nebo se reakční směs napustí doautoklávu a potom se do autoklávu přivádí pod tlakem TFE aR-22, aby se reakce uskutečnila. Reakční tlak není kritický.
Molární poměr TFE ku R-22 není omezen. Používá se ales-poň jeden mol TFE na jeden mol R-22. Velký nadbytek TFE nemávliv na reakci. Avšak z reakční směsi může unikat nezreagova-ný TFE a takto se může ztratit velké množství TFE. Vzhledemk hospodárnosti je spodní hranice množství TFE 3 moly na je-den mol R-22.
Reakční teplota může být stejná, jak bylo uvedeno dříve.
Vynález je blíže objasňován na podkladě následujícíchpříkladů jeho konkrétních provedení. Příklady provedení vynálezu Příklad 1
Do lOOmililitrové skleněné baňky, opatřené silikagelovousušicí trubicí k zamezení vnikání vlhkosti do reakční sousta-vy a trubicí pro uvádění plynu, se vloží chloroform (15 g) abezvodý chlorid hlinitý (1 g). Do míchané suspenze v baňcese uvádějí TFE a R-22 předem smíchané při rychlostech proudů20 cc/min. a 10 cc/min respektive, a to trubicí pro přívod _ P _ plynu, při čemžreakční teplota se baňka chladí zvenčí ledovou vodou, aby seudržele v rozsahu mezi 5 a 10 °C. Podle ana- lýzy reakční směsi plynovou <''hroraatografií se zjistí, že semnožství chloroformu zmenšuje, zatím co množství xí-225ca a 3-225cb vzrůstají podle průběhu reakce. Po 5hodinové reakčnídobě je množství re kční směsi 51 g a «její složení je následu-jící (zjištěno plynovou chromatografií): 3-225ca 53,73-225cb 31,7 £, 3-224 (tetrafluortrichlorpropan) 10,S % azbytek 3,8 %· Nezjistí se žádný chloroform. Příklad 2
Bezvodý chlorid/íilinitý se připraví následovně:
Bezvodý chlorid hlinitý (20 g) a fluortrichlormethan (20 g) se smísí a míchají při teplotě O až 5 °C 2 hodiny.Potom se reakční směs odpaří za sníženého tlaku, čímž se zís-ká bezvodý chloridfluorid hlinitý.
Do stejné baňky jako v příkladě 1 se vloží bezvodý chlo-ridfluorid hlinitý (2 g) a 3-225 (ca:cb = 51:49) (40 g). Za v chlazení banky zevně ledovou vodou a míchání směsi magnetic-kým míchadlem přivádí se kapalný chloroform rychlostí proudu1,33 g/hod. Současně se předem smíchávají· TPE a 3-22 přirychlostech proudů 20 cc/min., respektive 10 cc/min. a uvádě-jí se do banky. Po 6 hodinách reakce činí množství reakčnísměsi 68 g a její složení, stanovené plynovou chromatografií,je následující: 3-225ca 57,7 %, 3-225cb 36,7 %, 3-224 2,3 %a ostatní 3,3 %. Nezjistí se žádný chloroform. Příklad 3
Do tříhrdlé banky o objemu 100 ml, opatřené silikagelo-vou sušicí trubicí, se uvádí směs 3-225ca a 3-225cb (ca:cb =92:8) (40 g), která obsahuje 3 % mol chloroformu. Po přidáníbezvodého chloridu hlinitého (2 g) se 3-22 a TPE předběžněsmíchávají při rychlostech proudů 10 cc/min. respektive30 cc/min. a uvádějí se do baňky za míchání magnetickým mí- - 9 - chadlem a chlazení baňky zvenku, aby se uvnitř udržovalateplota 5 °C. Po 6 hodinách se koncentrace chloroformu vesměsi R-225ca a R-225cb sníží na 0,9 % mol. Příklad 4 Připraví se bezvodý chloridfluorid hlinitý stejným způ-sobem jako v příkladu 2.
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml, opatřené silikagelo-vou sušicí trubicí, se nasadí směs R-225ca a R-225cb (ca:cb =92:8) (40(jg) obsahující 3 % mol chloroformu. Po přidání shorauvedeného bezvodého chloridu hlinitého (8 g) se R-22 a TFEpředběžně smíchávají při rychlostech proudů 40 cc/min., res-pektive 40 cc/min. a uvádějí se do baňky za míchání magnetic-kým míchadlem a^%evním chlazením baňky, aby se teplota uvnitřudržovala při 5 °C. Po 5 hodinách se koncentrace chloroformuve směsi R-225ca a R-225cb sníží na 0,3 % mol. Příklad 5
Do autoklávu vyrobeného ze SUS 316 se nasadí směs R-225caa R-225cb (ca:cb = 52:48) (80 g) obsahující 1,2 % mol chloro-formu a bezvodý chlorid hlinitý (4 g) a po ochlazení autoklávuse vzduch z něho odstraní za sníženého tlaku. Potom se přivedeR-22 (1,5 g) a TFE (3»3 g) v plynném stavu a směs se míchá při25 °C po 3 hodiny. Kapalina v autoklávu se analyzuje plynovouchromatografií, při čemž se zjistí, že se koncentrace chloro-formu ve směsi R-225ca a R-225cb snížila na 0,1 % mol. Příklad 6
Do reaktoru o objemu 100 ml,vybaveného ledem chlazenýmchladičem, jehož výstup je spojen s předlohou chlazenou na-7C C, se nasadí R-225ca (20 g) a rozemletý bezvodý chloridhlinitý (1 g). Směs se míchá, aby se bezvodý chlorid hlinitý 10 suspendoval v 3-225ca. Potom se 3-21 a TFE předem smíchávajípři rychlostech proudů 10 cc/min. respektive 30 cc/min. a uvá-dějí se do suspenze v reaktoru, aby reakce odstartovala. Po30 minutách zvýší se teplota reakční směsi na 40 °C. Po nepře-tržitém uvádění 3-21 a TFE po dobu 4 hodin se přívod 3-21 aTFE zastaví a chlorid hlinitý se odfiltruje od kapaliny v re-aktoru. Filtrát se analyzuje plynovou chromátografií. Výsledkyjsou následující: TFE 0,9 %, 3-21 0,1 %, 3-225ca,cb 94,5 %,CHC13 2,0 % a 3-225 2,5 2. Hmotnost: 33,5 g.
Do tříhrdlé baňky o objemu 100 ml, která je opatřená sili-kagelovou sušicí trubicí, se nasadí tato směs 3-225ca a 3-225cb(ca:cb = 52:48) (30 g) obsahující 2 % mol chloroformu. Po při-dání bezvodého chloridu hlinitého (1,5 g)§e3-22 a TFE předemsmíchévají při rychlostech proudů 10 cc/min. respektive 10 cc/min. a přivádějí se do baňky za míchání magnetickým míchadlema chlazení banky zevně, aby se teplota uvnitř udržovala při5 °C. Po 6 hodinách se koncentrace chloroformu ve směsi 3-225caa R-225cb sníží na 0,1 % mol.

Claims (8)

  1. P //'Λ ·!,-</ •ϋ •V Z] \ Z o > o K».\ / - 11 - O < C·ca ·< >4 · \ < g • « 1 1:0 <--->» r~ 1 f T“ -c m to 00 ϊ E K T 0 7 * y a V —1
    1. Způsob přípravy ' Cfr 11
    X vyzná-, že se chloroform, difluorchlor- č u j í c í se tímmethan a tetrafluorethylen nechají reagovat v přítomnostikatalyzátoru.
  2. 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující setím, že se jako katalyzátor používá Lewisova kyselina.
  3. 3. Způsob podle nároku 1,vyznačující setím, že se jako katalyzátor používá alespoň jeden kataly-zátor vybraný ze skupiny zahrnující bezvodý chlorid hlinitý,bezvodý chlorid titaničitý, bezvodý chlorid cíničitý, bezvo-dý chlorid antimoničný, bezvodý chlorid zinečnatý, bezvodýchlorid železitý, bezvodý bromid hlinitý, fluorid boritý asloučeninu obecného vzorce I AlClxPyOz (I) ve kterém x, y a z jsou čísla, která vyhovují rovnicím x + y + 2z = 3, O < x < 3, o < y < 3 a0 < z <3/2 za předpokladu, že alespoň jedno číslo y nebo z neznačí nulu.
  4. 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující setím, že se reakce provádí v nepřítomnosti dodatečnéhorozpouštědla.
  5. 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující setím, že se používá teploty od -30 do +120 °C.
  6. 6. Způsob odstraňování chloroformu ze směsi chloroformu a alespoň jednoho pentafluordichlorpropanu vybraného ze skupi-ny zahrnující l,l,l,2,2-pentafluor-3,3-dichlorpropan a 1,1,2, 2,3-pentafluor-l,3-dichlorpropan, vyznačující 3etím, že se difluorchlormethan a tetrafluoret^len uvedouv reakci s chloroformem v uvedené směsi v přítomnosti kataly- 12 zátoru.
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující setím, že se jako katalyzátor používá Lewisova kyselina.
  8. 8. Způsob podle nároku 6, vyznačující setím, že se jako katalyzátor používá alespoň jeden kataly-zátor vybraný, ze skupiny zahrnující bezvodý chlorid hlinitý,bezvodý chlorid titaničitý, bezvodý chlorid cíničitý, bezvodýchlorid antimoničný, bezvodý chlorid zinečnatý, bezvodý chlo-rid železitý, bezvodý bromid hlinitý, fluorid boritý a sloučeninu obecného vzorce I .. A101xPy0z Cl) ve kterém x, y a 2' jsou čísla, který vyhovují rovnicím . x + y + 2z = 3, O < x <3, O < y < 3 a0 < z <3/2 za předpokladu, že alespoň jedno z čísel y a z neznačí nulu. Zastupuje:
CS912633A 1990-08-28 1991-08-27 Process for preparing pentafluorodichloropropanes CS263391A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2227501A JPH0784398B2 (ja) 1990-08-28 1990-08-28 ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法
JP2227502A JPH0784399B2 (ja) 1990-08-28 1990-08-28 ペンタフルオロジクロロプロパン中のクロロホルムの除去方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS263391A3 true CS263391A3 (en) 1992-04-15

Family

ID=26527712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS912633A CS263391A3 (en) 1990-08-28 1991-08-27 Process for preparing pentafluorodichloropropanes

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0473105B1 (cs)
KR (1) KR920004321A (cs)
AT (1) ATE119143T1 (cs)
BR (1) BR9103700A (cs)
CA (1) CA2049821A1 (cs)
CS (1) CS263391A3 (cs)
DE (1) DE69107732T2 (cs)
DK (1) DK0473105T3 (cs)
ES (1) ES2071878T3 (cs)
PL (1) PL291537A1 (cs)
RU (1) RU2029757C1 (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0525066A (ja) * 1991-07-23 1993-02-02 Daikin Ind Ltd 1,1,1,2,2−ペンタフルオロ−3,3−ジクロロプロパン及び1,1,2,2,3−ペンタフルオロ−1,3−ジクロロプロパンの製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2462402A (en) * 1945-06-30 1949-02-22 Du Pont Fluorinated hydrocarbons
BE638397A (cs) * 1962-10-09
US3381042A (en) * 1967-01-27 1968-04-30 Squibb & Sons Inc Process for preparing halogenated propanes

Also Published As

Publication number Publication date
EP0473105B1 (en) 1995-03-01
PL291537A1 (en) 1992-04-06
ES2071878T3 (es) 1995-07-01
ATE119143T1 (de) 1995-03-15
BR9103700A (pt) 1992-05-19
KR920004321A (ko) 1992-03-27
DK0473105T3 (da) 1995-05-22
DE69107732T2 (de) 1995-08-24
CA2049821A1 (en) 1992-03-01
RU2029757C1 (ru) 1995-02-27
EP0473105A1 (en) 1992-03-04
DE69107732D1 (de) 1995-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4194990A (en) Catalyst and process for the production of chlorofluorinated hydrocarbons
US3427359A (en) Oxychlorination of hydrocarbons and a catalyst therefor
JP3464655B2 (ja) α−フルオロエーテルの製造方法および新規α−フルオロエーテル
US6054626A (en) Synthesis of fluorinated ethers
RU2114813C1 (ru) Способы получения 1,1,1,3,3-пентафторпропана, способ получения 1,1,1,3,3-пентафтор-2-галогено-3-хлорпропана, способ получения 1,1,1,2,3,3-гексахлорпропена, способ получения 1,1,1,3,3-пентафтор-2,3-дихлорпропана
JPH05294856A (ja) ビス(フルオロメチル)エーテル組成物、その製造法及びジフルオロメタンの製造法
KR100203840B1 (ko) 에틸렌을 사염화탄소로 옥시클로로화한 1,2-디클로로에탄의 합성방법
CS263391A3 (en) Process for preparing pentafluorodichloropropanes
US5185474A (en) Synthesis of fluorinated dimethyl ethers
US2729687A (en) Process for brominating halogenated methanes
EP0163230B1 (en) Process for producing aromatic chlorine compounds
JPH08504443A (ja) クロロフルオロエーテル組成物およびそれらの製造
JP3839490B2 (ja) 1,1―ジフルオロエタンの製造法
EP0436903B1 (en) Process for preparing pentafluorodichloropropanes
US5185483A (en) Process for preparing pentafluorodichloropropanes
US5177274A (en) Process for preparing pentafluorodichloropropanes
EP0421322B1 (en) Process for preparing penta-fluorodichloropropanes
KR100798009B1 (ko) 하이드로플루오로알칸의 제조방법
RU2041193C1 (ru) Способ получения 1,1,1,2,2-пентафтор-3,3-дихлорпропана и 1,1,2,2,3-пентафтор-1,3-дихлорпропана
US4088705A (en) Catalyst and process for the production of chlorofluorinated hydrocarbons
US5432290A (en) Process for the preparation of 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole
US5312982A (en) Process for the preparation of β-halogeno-tert.-alkyl-carboxylic acid chlorides
EP0524621A1 (en) Process for preparing 1,1,1,2,2-Pentafluoro-3, 3-Dichloropropane and 1,1,2,2,3-Pentafluoro-1,3-Dichloropropane
EP0038223B1 (en) Process for the preparation of trifluoromethylbenzoyl halides
JPS625425B2 (cs)