PL175521B1 - Method of manufacturing solid ep resins - Google Patents
Method of manufacturing solid ep resinsInfo
- Publication number
- PL175521B1 PL175521B1 PL94305477A PL30547794A PL175521B1 PL 175521 B1 PL175521 B1 PL 175521B1 PL 94305477 A PL94305477 A PL 94305477A PL 30547794 A PL30547794 A PL 30547794A PL 175521 B1 PL175521 B1 PL 175521B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- moles
- methyl ethyl
- ethyl ketone
- epichlorohydrin
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania stalych zywic epoksydowych polegajacy na reakcji bisfenolu A i epichlorohydryny, w obecnosci wodorotlenku sodu, metyloetyloketonu, toluenu, wody i ewentualnie izopropanolu, przy stosunku molowym bisfenolu A do epichlorohy- dryny i do wodorotlenku sodu odpowiednio jak 1 :1 ,3-2,0 i 1 :1 ,3-2,1, w temperaturze 60-90°C, a po zakonczeniu reakcji, wygrzaniu zawartosci reaktora i oddzieleniu fazy organicznej od fazy wodnej, przy czym proces prowadzi sie wieloetapowo, znamienny tym, ze proces prowadzi sie w pierwszym etapie w obecnosci 0,08-0,12 mola wodorotlenku sodu na 1 mol epichlorohydryny, 2,0-3,2 moli wody na 1 mol epichlorohydryny, i 0,25-0,9 mola metyloetyloketonu na 1 mol bisfenolu A i ewentualnie do 3% wagowych izopropa- nolu w stosunku do ilosci metyloetyloketonu, w drugim etapie dozuje sie 2,3-3,0 moli wody na 1 mol epichlorohydryny, w trzecim etapie dozuje sie 0,90-0,96 mola wodo- rotlenku sodu i 3,05-3,25 moli wody na 1 mol epichlorohydryny i w czwartym etapie dozuje sie 0,5-1,7 moli metyloetyloketonu na 1 mol bisfenolu A i ewentualnie do 3% wagowych izopropanolu w stosunku do ilosci dozowanego w tym etapie metyloetyloketo- nu, a nastepnie po wygrzaniu mieszaniny poreakcyjnej oddziela sie faze organiczna od fazy wodnej. PL1. A method of producing solid epoxy resins based on the reaction of bisphenol A and epichlorohydrin in the presence of sodium hydroxide, methyl ethyl ketone, toluene, water and possibly isopropanol, with a molar ratio of bisphenol A to epichlorohydrin and to sodium hydroxide, respectively, 1: 1, 3- 2.0 and 1: 1, 3-2.1, at a temperature of 60-90 ° C, and after the reaction is completed, the contents of the reactor are heated up and the organic phase is separated from the water phase, the process is carried out in several stages, characterized in that the process is is carried out in the first stage in the presence of 0.08-0.12 moles of sodium hydroxide per 1 mole of epichlorohydrin, 2.0-3.2 moles of water per mole of epichlorohydrin, and 0.25-0.9 moles of methyl ethyl ketone per 1 mole of bisphenol A and optionally up to 3% by weight of isopropanol in relation to the amount of methyl ethyl ketone, in the second stage 2.3-3.0 moles of water are dosed per 1 mole of epichlorohydrin, in the third stage 0.90-0.96 moles of water are dosed. sodium hydroxide and 3.05-3.25 moles of water per 1 mole of epichlorohydrin and in the fourth step Pie is dosed in 0.5-1.7 moles of methyl ethyl ketone per 1 mole of bisphenol A and possibly up to 3% by weight of isopropanol in relation to the amount of methyl ethyl ketone dosed in this stage, and then, after heating the reaction mixture, the organic phase is separated from the water phase. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wywarzania stałych żywic epoksydowych z bisfenolu A i epichlorohydryny w obecności wodorotlenku sodu, rozpuszczalników organicznych i wody.The present invention relates to a method of producing solid epoxy resins from bisphenol A and epichlorohydrin in the presence of sodium hydroxide, organic solvents and water.
Do znanych metod wytwarzania stałych żywic epoksydowych z bisfenolu A i epichlorohydryny w obecności wodorotlenku sodu należą sposoby opisane w polskich opisach patentowych 47 800 i 47 947. Według opisu patentowego 47 800 reakcję prowadzi się w wodnej zawiesinie reagentów stabilizowanej koloidem ochronnym na przykład polialkoholem winylowym lub solą sodową karboksymetylocelulozy. Otrzymuje się żywicę w postaci perełek, którą oczyszcza się w operacjach skomplikowanych technicznie. Mieszaninę poreakcyjną najpierw neutralizuje się rozcieńczonym kwasem, perełki odsącza się lub odwirowuje i przemywa wodą. Żywicę w postaci perełek mechanicznie rozciera się z wodą, lub rozpuszcza w rozpuszczalniku organicznym, odpędza azeotropowo wodę, odsącza stały chlorek sodu i oddestylowuje rozpuszczalnik. Otrzymana żywica mimo wielokrotnego przemywania ma brązowo-żółte zabarwienie co świadczy, że nie została całkowicie oczyszczona.Known methods for the production of solid epoxy resins from bisphenol A and epichlorohydrin in the presence of sodium hydroxide include those described in Polish patents 47,800 and 47,947. According to the patent description 47,800, the reaction is carried out in an aqueous suspension of reagents stabilized with a protective colloid, e.g. with polyvinyl alcohol or salt. sodium carboxymethylcellulose. A resin in the form of beads is obtained, which is purified in technically complex operations. The reaction mixture is first neutralized with dilute acid, the beads are filtered off or centrifuged and washed with water. The resin in the form of beads is mechanically triturated with water, or dissolved in an organic solvent, azeotroped water, the solid sodium chloride is filtered off and the solvent is distilled off. The obtained resin, despite repeated washing, has a brown-yellow color, which means that it has not been completely cleaned.
Sposób według polskiego opisu patentowego 47 947 polega na wprowadzeniu do mieszaniny reakcyjnej niemieszającego się z wodą rozpuszczalnika organicznego ksylenu, w ilości 5-30 części wagowych na 100 części bisfenolu A, co pozwoliło na zmniejszenie zawartości chloru i zwiększenie trwałości żywicy w czasie ogrzewania. Barwa żywicy była nadal brązowo żółta, a wydajność w obydwu sposobach nie przekroczyła 90%.The method according to Polish patent 47,947 consists in introducing to the reaction mixture a water-immiscible organic solvent xylene in the amount of 5-30 parts by weight per 100 parts of bisphenol A, which allowed to reduce the chlorine content and increase the stability of the resin during heating. The color of the resin was still brownish yellow and the yield in both methods did not exceed 90%.
Sposób według wynalazku polega na reakcji bisfenolu A i epichlorohydryny w obecności wodorotlenku sodu, metyloetyloketonu, toluenu, wody i ewentualnie izopropanolu, przy stosunku molowym bisfenolu A do epichlorohydryny i wodorotlenku sodu odpowiednio 1:1,3-2,0 i 1:1,3-2,1, w temperaturze 60-90oC. Po zakończeniu reakcji zawartośćThe method according to the invention consists in the reaction of bisphenol A and epichlorohydrin in the presence of sodium hydroxide, methyl ethyl ketone, toluene, water and possibly isopropanol, with the molar ratio of bisphenol A to epichlorohydrin and sodium hydroxide respectively 1: 1.3-2.0 and 1: 1.3 -2.1, at a temperature of 60-90 o C. After completion of the reaction, the contents
175 521 reaktora wygrzewa się, a następnie oddziela się fazę organiczną od fazy wodnej. Proces prowadzi się wieloetapowo.The reactor is heated and then the organic phase is separated from the aqueous phase. The process is carried out in several stages.
Istota wynalazku polega na tym, że proces prowadzi się w pierwszym etapie w obecności 0,08-0,12 mola wodorotlenku sodu na 1 mol epichlorohydryny, 2,0-3,2 moli wody na 1 mol epichlorohydryny i 0,25-0,9 mola metyloetyloketonu na 1 mol bisfenolu A i ewentualnie do 3% wagowych izopropanolu, w stosunku do ilości metyloetyloketonu. W drugim etapie dozuje się 2,3-3,0 moli wody na 1 mol epichlorohydryny. W trzecim etapie dozuje się 0,90-0,96 mola wodorotlenku sodu i 3,05-3,25 moli wody na 1 mol epichlorohydryny. W czwartym etapie dozuje się 0,5-1,7 moli metyloetyloketonu na 1 mol bisfenolu A i ewentualnie do 3% wagowych izopropanolu w stosunku do ilości dozowanego w tym etapie metyloetyloketonu.The essence of the invention is that the process is carried out in the first stage in the presence of 0.08-0.12 moles of sodium hydroxide per 1 mole of epichlorohydrin, 2.0-3.2 moles of water per 1 mole of epichlorohydrin and 0.25-0, 9 moles of methyl ethyl ketone per 1 mole of bisphenol A and optionally up to 3% by weight of isopropanol, based on the amount of methyl ethyl ketone. In the second step, 2.3-3.0 moles of water are metered in per mole of epichlorohydrin. In the third step, 0.90-0.96 moles of sodium hydroxide and 3.05-3.25 moles of water are metered in per mole of epichlorohydrin. In the fourth step, 0.5-1.7 moles of methyl ethyl ketone are dosed per 1 mole of bisphenol A and, optionally, up to 3% by weight of isopropanol in relation to the amount of methyl ethyl ketone dosed in this stage.
Następnie zawartość reaktora wygrzewa się, a po wygrzaniu oddziela się fazę organiczną.Then the contents of the reactor are annealed, and after heating the organic phase is separated.
W celu lepszego rozdziału faz do mieszaniny poreakcyjnej wprowadza się mieszaninę metyloetyloketonu, toluenu i ewentualnie izopropanolu, zawierającą 15-70% wagowych metyloetyloketonu i ewentualnie do 3% wagowych izopropanolu. Sposób według wynalazku umożliwia otrzymanie żywic jasnych o barwie według skali Gardnera poniżej 1, o niskiej zawartości chloru poniżej 0,15% i o wysokiej wydajności około 99%. Dotychczas stosowane metody nie pozwalają na uzyskanie takich wyników w bezpośredniej syntezie, bez dodatkowych czasochłonnych i energochłonnych operacji.For better phase separation, a mixture of methyl ethyl ketone, toluene and, optionally, isopropanol, containing 15-70% by weight of methyl ethyl ketone and optionally up to 3% by weight of isopropanol, is introduced into the reaction mixture. The process according to the invention makes it possible to obtain bright resins with a Gardner color below 1, with a low chlorine content of less than 0.15% and a high yield of about 99%. The methods used so far do not allow obtaining such results in direct synthesis, without additional time-consuming and energy-consuming operations.
W porównaniu ze sposobem według wynalazku dotychczasowe rozwiązania dają żywice znacznie ciemniejsze o znacznie wyższej zawartości chloru a ścieki zawierają znacznie więcej uciążliwych do utylizacji produktów ubocznych i odpadów. W czasie badań nieoczekiwanie stwierdzono, że prowadzenie procesu według wynalazku przy zachowaniu kolejności i ilości dozowania rozpuszczalników, wody i ługu umożliwiło otrzymanie żywic jasnych o małej zawartości chloru i znacznie ograniczyło reakcje uboczne. Inny sposób postępowania nie daje tak dobrych wyników.Compared to the method according to the invention, the previous solutions produce much darker resins with a much higher chlorine content, and the wastewater contains much more by-products and waste that are difficult to utilize. During the tests it was surprisingly found that carrying out the process according to the invention with the order and amount of dosing of solvents, water and lye allowed to obtain bright resins with low chlorine content and significantly limited side reactions. Otherwise, the results are not as good.
Przykład I. Do reaktora o pojemności 2 dm3, zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz, wprowadzono 300,07 g (1,314 mola) bisfenolu A, 168,14 g (1,817 mola) epichlorohydryny, 65,96 g (3,664 moli) wody, 45,57 g (0,494 mola) toluenu i 45,52 g (0,631 mola) metyloetyloketonu. Mieszaninę podgrzano do temperatury 81°C i przy ciągłym mieszaniu wkroplono pierwszą porcję 40% roztworu NaOH w ilości 14,99 g (0,150 mola) w ciągu 15 minut, utrzymując temperaturę w zakresie 81-86°C. Po wkropleniu roztworu NaOH, mieszaninę reakcyjną utrzymywano przez 25 minut w temperaturze 81-86°C, po czym wprowadzono do reaktora 90,55 g (5,031 moli) wody i rozpoczęto dozowanie drugiej porcji 40% roztworu NaOH w ilości 172,5 g (1,725 mola) w temperaturze 81-84°C, w czasie 110 minut.Example I A reactor with a capacity of 2 dm 3, equipped with a mechanical stirrer, thermometer, reflux condenser and addition funnel is charged 300.07 g (1.314 mol) of bisphenol A, 168.14 g (1.817 mol) epichlorohydrin, 65.96 g ( 3.664 mol) of water, 45.57 g (0.494 mol) of toluene and 45.52 g (0.631 mol) of methyl ethyl ketone. The mixture was heated to 81 ° C and, with constant stirring, the first portion of 40% NaOH solution, 14.99 g (0.150 mol), was added dropwise over 15 minutes, keeping the temperature in the range 81-86 ° C. After the dropwise addition of the NaOH solution, the reaction mixture was kept for 25 minutes at 81-86 ° C, then 90.55 g (5.031 mol) of water was introduced into the reactor and the dosing of a second portion of 40% NaOH solution in the amount of 172.5 g (1.725 mol) at 81-84 ° C for 110 minutes.
Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 83,73 g (0,909 mola) toluenu i 83,75 g (1,161 mola) metyloetyloketonu, całość mieszano i wygrzewano w temperaturze 78-81oC przez 3 godziny. Mieszaninę poreakcyjną rozcieńczono przez dodanie 271,72 g (2,949 moli) toluenu i 271,73 g (3,768 moli) metyloetyloketonu i pozostawiono do odstania przez 30 minut. Po oddzieleniu solanki mieszaninę poreakcyjną przemyto dwukrotnie 175 g wody w temperaturze 70-80°C. Następnie z przemytego roztworu żywicy usunięto azeotropowo resztki wody i odsączono wydzielony chlorek sodu. Rozpuszczalniki oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem przy 1,33 kPa w temperaturze 180°C. Uzyskano 397,3 g żywicy o liczbie epoksydowej 0,184 gramorównoważników/100 g, zawartości 0,09% wagowego chloru, barwie 1 w skali Gardnera i temperaturze mięknienia 66°C. Wydajność żywicy wyniosła 98,8%.Then 83.73 g (0.909 mol) of toluene and 83.75 g (1.161 mol) of methyl ethyl ketone were added to the reaction mixture, the mixture was stirred and heated at 78-81 ° C for 3 hours. The reaction mixture was diluted by adding 271.72 g (2.949 mol) of toluene and 271.73 g (3.768 mol) of methyl ethyl ketone and allowed to stand for 30 minutes. After the brine was separated off, the reaction mixture was washed twice with 175 g of water at 70-80 ° C. The residual water was then azeotropically removed from the washed resin solution and the separated sodium chloride was filtered off. The solvents are distilled off under reduced pressure at 1.33 kPa and 180 ° C. The yield was 397.3 g of resin with an epoxy number of 0.184 meq / 100 g, a content of 0.09% by weight of chlorine, a color of 1 on the Gardner scale and a softening point of 66 ° C. The resin yield was 98.8%.
Przykład II. Do reaktora o pojemności 1 dm3, zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz, wprowadzono 150,01 g (0,657 mola) bisfenolu A; 84,41 g (0,912 mola) epichlorohydryny, 32,88 g (1,827 mola) wody, 30,30 g (0,323 mola) toluenu, 15,40 g (0,21 mola) metyloetyloketonu i 0,45 g (0,007 mola) izopropanolu. Mieszaninę podgrzano do temperatury 82°C i przy ciągłym mieszaniu wkroplono pierwszą porcję 40% roztworu NaOH w ilości 7,895 g (0,079 mola) w ciągu 15 minut,Example II. 150.01 g (0.657 mol) of bisphenol A were introduced into a 1 liter reactor equipped with a mechanical stirrer, thermometer, reflux condenser and dropping funnel; 84.41 g (0.912 mol) epichlorohydrin, 32.88 g (1.827 mol) water, 30.30 g (0.323 mol) toluene, 15.40 g (0.21 mol) methyl ethyl ketone and 0.45 g (0.007 mol) isopropanol. The mixture was heated to 82 ° C and, with constant stirring, the first portion of 40% NaOH solution in the amount of 7.895 g (0.079 mol) was added dropwise over 15 minutes.
175 521 utrzymując temperaturę w zakresie 82-86°C. Po wkropleniu roztworu NaOH, mieszaninę reakcyjną utrzymywano przez 25 minut w temperaturze 84-89°C, po czym wprowadzono do reaktora 47,22 g (2,623 moli) wody i rozpoczęto dozowanie drugiej porcji 40% roztworu NaOH w ilości 84,36 g (0,844 mola) w temperaturze 80-82°C, w czasie 110 minut.Maintaining the temperature in the range 82-86 ° C. After the dropwise addition of the NaOH solution, the reaction mixture was held for 25 minutes at 84-89 ° C, then 47.22 g (2.623 mol) of water was introduced into the reactor and the dosing of a second portion of 40% NaOH solution in the amount of 84.36 g (0.844) was started. mol) at 80-82 ° C for 110 minutes.
Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 55,85 g (0,606 mola) toluenu, 28,01 g (0,388 mola) metyloetyloketonu i 0,82 g (0,014 mola) · izopropanolu, całość mieszano i wygrzewano w temperaturze 80-82°C przez 3 godziny. Mieszaninę poreakcyjną rozcieńczono przez dodanie 181,24 g (1,967 mola) toluenu, 90,31 g (1,252 mola) metyloetyloketonu i 2,639 g (0,045 mola) izopropanolu i pozostawiono do odstania przez 30 minut.Then 55.85 g (0.606 mol) of toluene, 28.01 g (0.388 mol) of methyl ethyl ketone and 0.82 g (0.014 mol) of isopropanol were added to the reaction mixture, the whole was stirred and heated at the temperature of 80-82 ° C for 3 hours. . The reaction mixture was diluted by adding 181.24 g (1.967 mol) of toluene, 90.31 g (1.252 mol) of methyl ethyl ketone and 2.639 g (0.045 mol) of isopropanol and allowed to stand for 30 minutes.
Po oddzieleniu solanki mieszaninę poreakcyjną przemyto dwukrotnie 100 g wody w temperaturze 70-80°C. Następnie z przemytego roztworu żywicy usunięto azeotropowo resztki wody i odsączono wydzielony chlorek sodu. Rozpuszczalniki oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem przy 1,33 kPa, w temperaturze 180°C. Uzyskano 199,0 g żywicy o liczbie epoksydowej 0,180 gramorównoważników/100 g, zawartości 0,10% wagowego chloru, barwie 1 w skali Gardnera i temperaturze mięknienia 68°C. Wydajność 98,9%.After the brine was separated off, the reaction mixture was washed twice with 100 g of water at 70-80 ° C. The residual water was then azeotropically removed from the washed resin solution and the separated sodium chloride was filtered off. The solvents are distilled off under reduced pressure at 1.33 kPa and 180 ° C. 199.0 g of resin was obtained with an epoxy number of 0.180 eq / 100 g, 0.10 wt% chlorine, Gardner color 1 and 68 ° C softening point. Yield 98.9%.
Przykład III. Reaktor o pojemności 8 m3 załadowano 1500 kg (6,571 kmoli) dianu, 950 kg (10,267 kmoli) epichlorohydryny, 320 dm3 (17,778 kmoli) wody, 290 dm3 (3,237 kmoli) metyloetyloketonu i 215 dm3 destylatu z produkcji stałych żywic epoksydowych o składzie: 46,87% wagowych metyloetyloketonu (1,173 kmola), 52,03% wagowych toluenu (1,019 kmola) i 1,10% wagowego wody (0,110 kmola). Zawartość reaktora mieszano i podgrzano do temperatur około 60°C, po czym w ciągu 10 minut wdozowano I porcję 39,25% roztworu NaOH z szybkością 450 dm3/godzinę (1,046 kmola). Po wdozowaniu I porcji ługu, zawartość reaktora mieszano w ciągu 20 minut, w zakresie temperatury 75-85°C, a następnie dodano 450 dm3 (25 kmoli) wody i wdozowano pozostały 39,25% roztwór NaOH (9,454 kmoli) z szybkością 600 dm3/godzinę. Po wdozowaniu II porcji ługu wpompowano do reaktora 1000 dm3 destylatu o składzie: 46,87% wagowych metyloetyloketonu (5,456 kmoli), 52,03% wagowych toluenu (4,740 kmoli) i 1,10% masowego wody (0,513 kmola) i mieszano masę reakcyjną przez 2 godziny, w temperaturze 80-85°C.Example III. Reactor with a capacity of 8 m 3 was charged with 1500 kg (6.571 kmoles) of bisphenol A, 950 kg (10,267 kmoles) of epichlorohydrin, 320 dm 3 (17.778 kmoles) of water, 290 dm 3 (3.237 kmoles) of methyl ethyl ketone and 215 dm3 distillate from the production of solid epoxy resin composition: 46.87% by weight of methyl ethyl ketone (1.173 kmol), 52.03% by weight of toluene (1.019 kmol) and 1.10% by weight of water (0.110 kmol). The contents of the reactor were stirred and heated to a temperature of about 60 ° C, and then, within 10 minutes, 1 portion of 39.25% NaOH solution was injected at the rate of 450 dm3 / hour (1.046 kmol). After dosing of the first portion of lye, the contents of the reactor were stirred for 20 minutes in the temperature range of 75-85 ° C, and then 450 dm3 (25 kmoles) of water were added and the remaining 39.25% NaOH solution (9.454 kmoles) was added at the rate of 600 dm3 /hour. After the second batch of lye was fed, 1000 dm3 of distillate was pumped into the reactor with the following composition: 46.87% by weight of methyl ethyl ketone (5.456 kmoles), 52.03% by weight of toluene (4.740 kmoles) and 1.10% by weight of water (0.513 kmoles) and the reaction mass was stirred for 2 hours at 80-85 ° C.
oabout
Następnie mieszaninę poreakcyjną rozcieńczono 3000 dm destylatu o składzie: 16,378 kmoli metyloetyloketonu, 14,220 kmoli toluenu, 1,539 kmola wody, mieszano całość przez 30 minut w temperaturze 70-75°C, po czym zatrzymano mieszadło i pozostawiono mieszaninę poreakcyjna do rozdziału faz. Po oddzieleniu solanki, roztwór żywicy przemyto dwukrotnie 750 dm3 gorącej wody. Z przemytego roztworu żywicy usunięto azeotropowo wodę, odfiltrowano wytrącony chlorek sodu i oddestylowano rozpuszczalniki pod zmniejszonym ciśnieniem. Uzyskano żywiicę w ilości 2060 kg o liczbie epoksydowej 0,248 gramorównoważników/100 g, zawartości 0,14% wagowego chloru, barwie 1 w skali Gardnera i temperaturze mięknienia 61°C. Wydajność żywicy 99,2%.Then the reaction mixture was diluted with 3000 dm of distillate with the following composition: 16.378 kmoles of methyl ethyl ketone, 14.220 kmoles of toluene, 1.539 kmoles of water, the mixture was stirred for 30 minutes at 70-75 ° C, then the stirrer was stopped and the reaction mixture was left for phase separation. After the brine was separated, the resin solution was washed twice with 750 liters of hot water. Water was azeotroped from the washed resin solution, precipitated sodium chloride was filtered off and the solvents were distilled off under reduced pressure. The resin obtained was 2060 kg with an epoxy number of 0.248 eq / 100 g, a content of 0.14% by weight of chlorine, a color of 1 on the Gardner scale and a softening point of 61 ° C. Resin yield 99.2%.
Przykład IV. Do reaktora o pojemności 1 dmr zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz wprowadzono 150,12 g (0,658 mola) bisfenolu A; 121,70 g (1,315 mola) epichlorohydryny; 66,430 g (3,691 mola) wody; 78,14 g (0,848 mola) toluenu, 13,92 g (0,193 mola) metyloetyloketonu i 0,11 g (0,002 mola) izopropanolu. Mieszaninę podgrzano do temperatury 82°C i przy ciągłym · mieszaniu wkroplono pierwszą porcję 40% roztworu NaOH w ilości 15,517 g (0,155 mola), w ciągu 15 minut, utrzymując temperaturę w zakresie 82-86°C. Po wkropleniu roztworu NaOH, mieszaninę reakcyjną utrzymywano przez 25 minut w temperaturze 84-89°C, po czym wprowadzono do reaktora 55,15 g (3,064 moli) wody i rozpoczęto dozowanie drugiej porcji 40% roztworu NaOH w ilości 121,90 g (1,219 mola) w temperaturze 80-82oC w czasie 110 minut.Example IV. To the reactor with a capacity of 1 liter provided with a laying mechanical stirrer, thermometer, reflux condenser and addition funnel was charged 150.12 g (0.658 mol) of bisphenol A; 121.70 g (1.315 mol) of epichlorohydrin; 66.430 g (3.691 mol) of water; 78.14 g (0.848 mol) of toluene, 13.92 g (0.193 mol) of methyl ethyl ketone and 0.11 g (0.002 mol) of isopropanol. The mixture was heated to 82 ° C and, with constant stirring, the first portion of 40% NaOH solution in the amount of 15.517 g (0.155 mol) was added dropwise over 15 minutes, keeping the temperature in the range 82-86 ° C. After the dropwise addition of the NaOH solution, the reaction mixture was held for 25 minutes at 84-89 ° C, then 55.15 g (3.064 mol) of water was introduced into the reactor and the dosing of a second portion of 40% NaOH solution in the amount of 121.90 g (1.219 mol) at the temperature of 80-82 ° C for 110 minutes.
Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodano 146,43 g (1,589 mola) toluenu, 26,08 g (0,362 mola) metyloetyloketonu i 0,21 g (0,003 mola) izopropanolu, całość mieszano i wygrzewano w temperaturze· 80-82°C przez 3 godziny. Mieszaninę poreakcyjną rozcieńczono przez dodanie 178,12 g (1,933 mola) toluenu, 31,73 g (0,440 mola) metyloetyloketonu, 0,26 gThen, 146.43 g (1.589 mol) of toluene, 26.08 g (0.362 mol) of methyl ethyl ketone and 0.21 g (0.003 mol) of isopropanol were added to the reaction mixture, the whole was stirred and heated at 80-82 ° C for 3 hours. . The reaction mixture was diluted by adding 178.12 g (1.933 mol) of toluene, 31.73 g (0.440 mol) of methyl ethyl ketone, 0.26 g
175 521 (0,004 mola) izopropanolu i pozostawiono do odstania przez 30 minut. Po oddzieleniu solanki mieszaninę poreakcyjną przemyto dwukrotnie 100 g wody w temperaturze 70-80°C.175,521 (0.004 mol) isopropanol and allowed to stand for 30 minutes. After the brine was separated off, the reaction mixture was washed twice with 100 g of water at 70-80 ° C.
Następnie z przemytego roztworu żywicy usunięto azeotropowo resztki wody i odsączono wydzielony chlorek sodu. Rozpuszczalniki oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem przy 1,33 kPa w temperaturze 180°C. Uzyskano 259,14 g żywicy o liczbie epoksydowej 0,305 gramorównoważników/100 g, zawartości 0,125% wagowego chloru, barwie 1 w skali Gardnera i temperaturze mięknienia 50°C. Wydajność 98,1%.The residual water was then azeotropically removed from the washed resin solution and the separated sodium chloride was filtered off. The solvents are distilled off under reduced pressure at 1.33 kPa and 180 ° C. The result was 259.14 g of resin with an epoxy number of 0.305 meq / 100 g, 0.125 wt% chlorine, Gardner color 1 and 50 ° C softening point. Yield 98.1%.
175 521175 521
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 złPublishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price PLN 2.00
Claims (2)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL94305477A PL175521B1 (en) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | Method of manufacturing solid ep resins |
| CN95119111XA CN1064976C (en) | 1994-10-17 | 1995-10-16 | Process for making solid epoxy resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL94305477A PL175521B1 (en) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | Method of manufacturing solid ep resins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL305477A1 PL305477A1 (en) | 1996-04-29 |
| PL175521B1 true PL175521B1 (en) | 1999-01-29 |
Family
ID=20063466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94305477A PL175521B1 (en) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | Method of manufacturing solid ep resins |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1064976C (en) |
| PL (1) | PL175521B1 (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1061665C (en) * | 1998-05-01 | 2001-02-07 | 巴陵石化岳阳石油化工总厂 | Cast epoxy resin for high-voltage switch and its preparation |
| CN1073581C (en) * | 1998-09-04 | 2001-10-24 | 巴陵石化岳阳石油化工总厂 | Injection epxoy resin for high voltage switch and its mfg. method |
| CN1293115C (en) * | 2004-05-12 | 2007-01-03 | 中国石化集团巴陵石油化工有限责任公司 | Method for preparing epoxy resin in use for light solidified coating material |
| EP1916285A1 (en) * | 2006-10-24 | 2008-04-30 | Sika Technology AG | Derivatized solid epoxy resin and its use |
| CN102391406B (en) * | 2009-08-24 | 2013-01-23 | 广东生益科技股份有限公司 | Epoxy resin and preparation method thereof |
| WO2011043802A1 (en) * | 2009-10-07 | 2011-04-14 | Dow Global Technologies Inc. | Methods of making solid epoxy resin |
| CN102181040A (en) * | 2011-04-25 | 2011-09-14 | 苏州苏通树脂有限公司 | Medium molecular weight solid bisphenol A epoxy resin |
| CN107674179B (en) * | 2017-10-27 | 2020-07-17 | 天津市职业大学 | Method for preparing epoxy resin by utilizing solid waste residues generated in production of p-hydroxyphenylglycine |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5214069A (en) * | 1975-07-22 | 1977-02-02 | Asou Cement Kk | Method of treatment of hexavalent chrome with exhaust combustion gas |
| JPS57170922A (en) * | 1981-04-15 | 1982-10-21 | Toto Kasei Kk | Preparation of solid epoxy resin |
| JPS6073039A (en) * | 1983-09-30 | 1985-04-25 | Sanshin Ind Co Ltd | Suction silencer for internal-combustion engine |
| DE3439938A1 (en) * | 1984-11-02 | 1986-05-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR PRODUCING LOW MOLECULAR DIGLYCIDYL ETHER OF TWO-VALUE PHENOLS |
| DD254581A1 (en) * | 1986-12-11 | 1988-03-02 | Leuna Werke Veb | PROCESS FOR PREPARING A DIANE-EPICHLORHYDRIN REACTION PRODUCT |
-
1994
- 1994-10-17 PL PL94305477A patent/PL175521B1/en unknown
-
1995
- 1995-10-16 CN CN95119111XA patent/CN1064976C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL305477A1 (en) | 1996-04-29 |
| CN1064976C (en) | 2001-04-25 |
| CN1133305A (en) | 1996-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2809942A (en) | Process for making polyglycidyl cyanurates | |
| EP0164786B1 (en) | A process for the preparation of p-isononanoyloxybenzenenesulphonate | |
| PL175521B1 (en) | Method of manufacturing solid ep resins | |
| EP0276859B1 (en) | Preparation of hexabromocyclododecane | |
| EP0639588B1 (en) | Process for the manufacture of weak basic anion exchange resins and reagents therefor | |
| US3842081A (en) | Preparation of aminocarboxylic acids from aminoalcohols | |
| EP0057889B1 (en) | Process for preparing 1-alkyl-2-chloro-5-nitro-benzene-4-sulphonic acids | |
| EP0085277B1 (en) | Process for the production of ethylenediamine tetraacetic acid | |
| GB1572316A (en) | Process for preparing 5-(4-hydroxyphenyl)hydantion | |
| EP0419796B1 (en) | 2,4-pentanedionemonosulfonic acid and method for preparing the same | |
| EP0060049B1 (en) | Production of cyanoguanidine intermediates | |
| CN101613364B (en) | Preparation method for heptamethyldisilazane | |
| US3046297A (en) | Method for the preparation of tris (2, 3-dibromopropyl) phosphate | |
| JP2003533451A (en) | Method for producing ω-aminoalkylsulfonic acid | |
| EP0366596B1 (en) | Process for synthesizing n,n'-dithiobis(sulfonamides) | |
| JP4576667B2 (en) | Method for producing 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane | |
| US6184385B1 (en) | Process for the manufacture of a sulfenimide | |
| US3163667A (en) | Preparation of beta-sulfato-ethane sulfonamides and amine salts thereof | |
| US2768195A (en) | Di-alpha-substituted aminonitriles and processes for the manufacture thereof | |
| US3385893A (en) | Process for making long chain unbranched alkyl tertiary amines | |
| KR930006194B1 (en) | Process for the preparation of alpha-chloroacetoacetic-acid monomethylamide | |
| CA1186697A (en) | Process for the preparation of monocyclohexylurea | |
| JPS62129233A (en) | Production of purified 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol | |
| CA1194499A (en) | Process for preparing pinacolone | |
| US2816925A (en) | Diamines |