CS263138B1 - Process for preparing blue-violet ceramic pigment from minerale of zircon - Google Patents
Process for preparing blue-violet ceramic pigment from minerale of zircon Download PDFInfo
- Publication number
- CS263138B1 CS263138B1 CS878711A CS871187A CS263138B1 CS 263138 B1 CS263138 B1 CS 263138B1 CS 878711 A CS878711 A CS 878711A CS 871187 A CS871187 A CS 871187A CS 263138 B1 CS263138 B1 CS 263138B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- parts
- zirconium
- pigment
- blue
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 title abstract description 11
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 title abstract description 11
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 title abstract description 11
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 title abstract description 11
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 title description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- -1 hydrogen halides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 229910001735 zirconium mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 abstract description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- CKRORYDHXIRZCH-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;dihydrate Chemical compound O.O.OP(O)(O)=O CKRORYDHXIRZCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIPIUENNGCQCIT-UHFFFAOYSA-K cobalt(3+) phosphate Chemical class [Co+3].[O-]P([O-])([O-])=O GIPIUENNGCQCIT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 241000282988 Capreolus Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- SDXDHLDNCJPIJZ-UHFFFAOYSA-N [Zr].[Zr] Chemical compound [Zr].[Zr] SDXDHLDNCJPIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZHFTWYFOTJBTIQ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);dihydrogen phosphate Chemical compound [Co+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O ZHFTWYFOTJBTIQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JECJVZVHLPZRNM-UHFFFAOYSA-J cobalt(2+);phosphonato phosphate Chemical compound [Co+2].[Co+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O JECJVZVHLPZRNM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKSIZOUDEUREFF-UHFFFAOYSA-N cobalt;dihydrate Chemical compound O.O.[Co] PKSIZOUDEUREFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Výchozí zirkon ee rozkládá 3mi'uí hydroxidu draselného a sodného při teplotě nad 600 °C. Směs hydroxidů ae použije jen v ne jnutnojsim množství -2,5 až 0 limot. dílů na 10 dílů zirkonu. Alkalické ionty se ze amÓ3i po rozkladu neodotranují a naopak se zužitkují jako alkalická složka mlneralizátoru při vlastní syntéze pigmentu. Hnlogenidová složka mlneralizátoru se přidá ve formě kyselin fluorovodíkové a chlorovodíkové v množství ulespon po 0,5 hmot. dílech halogenvodíků. 3měg se po přidání chromoforu v podobě alespoň 0,5 hmot. dílu dihydrátu d.ihydrogenfosforeěnanu k<>- baltnatého vypálí při teplotách nad í>00 z na modrofialový pigment.The starting zirconium decomposes the 3-hydroxide potassium and sodium at temperature above 600 ° C. The hydroxide mixture is used only not more than -2.5 to 0 limot. 10 parts of zirconium. Alkaline ions they are not removed from ammonium after decomposition and vice versa are utilized as an alkaline component mlneralizer in the actual pigment synthesis. The phlologenide component of the mlizer is is added in the form of hydrofluoric acid and hydrochloric acid in an amount of 0.5 wt. hydrogen halides. 3mg after addition of a chromophore in the form of at least 0.5 wt. part of dihydrogen phosphate dihydrate to <- - of baltic burns at temperatures above> 00 z to blue-violet pigment.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy modrofialového keramického pigmentu zlrkonového typu, s obsahem kondenzovaných fosforečnanů kobaltu} výchozí zirkoničitou surovinou pro přípravu pigmentu je minerál zirkon.The invention relates to a process for the preparation of a zirconium-type blue-violet ceramic pigment containing condensed cobalt phosphates. The starting zirconium raw material for pigment preparation is zirconium mineral.
Keramické pigmenty zlrkonového typu představují mikrokrystalky syntetického křemičitanu zirkoničitého se strukturou odpovídající minerálu zirkonu, které jsou vybarveny příměsemi buď iontů některých přechodných kovů, nebo vměstků barevných částic některých anorganických sloučenin. Použití některých sloučenin kobaltu, nejčastěji oxidu kobaltnatého nebo sloučenin, které kalcinaci tento oxid poskytují, jako barvících příměsí k přípravě zirkonových pigmentů, je známo. Tyto pigmenty však mají modrošedé zabarvení, přičemž pouze šedý odstín je způsoben kobaltnatou složkou zabudovanou v zirkonové struktuře, kdežto modrý odstín způsobují podíly kobaltnaté složky volné, která se do mikrokrystalků pigmentu nezachytila. Pro některé keramické glazury je tento pigment, který je vlastně směsí, použitelný k vybarvení do modrošedého barevného odstínu. V jiných glazurách, zejména vysokoteplotních, je však barvení volnou kobaltnatou složkou do modrého odstínu neúčinné. Ta totiž není chráněna vůči agresivnímu prostředí roztavené glazury a odbarvuje se. Výsledný barevný odstín je potom šedý, nebot je způsobený pouze kobaltnatou složkou zachycenou v zirko- 2 263 13θ novýoh mikrokrystalcích, kde je vůči prostředí glazury ohráněna. Příprava zlrkonového pigmentu s modrofialovým zbarvením, stabilním i po aplikaoi do keramických glazur je popsána čs· autorským osvědčením č.243 657·jpZde jsou jako vměstky způsobující žádaný barevný odstín, kondenzovaná fosforečnany kobaltu· Jako výchozí zirkoničitá sloučenina je však použit ne vždy dostupný a cenově málo vhodný oxid zirkoničitý· Taká použitý mineralizátor syntézy pigmentu je kombinovaný z více složek z ne zcela běžných chemikálií·Ceramic pigments of the zirconium type are microcrystals of synthetic zirconium silicate having a structure corresponding to the zirconium mineral, which are colored by admixtures of either transition metal ions or inclusions of colored particles of some inorganic compounds. The use of certain cobalt compounds, most commonly cobalt oxide, or compounds which provide this calcination as coloring agents for the preparation of zircon pigments is known. However, these pigments have a blue-gray coloration, with only the gray shade being caused by the cobalt component incorporated in the zirconium structure, while the blue shade is due to the cobalt fractions that are not retained in the pigment microcrystals. For some ceramic glazes, this pigment, which is actually a blend, is useful for dyeing to a blue-gray hue. However, in other glazes, especially high temperature glazing, the free cobalt blue dyeing is ineffective. It is not protected against the aggressive environment of the molten glaze and discoloures. The resulting color shade is gray, since it is caused only by the cobalt component trapped in the zirconium 2 263 13θ new microcrystals where it is exposed to the glaze environment. The preparation of a zirconium pigment with a blue-violet coloration, stable even after application in ceramic glazes, is described in Czech author's certificate no.243,657. low-grade zirconia · The pigment synthesis mineralizer used is a combination of several components from not very common chemicals ·
Uvedená nedostatky odstraňuje způsob přípravy modrofialového zlrkonového keramického pigmentu z minerálu zirkonu jako výchozí suroviny· Vyznačuje se tím, že se použije rozkladných produktů z minerálu zirkonu, získaných z 10 hmot· dílů minerálu rozkladem při teplotě vyěěí než 600°C/s výhodou při teplotě 750 až 95O°CZpomocí 2,5 až 8 hmot. dílůzs výhodou 4 až 5,5 hmot·/dílu směsi hydroxidů, obsahující hydroxid draselný a sodný ve vzájemném hmotnostním poměrayáž 0,5: :1zs výhodou v hmot· poměru 2 až 1,3:1. Použité teploty rozkladu odpovídají teplotám běžně používaným v keramickém průmyslu, případně jsou dokonce nižěý a přitom rozklad zirkonu proběhne do vysokého stupně (nad 90%)· Jako taviva (směsi hydroxidů) lze s výhodou použít odpadních kalících lázní ze strojírenského průmyslu, jež jsou v podstatě směsí hydroxidu draselného a sodného v hmot. poměru přibližně 3:2. Tyto alkálie jsou podle vynálezu použity jen v relativně malých hmot* množstvích, takže lze potom z rozkladných produktů připravovat zirkonový pigment přímo, bez jinak většinou používané mezioperace jejich úpravy (obtížné vyluhování)· Rozkladné produkty představují směs křemičitanů zirkoničitodidraselného, zirkoničito-disodného a zirkoničito-sodno-draselného, která je výhodná k syntéze pigmentu podle vynálezu. Draselné a sodné ionty v nich obsažené jsou totiž schopné působit jako účinná alkalická složka mineralizátoru syntézy pig mentu. Halogenidové složky mineralizátoru se pak snadno přidají v podobě halogenvodíkových kyselin. Proto se rozkladné produkty, dále podle vynálezu, po zchladnutí zkropí kyselinouThe above-mentioned drawbacks are eliminated by a process for preparing a blue-violet zirconium zirconium ceramic pigment pigment as a starting material. to 95 ° C from 2.5 to 8 wt. parts of preferably 4 to 5.5% by weight / part of a mixture of hydroxides comprising potassium and sodium hydroxide in a weight ratio of 0.5: 1 to each other, preferably in a weight ratio of 2 to 1.3: 1. The decomposition temperatures used correspond to those commonly used in the ceramics industry, or are even lower, and the zirconium decomposition takes place to a high degree (above 90%). As the fluxes (hydroxide mixtures), waste quenching baths from the engineering industry, which are essentially % mixture of potassium hydroxide and sodium in wt. ratio of about 3: 2. According to the invention, these alkali are only used in relatively small masses, so that zirconium pigment can be prepared directly from the decomposition products directly without the otherwise mostly used treatment (difficult leaching). sodium-potassium, which is advantageous for the synthesis of the pigment according to the invention. The potassium and sodium ions contained therein are capable of acting as an effective alkaline component of the pigment synthesis mineralizer. The halide components of the mineralizer are then easily added in the form of hydrohalic acids. Therefore, the decomposition products according to the invention are sprayed with acid after cooling
- 3 263 13« fluorovodíkovou/3 výhodou o koncentraci 15 až 25 hmot» % a v množství odpovídajícím alespoň 0,5 hmot» dílu,s výhodou 1,6 až 2 hmot· dílům fluorovodíky a dále se zkropí kyselinou chlorovodíkovou, a výhodou o koncentraci 12 až 22 hmot» % a v množství odpovídajícím alespoň 0,5 hmot» dílu,s výhodou 1»1 ažl,5hmot· dílu chlorovodíku» Jelikož se s výhodou použijí kyseliny nižších koncentrací, tj· zředěné, lze využít i různých halogenvodíkových kyselin odpadních· Po zkropení kyselinami se dále ke směsi, která je stále v porézní a prakticky sypké podobě, přimísí podle vynálezu chromofor v množství 0,5 až 6 hmot· dílů,s výhodou 2,5 až 3,5 hmot., dílu dihydrátu dlhydrogenfosforeónanu kobaltnatého· Namísto čistého dihydrogenfosřorečnanu lze použít ve stejném hmotnostním množství pastu, připravenou předem z kyseliny fosforečné min· 60% koncentrace a oxidu nebo hydroxidu, uhličitanu či hydroxiduhličitanu kobaltnatého, a molárním poměrem P/Co « 1,8 až 2,2· V pastě se totiž rovněž vytvoří mikrokrystalky dihydrogenfosforečnanu kobaltnatého, které jsou chromoforem· Směs se pak vypaluje při teplotách nad 600°C/s výhodou při teplotě 750 až 900°C· V průběhu výpalu dochází nejprve k dehydrataci chromoforu a ke kondenzačním reakcím fosforečnanového anion tu, když postupně vzniká difosforečnan kobaltnatý, který přechází na většinou konečný cyklo-tetrafosforečnan dikobaltnatý (jsou-li použity teploty výpalu nad 1060°C, vznikají rovněž vyšší lineární fosforečnany kobaltnaté). Z alkalických křemičitanů zirkoničitých pak za přispění halogenidů vznikají mikrokrystalky křemičitanu zirkoničitého, do kterých v průběhu syntézy vrůstají intenzívně barevné Částice cyklo-tetrafosforečnanu dikobaltnatého jako barvicí vměstky. Produktem je modrofialový pigment, který se po výpalu případně ještě vylouží vodou nebo minerální kyselinou, s výhodou za teplot nad 60°C. Vzhledem k tomu, že však obsah alkálií ve výpalku je přiměřený, není třeba promývání provádět a výpalek lze přímo aplikovat do keramické glazury jako pigment.% Of the hydrofluoric / 3-fluoride (3), preferably at a concentration of 15 to 25% by weight and in an amount corresponding to at least 0.5 part by weight, preferably 1.6 to 2 parts by weight of hydrogen fluoride, and further sprinkled with hydrochloric acid, a concentration of 12 to 22% by weight and in an amount corresponding to at least 0.5 parts by weight, preferably 1 to 1.5 parts by weight of hydrogen chloride. As the acids of lower concentrations, i.e. diluted, are preferably used, various hydrohalic acids can also be used According to the invention, the chromophore is admixed in an amount of 0.5 to 6 parts by weight, preferably 2.5 to 3.5 parts by weight, of a portion of dlhydrogenphosphonate dihydrate after the acidic spraying. cobalt · Instead of pure dihydrogen phosphate, a paste prepared in advance from phosphoric acid of at least 60% concentration and an oxide or hydroxide, carbonate or cobalt (II) hydroxide and a P / Co mole ratio of 1.8 to 2.2 are also formed in the paste by microcrystals of cobalt dihydrogen phosphate, which are chromophore · The mixture is then fired at temperatures above 600 ° C / preferably at 750 to 900 ° C · During firing, chromophore dehydration and condensation reactions of phosphate anion occur as the cobalt pyrophosphate progresses to the majority of the final dicobaltate cyclotetaphosphate (when firing temperatures above 1060 ° C are used, also higher linear cobalt phosphates). Alkaline zirconium silicates, with the help of halides, produce microcrystals of zirconium silicate, into which intensely colored dicobaltate cyclopentaphosphate particles grow in the course of synthesis as coloring inclusions. The product is a blue-violet pigment which, after firing, may eventually be leached with water or mineral acid, preferably at temperatures above 60 ° C. However, since the alkali content of the stillage is adequate, no washing is required and the stillage can be directly applied to the ceramic glaze as a pigment.
Výhody způsobu přípravy modrofialového keramického pigmentu podle vynálezu:Advantages of the method of preparation of the blue-violet ceramic pigment according to the invention:
- 4 263 138- 4,263,138
- k přípravě pigmentu se použije levnějěí základní výchozí suroviny - minerálu zirkonu,- cheaper basic raw material - zirconium mineral - is used for pigment preparation,
- spotřeba alkalického taviva k rozkladu je nízká a lze s úspěchem využít odpadní kalící lázeň ze strojírenství, obsahující hydroxid draselný a sodný; alkalická ionty v rozkladných produktech se navío zužitkují jako alkalická složka minerálizátoru při vlastní syntéze pigmentu,- the consumption of alkaline flux for decomposition is low and a waste hardening bath from machinery containing potassium and sodium hydroxide can be successfully used; alkali ions in decomposition products are also used as an alkaline component of the mineralizer in the actual pigment synthesis,
- oelková příprava pigmentu nevyžaduje náročné mezioperace úpravy rozkldnýoh produktů,- the preparation of the pigment in pigs does not require difficult intermediate operations for the treatment of decomposition products,
- jako halogenidovou složku minerallzátoru syntézy pigmentujte použít i odpadní zředěné kyseliny,- use dilute waste acids as the halide component of the synthesis mineralallizer
- pracuje-li ee za podmínek uvedených s výhodou, jsou veškeré meziprodukty a produkty v tuhé fázi a v sypké podobě, takže manipulace s nimi i vlastní výpal pigmentu jsou z tohoto hlediska jednoduchými operacemi,- if the ee operates under the conditions mentioned preferably, all the intermediates and products are in solid phase and in free-flowing form, so that handling and firing of the pigment are simple operations in this respect,
- teploty rozkladu minerálu i vlastní syntézy pigmentu jsou příznivé a odpovídají teplotám (nebo jsou nižší) používaným v keramickém průmyslu,- the digestion temperatures of the mineral and of the actual pigment synthesis are favorable and correspond to (or lower) temperatures used in the ceramic industry,
- docílený stupeň rozkladu minerálu je vysoký (okolo 90%) a výtěžnost celé přípravy pigmentu podle vynálezu je rovněž vysoká (představuje 80 až 90% hmotnosti výchozího zirkonu),- the degree of mineral degradation achieved is high (about 90%) and the yield of the whole pigment preparation according to the invention is also high (representing 80 to 90% by weight of the starting zirconium),
- kvalita pigmentu je vysoká jak z hlediska stability, vysokého stupně zreagování na křemičitan zirkoničitý (až 80%), tak také z hlediska intenzity barevného odstínu, který lze navíc ještě regulovat množstvím chromoforu použitého ve směsi·- pigment quality is high both in terms of stability, high degree of conversion to zirconium silicate (up to 80%), and also in terms of color intensity, which in addition can be controlled by the amount of chromophore used in the mixture ·
Příklad 1 g minerálu zirkonu (s obsahem 96% křemičitanu zirkoničitého) bylo rozkládáno směsí hydroxidů., obsahující 21 g hydroxidu draselného a 14 g hydroxidu sodného za teploty 850°C po dobu 2 h. Rozklad proběhl z 92%. Po zchladnutí byly rozkladné produkty zkropeny 56 g kyseliny fluorovodíkové 20% hmot. koncentrace a 47 g kyseliny-chlorovodíkové 17% hmot. konoentrace. Ke směsi bylo dále přimíšeno 18 g dihydrátu di263 138 hydrogenfosforečnanu kobaltnatého a srnče byla vypalována na 850°C pa doba 1,5 h« Výpalek byl promyt zředěnou kyselinou chlorovodíkovou sa varu a zbylá tuhá fáze představovala 63,4 g modrofialového pigmentu s obsahem 84% křemlčitanu zirkoničitého* Pigment byl aplikován v množství 6 do vysokoteplotní křemičitanové koramioké glazury, které po glazování při 1300°C dodával modrofialové zabarvení·Example 1 g of zirconium mineral (containing 96% zirconium silicate) was decomposed with a mixture of hydroxides containing 21 g of potassium hydroxide and 14 g of sodium hydroxide at 850 ° C for 2 h. The decomposition proceeded to 92%. After cooling, the decomposition products were sprayed with 56 g of 20% by weight hydrofluoric acid. concentration and 47 g of hydrochloric acid 17 wt. konoentrace. The mixture was further admixed with 18 g of di263 138 cobalt dibasic dihydrate and the roe deer was fired at 850 ° C for 1.5 h. The flask was washed with dilute hydrochloric acid and boiled and the remaining solid phase was 63.4 g of blue-violet pigment containing 84% Zirconium Silicate * The pigment was applied in an amount of 6 to a high temperature silicate glaze which, after glazing at 1300 ° C, gave a blue-violet color.
Příklad 2Example 2
100 g minerálu zirkonu (s obsahem 94% křemlčitanu zirkoničitého) bylo rozkládáno pomooí 45 g upotřebené kalíoí lázně ze strojírenského průmyslu, obsahující hydroxid draselný a hydroxid sodný v hmot* poměru 3:2(za teploty 900°C po dobu 1 h* Rozklad proběhl z 94%· Po zchladnutí byly rozkladné produkty skropeny 42 g kyseliny fluorovodíkové 38% hmot· konoentraoe a 33 g kyseliny chlorovodíkové 35% hmot· koncentrace* Ke zkropeným rozkladným produktům bylo dále přimíšeno 30 g směsi připravené den předem smísením uhličitanu kobaltnatého s kyselinou fosforečnou (koncentrace 85 %hm*k· H^PO^) v poměru odpovídajícím molámě P/Co rovným 2« Vzniklá směs byla vypalována při 800°C po dobu 2 h, výpalek byl promyt za horka vodou a zbylá tuhá fáze představovala 92 g modrofialového pigmentu s obsahem 80% křemlčitanu zirkoničitého· Pigment byl v množství 10 hmot. % aplikován do borito-křemičitanové glazury, které po glazování při 1040°C dodával modrofialové zbarvení.100 g of zirconium mineral (containing 94% zirconium silicate) was decomposed with 45 g of spent potassium baths containing 3: 2 potassium hydroxide and sodium hydroxide ( at a temperature of 900 ° C for 1 h). of 94% · After decomposition, decomposition products were sprinkled with 42 g of hydrofluoric acid 38% by weight of conoentraoe and 33 g of hydrochloric acid of 35% by weight of concentration * 30 g of the mixture prepared the day before 85% wt.% (H 2 PO 4) in a ratio corresponding to a P / Co molar of 2%. The resulting mixture was fired at 800 ° C for 2 hours, the slurry was hot washed with water and the remaining solid phase was 92 g of blue-violet pigment with a content of 80% zirconium silicate · The pigment was applied in an amount of 10% by weight into the borosilicate glaze, which after glazing at 1040 ° C gave a blue-violet color.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878711A CS263138B1 (en) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | Process for preparing blue-violet ceramic pigment from minerale of zircon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878711A CS263138B1 (en) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | Process for preparing blue-violet ceramic pigment from minerale of zircon |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS871187A1 CS871187A1 (en) | 1988-08-16 |
| CS263138B1 true CS263138B1 (en) | 1989-04-14 |
Family
ID=5438083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS878711A CS263138B1 (en) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | Process for preparing blue-violet ceramic pigment from minerale of zircon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS263138B1 (en) |
-
1987
- 1987-12-01 CS CS878711A patent/CS263138B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS871187A1 (en) | 1988-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102515853A (en) | Preparation method of zirconium silicate wrapped high-temperature sulfur cadmium selenide bright red pigment | |
| GB2205558A (en) | Recovery of alumina from aluminosilicates | |
| CS263138B1 (en) | Process for preparing blue-violet ceramic pigment from minerale of zircon | |
| US5043016A (en) | Brown to gray inclusion pigments and method of their production | |
| DE1571472C3 (en) | Process for the production of zirconium praseodymium yellow stains | |
| US2222924A (en) | Preparation of cerium sulphate | |
| RU2318777C2 (en) | Ceramic mix for manufacture of ceramic tiles | |
| US3514303A (en) | Production of zirconium silicate pigments | |
| CS263139B1 (en) | Process for preparing brown-green ceramic pigment from mineral of zircon | |
| US3539371A (en) | Ceramic pigments produced with the aid of peroxy compounds | |
| US3544347A (en) | Process for the production of zirconium-vanadium blue pigments | |
| CS263137B1 (en) | Process for preparing cyan ceramic pigment from minerale of zircon | |
| CS243747B1 (en) | Method of rosy-and-violet zircon pigment's preparation from zirkon mineral | |
| US4358321A (en) | Lead-free ceramic pink-coloring material consisting of chromium-tin-calcium-silicon-alkali metal oxide plus bismuth and/or phosphorus oxide and process | |
| CS243657B1 (en) | Zirkon-type blue-and-violet ceramic pigment preparation method with content of condensed cobalt phosphates | |
| DE665266C (en) | Casting process to achieve gloss effects while at the same time coloring the surface of unglazed brick and pottery | |
| JPH02124720A (en) | Preparation of grayish green coloring agent of zirconium silicate/vanadium oxide base | |
| CS243379B1 (en) | Method of yellow zirconium pigment preparation from zirconium mineral | |
| CS249029B1 (en) | Method of blue-and-green zircon pigment preparation from zircon's mineral | |
| SU1020405A1 (en) | Method for pigmenting glaze | |
| EP1314762B1 (en) | Method for obtaining dyes for ceramic and glass, particularly for substrates and coatings, and dyes obtained thereby | |
| JPS5921510A (en) | Manufacture of hydrogen calcium phosphate dihydrate | |
| JPH0348148B2 (en) | ||
| SU1353787A1 (en) | Method of obtaining inorganic pigments | |
| US1998541A (en) | Iron oxide pigment and process of producing the same as by-products of the reduction of aromatic nitro compounds |