CS262564B1

CS262564B1 - Process for preparing 3-amino-4-chlorobenzamide

Info

Publication number: CS262564B1
Application number: CS877796A
Authority: CS
Inventors: Zdenek Glosser; Jaroslav Ing Velinsky; Vladimir Ing Csc Nyvlt; Jindrich Ing Csc Hojer
Original assignee: Zdenek Glosser; Velinsky Jaroslav; Nyvlt Vladimir; Hojer Jindrich
Priority date: 1987-10-30
Filing date: 1987-10-30
Publication date: 1989-03-14
Also published as: CS779687A1

Abstract

Způsob přípravy 3-amino-4-chlorbenz- amidu spočívá v tom, že vodná suspenze obsahující 10 až 20 % hmotnostních 3-nitro- -4-chlorbenzamidu a 5 až 10 % hmotnostních kyseliny sírové se neutralizuje hydroxidem sodným za vzniku kyselého síranu a pak se při 95 až 100 °C vnáší do směsi vody a železných pilin, přičemž železné piliny tvoří 1 až l,5násobek množství 3-nitro-4- -chlorbenzamidu.The process for the preparation of 3-amino-4-chlorobenzamide is that the aqueous suspension containing 10 to 20% by weight of 3-nitro-4-chlorobenzamide and 5 to 10% by weight of sulfuric acid is neutralized with sodium hydroxide to form acidic sulfate and then is introduced into a mixture of water and iron sawdust at 95 to 100 ° C, with iron chips being 1 to 1.5 times the amount of 3-nitro-4-chlorobenzamide.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 3-amino-4-chlorbenzamidu redukcí 3-?nitro-4-chlorbenzamiduThe present invention relates to a process for the preparation of 3-amino-4-chlorobenzamide by reduction of 3-nitro-4-chlorobenzamide

Dosud známé způsoby přípravy 3-amino-4-chlorbenzamidu (dále jen ACBA) používají redukci 3-nitro-4-chlorbenzamidu (dále NCBA) chloridem zinečnatým nebo železitými pilinami v prostředí zředěné kyseliny chlorovodíkové nebo sírové nebo redukcí vodíkem za přítomnosti katalyzátoru a za zvýšeného tlaku, o čemž pojednává AO 263 109 . Při teplotách pod 80 °C je rozpustnost ACBA malá a také reakce probíhá pomalu. Při teplotách nad 90 °C se zlepšují podmínky rozpustnosti a reakční rychlosti, zvyšuje se však tvorba vedlejších produktů, především 3-amino-4-chlorbenzoové kyseliny.The known processes for the preparation of 3-amino-4-chlorobenzamide (hereinafter referred to as ACBA) use reduction of 3-nitro-4-chlorobenzamide (hereinafter NCBA) with zinc chloride or iron filings in dilute hydrochloric or sulfuric acid or hydrogen reduction in the presence of a catalyst and pressure, as discussed in AO 263 109. At temperatures below 80 ° C, the solubility of ACBA is low and the reaction also proceeds slowly. At temperatures above 90 ° C, the solubility and reaction rate conditions improve, but the formation of by-products, in particular 3-amino-4-chlorobenzoic acid, is increased.

Nyní byl nalezen nový způsob přípravy 3-amino-4-chlorbenzamidu, který spočívá v tom, že vodná suspenze obsahující 10 až 20 % hmotnostních 3-nitro-4-chlorbenzamidu a 5 až 10 % hmotnostních kyseliny sírové se neutralizuje hydroxidem sodným za vzniku kyselého síranu sodného a pak se při 95 až 100 °C vnáší do směsi vody a železných pilin, přičemž železné piliny tvoří 1 až l,5násobek množství 3-nitro-4-ohlorbenzamidu. Tento Způsob využívá suspenzi NCBA, která vzniká při jeho přípravě ze 4-chlorbenzonitrilu nitrací spojenou s hydratací. Konečnou reakční směs tvoří suspenze NCBA v 10 až 20% kyselině sírové. Po oddělení většiny roztoku kyseliny sírové se zbytek H₂SO^ neutralizuje hydroxidem sodným na kyselý síran sodný. Je výhodné rozdělit kyselou suspenzi na poloviny, jednu zneutralizovat do neutrální reakce a pak obě části smísit. Takto připravená suspenze se dávkuje za intenzivního míchání do předložené vody se železnými pilinami při teplotě 95 až 100 °C. Po skončení reakce se reakční směs neutralizuje louhem a při teplotě nad 90 °C se odfiltruje kal. Ochlazením filtrátu se vyloučí krystaly ACBA, které se odfiltrují a promyjí vodou.We have now found a novel process for the preparation of 3-amino-4-chlorobenzamide, which comprises neutralizing an aqueous suspension containing 10-20% by weight of 3-nitro-4-chlorobenzamide and 5-10% by weight of sulfuric acid to form an acidic acid. sodium sulphate and then introduced at 95-100 ° C into a mixture of water and iron filings, the iron filings being 1 to 1.5 times the amount of 3-nitro-4-chlorobenzamide. This process utilizes the NCBA slurry formed from its 4-chlorobenzonitrile by nitration associated with hydration. The final reaction mixture is a suspension of NCBA in 10-20% sulfuric acid. After most of the sulfuric acid solution was separated, the H ₂ SO 4 residue was neutralized with sodium hydroxide to acidic sodium sulfate. It is preferable to halve the acid suspension, neutralize one to neutral, and then mix the two. The suspension thus prepared is metered with intensive stirring into the present water with iron filings at a temperature of 95-100 ° C. After completion of the reaction, the reaction mixture is neutralized with caustic and the sludge is filtered off at a temperature above 90 ° C. Cooling of the filtrate precipitates ACBA crystals, which are filtered off and washed with water.

Příklad provedeníExemplary embodiment

Byly připraveny dvě dávky vodné suspenze NCBA z nichž každá obsahovala 125 g NCBA, g H₂SO^ a 700 g vody. Jedna dávka byla neutralizována 290 g roztoku 10%. NaOH a smíchána s druhou dávkou. Do 5 1 reakční nádoby bylo předloženo 1 500 g vody a 300 g železných pilin.Two batches of aqueous NCBA suspension were prepared, each containing 125 g NCBA, g H ₂ SO 4 and 700 g water. One portion was neutralized with 290 g of a 10% solution. NaOH and mixed with the second dose. A 5 L reaction vessel was charged with 1,500 g of water and 300 g of iron sawdust.

Po vyhřátí na 95 °C byla dávkována připravená suspenze a teplota udržována na 98 až 100 °C.After heating to 95 ° C, the prepared suspension was dosed and the temperature was maintained at 98-100 ° C.

Po 40 minutách dávkování byla reakční směs míchána ještě 30 minut, neutralizována hydroxidem sodným a při 97 °C filtrována. Z filtrátu bylo po ochlazení, krystalizací a filtrací získáno 165 g produktu obsahujícího 99 % hmotnostních ACBA.After 40 minutes of dosing, the reaction mixture was stirred for an additional 30 minutes, neutralized with sodium hydroxide and filtered at 97 ° C. 165 g of a product containing 99% by weight of ACBA were obtained from the filtrate after cooling, crystallization and filtration.

Claims

A process for the preparation of 3-amino-4-chlorobenzamide characterized in that an aqueous suspension containing 10 to 20% by weight of 3-nitro-4-chlorobenzamide and 5 to 10% by weight of sulfuric acid is neutralized with sodium hydroxide to form sodium sulphate and up to 100 ° C is added to the mixture of water and iron filings, wherein iron filings constitute 1 to 1.5 times the amount of 3-nitro-4-chlorobenzamide.