CS263139B1 - Process for preparing brown-green ceramic pigment from mineral of zircon - Google Patents
Process for preparing brown-green ceramic pigment from mineral of zircon Download PDFInfo
- Publication number
- CS263139B1 CS263139B1 CS878712A CS871287A CS263139B1 CS 263139 B1 CS263139 B1 CS 263139B1 CS 878712 A CS878712 A CS 878712A CS 871287 A CS871287 A CS 871287A CS 263139 B1 CS263139 B1 CS 263139B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mineral
- zirconium
- pigment
- weight
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims description 10
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 12
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 title abstract description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 9
- 229910001735 zirconium mineral Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 11
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 229940035427 chromium oxide Drugs 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 chromium trioxide ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- IPKJAOVRWNNNBX-UHFFFAOYSA-N [K].[K].[Zr] Chemical compound [K].[K].[Zr] IPKJAOVRWNNNBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBHXUTXDGJCRPT-UHFFFAOYSA-N [Zr].[Na].[Na] Chemical compound [Zr].[Na].[Na] LBHXUTXDGJCRPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical class [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Výchozí zirkon se rozkládá nměsi hydroxidu draselného a sodného při teplotě nad óOO °C. Směs hydroxidu ne použije jen v nejnutnějžím množství -2,5 až 8 imiot. dílň na 10 dílů zirkonu. Alkalické ionty se ze směsi po rozkladu neodstranují a naopak se zužitkují jako alkalická složka inineralizátoru při vlastní syntéze pigmentu. Ualogenidová složka mineralizátoru nepřidá ve formě kyselin fluorovodíkové a chlorovodíkové v množství alespoň po 0,? hmot.dílech halogenvodíků. Smě3vse po přidání chromoforu v podobě alespoň 0,2 hmot. dílu oxidu chromitého vypálí při teplotách nad -300 C na pigment.The starting zirconium is decomposed by some of the hydroxide potassium and sodium at temperature above 100 ° C. The hydroxide mixture does not use only in the minimum amount of -2.5 to 8 imiots. workshop for 10 parts zircon. Alkaline ions are not removed from the mixture after decomposition conversely, they are utilized as an alkaline component inineralizer during the actual pigment synthesis. Ualogenide component of mineralizer does not in the form of hydrofluoric acid and hydrochloric acid in at least 0,? weight of hydrogen halide. Mixtures after addition of a chromophore in the form of at least 0.2 wt. of chromium oxide burns at temperatures above -300 C per pigment.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy hnědozeleného keramického pigmentu zirkonového typu s obsahem chrómu v podobě lontů chrómu a oxidu chromitého; výchozí zirkoničitou surovinou k přípravě pigmentu je minerál zirkon.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the preparation of a chromium-chromium-brown zirconium-type ceramic pigment in the form of chromium and chromium trioxide ions; The starting zirconium raw material for pigment preparation is zirconium mineral.
Pigmenty zirkonového typu patří k nejstabilnějším pigmentům a používají se k vybarvování keramických glazur. Jejich základem je v procesu přípravy těchto pigmentů syntetizovaný křemičitan zirkoničitý s tetragonální, prostorově centrovanou strukturou odpovídající minerálu zirkonu. Křemičitan je sice nebarevný, ale při jeho syntěze lze do něj zachytit příměsi způsobující jeho vybarvení. Mohou to být jednak některé ionty zabudované do jeho struktury jako barvící poruchy, nebo může dojít k vybarvení v důsledku tzv. vměstků tj. intenzívně barevných částic některých sloučenin, jež do zirkonových výpalků při syntéze vrostly. Intenzívně zeleně zbarvený oxid chromitý sice sám o sobě působení roztavených keramických glazur částečně odolává, takže ho lze v případě některých glazur použít k jejich vybarvení přímo, avšak dodává jim tmavě zelený až šedozelený nepříznivý studený” odstín; v případě jeho použití do vysokoteplotních glazur pak navíc dochází i k jeho částečné reakci s glazurou, doprovázenou ztrátou barevnosti. Barevné částice oxidu chromitého lze však v podobě vměstků zachytit do mikrokrystalků křemiČitanu zirkoničitého se zirkonovou strukturou při jejich syntéze. Vrstvička křemičitanu pak při aplikaci chrání barvící částice oxidu chromitého před agresivitou roztavené glazury.Zircon type pigments are among the most stable pigments and are used to color ceramic glazes. Their basis is in the process of preparation of these pigments synthesized zirconium silicate with tetragonal, spatially centered structure corresponding to the zirconium mineral. Although silicate is uncoloured, it is possible to capture impurities in its synthesis, causing its coloring. These may be some of the ions incorporated into its structure as dyeing disorders, or they may be stained due to so-called inclusions, ie intensely colored particles of some compounds, which have grown into the zirconium stillage during synthesis. The intense green color of chromium trioxide, in itself, partially resists the effect of molten ceramic glazes, so that it can be used directly for coloring in some glazes, but gives them a dark green to gray-green unfavorable cold ”shade; if used in high-temperature glazes, it is also partially reacted with the glaze, accompanied by a loss of color. However, colored chromium oxide particles can be trapped in the form of inclusions into microcrystals of zirconium silicate with a zirconium structure during their synthesis. The silicate layer then protects the chromium trioxide staining particles from the molten glaze aggressiveness when applied.
- 2 263 13Q- 2,263 13Q
Nepříznivý studený barevný odstín, dodaný částicemi oxidu chromitého zůstává však přesto zachován· Čs.autorské osvědčení 246 786j odstraňuje uvedený nedostatek a umožňuje přípravu zirkonového pigmentu s obsahem nejen oxidu ohromitého, ale také iontů chromn, který vykazuje odstín hnědozelený, jež je z hlediska použití k vybarvování keramických glazur příznivější (teplejSí). Pigment podle vynálezu je totiž vybarvený nejen na vměstkovém principu (částicemi oxidu chromitého), ale současně i na principu barvících poruch (ionty ohromu ve vyěšíoh mooenstvíoh). Jako výchozí zirkoničitá slou cenina je zde však použit ne vždy dostupný a cenově málo vhodný oxid zirkoničitý a jako mineralizátory syntézy pigmentu jsou použity některé ne zoela běžně dostupné anorganické sloučeniny·However, the unfavorable cold hue delivered by the chromium trioxide particles remains nonetheless retained · Author Author's Certificate 246 786j removes this deficiency and allows the preparation of a zircon pigment containing not only tremendous oxide but also chromn ions that exhibit a shade of brown-green, coloring ceramic glazes more favorable (warmer). In fact, the pigment according to the invention is colored not only on the principle of inclusions (chromium oxide particles), but also on the principle of dyeing disorders (the ions of astonishment in the higher moons). However, not always available and inexpensive zirconium oxide is used as the starting zirconium compound and some non-commercially available inorganic compounds are used as mineralizers for pigment synthesis.
Tyto nedostatky odstraňuje způsob přípravy hnědozeleného keramického pigmentu z minerálu zirkonu· Vyznačuje se tím, že se použije rozkladných produktů z minerálu zirkonu získaných z 10 hmot. dílů minerálu rozkladem při teplotě vyšší než 6QQ°Qfa výhodou při teplotě 750 až 950°C,pomocíThese drawbacks are eliminated by a process for preparing a brown-green ceramic pigment from zirconium mineral. It is characterized by the use of zirconium mineral decomposition products obtained from 10 wt. parts mineral decomposition at a temperature greater than Q 6QQ ° F and preferably at a temperature of 750 to 950 ° C, using
2,5 až 8 hmot. dílůzs výhodou 4 až 5,5 hmot· dílů/směsi hydro· xidů, obsahující hydroxid draselný a sodný ve vzájemném hmotnostním poměru 4 až 0,5:1/s výhodou v hmotnostním poměru 2 až 1,3:1. Použité teploty rozkladu odpovídají teplotám běžně používaným v keramickém průmyslu, případně jsou dokonce nižší a přitom rozklad zirkonu proběhne do vysokého stupně (nad 90%)· Jako taviva (směsi hydroxidů) lze s výhodou použít odpadních kalících lázní ze strojírenského průmyslu, jež jsou v podstatě směsí hydroxidu draselného a sodného v hmotnostním poměru přibližně 3:2· Tyto alkálie jsou podle vynálezu použity jen v relativně malýoh hmot. množstvích, takže lze potom z rozkladných produktů připravovat zirkonový pigment přímo, bez jinak většinou používané mezioperace jejich úpravy (obtížné vyluhování). Rozkladné produkty představují směs křemičitanů zirkoničito-didraselného, zirkoničito-disodného, zirkoničito-sodno-draselného, která je výhodná k syntéze pigmentu podle vynálezu. Draselné a sodné ionty v nich obsažené2.5 to 8 wt. parts of preferably 4 to 5.5 parts by weight / mixture of hydroxides containing potassium and sodium hydroxide in a ratio of 4 to 0.5: 1 to each other / preferably in a ratio of 2 to 1.3: 1 by weight. The decomposition temperatures used correspond to those commonly used in the ceramics industry, or are even lower, and the zirconium decomposition proceeds to a high degree (above 90%). 3: 2 by weight of potassium hydroxide and sodium hydroxide. These alkalis are used according to the invention only in relatively small weights. so that the zirconium pigment can then be prepared directly from the decomposition products without the otherwise usually used intermediate treatment (difficult leaching). The decomposition products are a mixture of zirconium-potassium potassium, zirconium-disodium, zirconium-sodium-potassium silicates, which is advantageous for the synthesis of the pigment according to the invention. Potassium and sodium ions contained in them
- 3 jsou totiž schopné působit jako účinná alkalická složka mine· ralizátoru syntézy pigmentu. Halogenidové složky minerálizátoru se přidají snadno v podobě halogenvodíkových kyselin. Proto se zchladlé produkty rozkladu, dále podle vynálezu, zkropí kyselinou fluorovodíkovou/S výhodou o koncentraci 15 až 25 hmot, % a v množství odpovídajícím alespoň 0,5 hmot, dílu/s výhodou 1/i až 2 hmot. dílům fluorovodíku a dále se. zkropí kyselinou chlorovodíkovou^ s výhodou o koncentraci 12 až 22 hmot.% a v množství odpovídajícím alespoň 0,5 hmot, dílu/s výhodou 1,1 až1,5hmot. dílu chlorovodíku. Jelikož se s výhodou použijí kyseliny nižších koncentrací, tj. zředěné, lze využít i různých halogenvodíkových odpadních kyselin. Po zkropení kyselinami se dále ke směsi, která je stále v porézní a prakticky sypké podobě (zejména praouje-li se za podmínek uvedených jako výhodných), přimísí podle vynálezu chromofor v množství 0,2 až 2,6 hmot. dílu oxidu chromitého. Lze ta ké použít v odpovídajícím množství sloučeniny chrómu, které kalcinaci oxid chromitý poskytují} lze použít jak sloučeniny odvozené od trojmocného chrómu, tj. chromíte soli oxidických kyselin, tak i sloučeniny chrómu šestimocného - oxid chromový kyselinu chromovou či chromany. Směs se pak vypaluje při teplotách nad 600°C, s výhodou při teplotě 800 až 900°C, Pro syntézu pigmentu v žádaném hnědozeleném odstínu je důležité vyšší množství alkalických iontů přítomné v reakční směsi. Jednak vytváří větší množství alkalické taveninové fáze, do které částečně přecházejí ionty chrómu z částeček oxidu chromitého a jednak přispívá ke vzniku většího množství poruoh v zirkonové struktuře syntetizovaných mikrokrystalků křemičitanu zirkoničitého. Tyto dvě skutečnosti pak dovolují zabudování Části chrómu v podobě iontů chrómu jako substitučních poruoh ve struktuře křemičitanu (hnědý odstín), když druhá část chrómu se zachycuje v podobě vměstků oxidu chromitého (zelený odstín). Výsledný barevný odstín pigmentu je potom hnědozelený. Produkt se po výpalu případně ještě vylouží vodou nebo zředěnou minerální kyselinou s výhodou za teplot nad 60°C.This is because they are capable of acting as an active alkaline component of the pigment synthesis mineralizer. The halide components of the mineralizer are easily added in the form of hydrohalic acids. Therefore, the cooled decomposition products according to the invention are sprinkled with hydrofluoric acid (preferably at a concentration of 15 to 25% by weight and in an amount corresponding to at least 0.5% by weight, preferably 1 to 2% by weight). parts of hydrogen fluoride and further. It is preferably sprinkled with hydrochloric acid at a concentration of 12 to 22% by weight and in an amount corresponding to at least 0.5% by weight, preferably 1.1 to 1.5% by weight. % of hydrogen chloride. Since acids of lower concentrations, i.e. diluted, are preferably used, various hydrohalogenic waste acids can also be used. After sprinkling with acids, the chromophore is admixed in an amount of 0.2 to 2.6% by weight according to the invention to the mixture, which is still in a porous and practically free-flowing form (especially when flowing under the conditions indicated as preferred). % of chromium trioxide. It can also be used in an appropriate amount of a chromium compound which provides chromium trioxide calcination. Both chromium (III) -treated compounds, i.e. chromium salts of oxidic acids, and hexavalent chromium compounds - chromium oxide or chromates can be used. The mixture is then fired at temperatures above 600 ° C, preferably at 800-900 ° C. For the synthesis of the pigment in the desired brown-green shade, the higher amount of alkali ions present in the reaction mixture is important. On the one hand, it forms a larger amount of the alkaline melt phase into which the chromium ions are partially transferred from the chromium oxide particles and, on the other hand, it contributes to the formation of a greater number of defects in the zirconium structure of the zirconium silicate microcrystals These two facts then allow the incorporation of a portion of chromium in the form of chromium ions as substitution defects in the silicate structure (brown shade), while the other chromium part is trapped in the form of chromium oxide inclusions (green shade). The resulting pigment shade is then brown-green. The product may optionally be leached with water or a dilute mineral acid after firing, preferably at temperatures above 60 ° C.
263 139263 139
Výhody způsobu přípravy hnědozeleného keramického pigmentu podle vynálezu:Advantages of the method of preparation of brown-green ceramic pigment according to the invention:
- k přípravě pigmentu se použije levnější základní výchozí suroviny - minerálu zirkonu,- cheaper basic raw material - zirconium mineral - is used for pigment preparation,
- spotřeba alkalického taviva k rozkladu je nízká a lze s úspěchem využít kalíoí lázeň ze strojírenství, obsahujíoí hydroxid draselný a sodný; alkalické ionty v rozkladnýoh produktech se navíc zužitkovávají jako alkalická složka mineralizátoru při vlastní syntéze pigmentu,the consumption of alkaline flux for decomposition is low and a potassium bath from machinery containing potassium and sodium hydroxide can be successfully used; in addition, the alkali ions in the degradation products are utilized as the alkaline component of the mineralizer in the actual pigment synthesis,
- celková příprava pigmentu nevyžaduje náročné mezioperace úpravy rozkladnýoh produktů,- the overall preparation of the pigment does not require demanding in-process treatment of degradation products,
- jako halogenldovou složku mineralizátoru syntézy pigmentu použít i odpadní zředěné kyseliny,- use dilute waste acids as the halide component of the pigment synthesis mineralizer,
- pracuje-li se za podmínek uvedených jako výhodných jsou veškeré meziprodukty a produkty v tuhé fázi a v sypké podobě, takže manipulace s nimi i vlastní výpal pigmentu jsou z tohoto hlediska jednoduchými operacemi,- when working under the conditions indicated as advantageous, all intermediates and products are in solid phase and in free-flowing form, so that handling and firing of the pigment are simple operations in this respect,
- teploty rozkladu minerálu i vlastní syntézy pigmentu jsou příznivé a odpovídají (nebo jsou nižší) teplotám používaným v keramickém průmyslu,- the decomposition temperatures of the mineral and of the pigment synthesis itself are favorable and correspond to (or lower) the temperatures used in the ceramic industry,
- docílený stupeň rozkladu minerálu je vysoký (okolo 90%) a výtěžnost oelé přípravy pigmentu podle vynálezu je rovněž vysoká (představuje 80 až 90% hmotnosti výchozího zirkonu),- the degree of mineral degradation achieved is high (about 90%) and the yield of the oily pigment preparation according to the invention is also high (representing 80 to 90% by weight of the starting zirconium),
- kvalita pigmentu je vysoká jak z hlediska stability, vysokého stupně zreagování na kremičitan zirkoničitý (až 80%), tak také z hlediska intenzity barevného odstínu, který lze navíc ještě regulovat množstvím chromoforu používaného ve směsi.- the pigment quality is high both in terms of stability, a high degree of conversion to zirconium silicate (up to 80%), and also in terms of color intensity, which in addition can be controlled by the amount of chromophore used in the mixture.
Příklad 1 g minerálu zirkonu (s obsahem 96% křemičitanu zirkoničitého) bylo rozkládáno směsí hydroxidů obsahující 21 g hydroxidu draselného a 14 g hydroxidu sodného za teploty 850°C po dobu 2 h. Rozklad proběhl z 92%. Po zchladnutí byly rozkladné produkty zkropeny 56 g kyseliny fluorovodíkové 20% hmot. koncentrace a 47 g kyseliny chlorovodíkové 17% hmot. koncentrace,Example 1 g of zirconium mineral (containing 96% zirconium silicate) was decomposed with a hydroxide mixture containing 21 g of potassium hydroxide and 14 g of sodium hydroxide at 850 ° C for 2 h. The decomposition proceeded to 92%. After cooling, the decomposition products were sprayed with 56 g of 20% by weight hydrofluoric acid. concentration and 47 g of hydrochloric acid 17 wt. concentration,
263263
- 5 Ke směsi bylo dále přimíšeno 12 g oxidu chromitého a směs by< la vypalována na 800° C po dobu 2 h. Výpalek byl promyt zředěnou kyselinou chlorovodíkovou za varu a zbylá tuhá fáze představovala 65 g pigmentu s obsahem 78% křemičitanu zirkoničitého, který po aplikaci v množství 6 hmot, % do vysokoteplotní křemičitanové glazury při 1300°C vytavoval tuto do hnědoze leného odstínu·The mixture was further admixed with 12 g of chromium trioxide and the mixture was fired at 800 ° C for 2 h. The lime was washed with dilute hydrochloric acid at boiling and the remaining solid phase was 65 g of pigment containing 78% zirconium silicate, which after application in the amount of 6 wt.% to high temperature silicate glaze at 1300 ° C it melted this to a brownish-brown shade ·
Příklad 2Example 2
100 g minerálu zirkonu (s obsahem 94% křemičitanu zirkoničitého) bylo rozkládáno pomocí 45 g upotřebené kalící lázně ze strojírenského průmyslu, obsahující hydroxid draselný a hydroxid sodný v hmot· poměru 3:2 za teploty 900°C po dobu 1 h. Rozklad proběhl z 94%· Po zchladnutí byly rozkladné produkty zkropeny 42 g kyseliny fluorovodíkové 38% hmot. koncentrace a 33 g kyseliny chlorovodíkové 35 % hmot, koncentrace. Ke zkropeným rozkladným produktům bylo dále přimíšeno 16 g oxidu chromitého, směs byla vypalována při 900°c po dobu 1 h a výpalek byl promyt za horka vodou. Zbylá tuhá fáze představovala 94 g pigmentu s obsahem 75% křemičitanu zirkoničitého, který po aplikaci v množství 10 % do vysokoteplotní křemičitanové glazury vykazoval po glazování při 13OO°C hnědozelený odstín·100 g of zirconium mineral (containing 94% zirconium silicate) was decomposed with 45 g of spent quenching bath from the engineering industry, containing potassium hydroxide and sodium hydroxide in a 3: 2 ratio at 900 ° C for 1 h. 94% · After cooling, decomposition products were sprayed with 42 g of hydrofluoric acid 38% by weight. concentration and 33 g of hydrochloric acid 35% by weight, concentration. The germinated decomposition products were further admixed with 16 g of chromium trioxide, the mixture was fired at 900 ° C for 1 h and the slurry was hot washed with water. The remaining solid phase was 94 g of a pigment containing 75% zirconium silicate which, when applied at 10% to a high temperature silicate glaze, showed a brown-green hue when glazed at 1300 ° C.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878712A CS263139B1 (en) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | Process for preparing brown-green ceramic pigment from mineral of zircon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878712A CS263139B1 (en) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | Process for preparing brown-green ceramic pigment from mineral of zircon |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS871287A1 CS871287A1 (en) | 1988-08-16 |
| CS263139B1 true CS263139B1 (en) | 1989-04-14 |
Family
ID=5438093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS878712A CS263139B1 (en) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | Process for preparing brown-green ceramic pigment from mineral of zircon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS263139B1 (en) |
-
1987
- 1987-12-01 CS CS878712A patent/CS263139B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS871287A1 (en) | 1988-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ozel et al. | Production of coloured zircon pigments from zircon | |
| US4047970A (en) | Production of calcined ceramic pigments | |
| CN102515853B (en) | Preparation method of zirconium silicate wrapped high-temperature sulfur cadmium selenide bright red pigment | |
| CN1137941C (en) | Preparing process of iron oxide red pigment for high-temperature ceramic with iron-containing industrial sludge | |
| CS263139B1 (en) | Process for preparing brown-green ceramic pigment from mineral of zircon | |
| Trojan | A blue-violet zirconium silicate pigment with admixtures of condensed cobalt phosphates | |
| EP0514577B1 (en) | Process for the deironing of ceramic materials | |
| JPH0640728A (en) | Brown or grey sealed pigment and preparation thereof | |
| CS263137B1 (en) | Process for preparing cyan ceramic pigment from minerale of zircon | |
| US3514303A (en) | Production of zirconium silicate pigments | |
| CS276105B6 (en) | Process for preparing grey-green pigment on the base of zirconium oxide, silicon dioxide and vanadium oxide | |
| US3544347A (en) | Process for the production of zirconium-vanadium blue pigments | |
| CS243747B1 (en) | Method of rosy-and-violet zircon pigment's preparation from zirkon mineral | |
| Trojan | Synthesis of a green-blue zirconium silicate pigment | |
| CS263138B1 (en) | Process for preparing blue-violet ceramic pigment from minerale of zircon | |
| US2544694A (en) | Process for making ultramarine | |
| CS248541B1 (en) | Grey-and-black- zirconium pigment | |
| SU1020405A1 (en) | Method for pigmenting glaze | |
| CS269098B1 (en) | Method of intense rose zirconium pigment preparation with orange shade | |
| US1494426A (en) | Zirconium oxide concentrate and method of producing the same | |
| CS249963B1 (en) | Method of intensive rosy ceramic dye stuff preparation | |
| SU551255A1 (en) | The method of obtaining sodium monochromat | |
| US3528835A (en) | Preparation of colored ceramic pigments based on synthetic zircon | |
| CS243379B1 (en) | Method of yellow zirconium pigment preparation from zirconium mineral | |
| US4486236A (en) | Ceramic pigment |