CS261865B2 - Insecticide and nematocide and process for preparing active compounds - Google Patents

Insecticide and nematocide and process for preparing active compounds Download PDF

Info

Publication number
CS261865B2
CS261865B2 CS841011A CS101184A CS261865B2 CS 261865 B2 CS261865 B2 CS 261865B2 CS 841011 A CS841011 A CS 841011A CS 101184 A CS101184 A CS 101184A CS 261865 B2 CS261865 B2 CS 261865B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
defined above
hydrogen
general formula
compounds
Prior art date
Application number
CS841011A
Other languages
English (en)
Other versions
CS101184A2 (en
Inventor
Tibor Dr Timar
Kalman Dr Zsupan
Janos Dr Repasi
Iren Borsos
Istvan Dr Kiss
Andras Dr Fodor
Original Assignee
Alkaloida Vegyeszeti Gyar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Alkaloida Vegyeszeti Gyar filed Critical Alkaloida Vegyeszeti Gyar
Publication of CS101184A2 publication Critical patent/CS101184A2/cs
Publication of CS261865B2 publication Critical patent/CS261865B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/64—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with oxygen atoms directly attached in position 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/70—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Amplifiers (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Oscillators With Electromechanical Resonators (AREA)
  • Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

ČESKOSLOVENSKÁ íocialisticka REPUBLIKA (19) POPIS VYNÁLEZU K PATENTU 261865 (Π) (B2) s (22) Přihlášeno 13 02 84 (21) (PV 1011-84) (32) (31) (33) Právo přednosti od 15 02 83(504/83) Maďarská lidová republika (40) Zveřejněno 15 07 88 (51) Int. Cl.4 A 01 N 43/18 ORAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydáno 15 07 89 (72)
Autor vynálezu TIMÁR TIBOR dr., ZSUPÁN KÁLMÁN dr., RÉPÁSI JÁNOŠ dr., BORSOSIREN, TISZAVASVÁRI, KISS ISTVÁN dr., FODOR ANDRÁS dr., MARÓY PÉTER dr., SZEGED (MLR) (73)
Majitel patentu ALKALOIDA VEGYÉSZETI GYÁR, TISZAVASVÁRI (MLR) //2 (54) Insekticidní a nematocidní prostředek a způsob výroby účinných látek 1
Vynález se týká insekticidního a nemato-cidního prostředku, který obsahuje jako ú-činnou složku nové 2H-chromenové derivá-ty. Dále se vynález týká způsobu výrobytěchto nových derivátů 2H-chromenu a je-jich použití jako biologicky účinných látek.
Byly nalezeny nové biologicky aktivní de-riváty 2H-chromenu obecného vzorce I
2 R6 znamená atom vodíku, alkoxyskupinus 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se3 až 6 atomy uhlíku nebo benzyloxyskupinu, R7 znamená cýkloalkoxyskupinu s 5 až 6atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomyuhlíku, benzyloxyskupinu, alkinyloxyskupi-nu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkenyloxy-skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,
Re znamená atom vodíku nebo alkoxysku-pinu s 1 až 4 atomy uhlíku s tím, že když R6 znamená methoxyskupinua R7 znamená ethoxyskupinu nebo isopropy-loxyskupinu, pak R3, R4 a Rs nesmí současněznamenat atomy vodíku, které se mohou po-užívat jako účinné složky insekticidních anematocidních prostředků. Předmětem předloženého vynálezu je in-sekticidní a nematocidní prostředek, kterýse vyznačuje tím, že jako účinnou složku ob-sahuje alespoň jeden 2H-chromen shora uve-deného a definovaného obecného vzorce Inebo jeho sůl.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou nové a mohou se připravovat různými způsoby.
Tak se například sloučeniny obecného vzor-
ce IA 2 81 8 B 5 v němž
Ri a R2 znamenají atom vodíku nebo alky-lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, R3 a R4 znamenají atom vodíku nebo ato- my chloru,
Rs znamená atom vodíku, alkylovou sku- pinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxysku- pinu s 1 až 3 atomy uhlíku,
281865 4 6^of R’ (VI) v němž Ri, R2, Rs, R6, R7 a Re mají shora uvedené významy,nebo se v němž
Rl, R2, Rs, R6, R7 a Re mají shora uvedenévýznamy, jakož i soli těchto sloučenin při-pravují tím, že se aj dehydratují chromanoly obecného vzorce III 5 HO H / TO LA RŤ C° R1 RS (J/l) v němž Rl, R2, Rs, R6, R7 a Re mají shora uvedené významy, nebo se
bj kumariny obecného vzorce IV dj dehydrohalogenujívzorce VII sloučeniny obecného R5 w O^Ry R3 (Vil) v němž Rl, R2, Rs, R6, R7 a Re mají shora uvedené významy, nebo se
e) cyklizují ethery obecného vzorce X v němž
(/V) v němž
Rl, R2, Rs, R6, R7 a
Re mají shora uvedené
Rs, R6, R7 a Re mají shora uvedené význa-my, uvádějí v reakci s Grignardovým čini-dlem obecného vzorce
RiMgX nebo/a RžMgX významy, nebo se
f) fenoly obecného vzorce VIII přičemž
Ri a R2 mají shora uvedené významy, aX znamená atom halogenu, nebo se c) dehydratují chinonallidy obecného vzor-
ce VI r6 R* R8
OH (Vlil) 261855 v němž
Rs, R6, R7 a Re mají shora uvedené význa-my,
uvádějí v reakci s kurbonylderivátem obec-ného vzorce XI
působí deriváty acetylenu obecného vzorceIX HC=CI R2 o
II R4-· G Re X Rl (ix) v němž
C II R2c/
Rl a R2 mají shora uvedené významy, aX znamená atom halogenu,
Ri (XI) v němž
Ri, R2, R3 a Rl mají shora uvedené význa-my, nebo s jejich chráněnými deriváty, nebo se
v přítomnosti bází a v přítomnosti halogeni-dů alkalických kovů jako katalyzátoru, ja-kož i v přítomnosti bipolárních aprotickýchrozpouštědel při teplotě mezi 30 °C a teplo-tou varu příslušného rozpouštědla, za vzni-ku arylpropargyletherů obecného vzorce X g) oxidují chromeny obecného vzorce XIII Rj> R/I O^R-j R8 tXí/I)
v němž
Rl, R2, Rs,významy,
Re, R7 a Re mají shora uvedené v němž
Ri, R2, Rs, Re, R7 a Re mají shora uvedenévýznamy, a získané sloučeniny se převedou na sůl ne-bo se ze soli uvolní volné sloučeniny.
Předmětem předloženého vynálezu je rov-něž způsob přípravy sloučenin obecnéhovzorce I, který spočívá v tom, že se na fe-noly obeného vzorce VIII
a tyto sloučeniny se cyklizují působenímN,N-dialkylarylaminů při teplotě 160 až 250stupňů Celsia.
Nové sloučeniny podle vynálezu jsou ana-logy překocenu 1 (Pl) a překocenu 2 (P2),tj. látek izolovaných v přírodě.
Biologické účinky prekocenů Pl a P2 po-psali Bowers a další (srov. Bowers, W. S.;Ohta T. a další: Science 133, 542 (1976)].Vzhledem k jejich biologickému účinku nahmyz mohou se uvedené sloučeniny použí-vat jako nové prostředky k potírání škůdců,které chrání životní prostředí. Biologická ú-činnost či mechanismus účinku a metabolis-mu prekocenů se popisuje v četných publi-kacích, podle nichž uplatňují tyto účinné lát-ky svůj účinek na hmyz tím, že poškozují or-gán Corpora allata, který vytváří juvenilníhormony u hmyzu. Podle pokusů se slouče-ninami vyskytujícími se v přírodě bylo zjiš-těno, že biologický účinek je závislý na 2H--chromenovém kruhu. U provedených poku-sů bylo zjištěno, že druh a výše účinku pre-kocenů je značně ovlivňována druhem škůd-ců, pokusnými metodami, a pokud jde o che-mickou strukturu, druhem a množstvím, ja-kož i polohou substituentů aromatickéhokruhu, na intenzitě dvojné vazby v pyrano-vém kruhu, jakož i chováním elektronů asterickými parametry celé molekuly [srov. v němž
Rs, Re, R7 a Re mají shora uvedené význa- my, 261863
Bowers, W. S.; Martinez, P. R.: Science 197,1369 (1977), Schooneveld, H.: Experientiia35, 363 (1979), Bowers, W. S.: Pontii. Acad.Sci. Ser. Varia 41, 129 (1976), Brooks, C. T.a další: Nátuře 281, 570 (1979),, Ohta, T.:Kagaku to Seibutsu 17, (2) 92 (1979), Ohta,T.: Konchu no Seiri to Kagaku 63 (1979),Matolcsy, G. a další: Z. Naturforsch. 35b,1449 (1980), Brooks, G. T. a další: Proč. Br.Crop. Prop. Conf. Pests. Dis. 1, 273 (1979),Pratt, G. E. a další: Nátuře 284, 320, (1980),Soderlund, D. M. a další: J. Agr. Food Chem.28, (4) 724, (1980), Schooley, D. A. a další:Pestic. Biochem. Physiol. 13, (2) 95, (1980),Ottridge, A. P. a další: Pestic, Sci. 12, (3) 245,(1981), Sci. Papers of the Inst. of Org. andPhys. Chem. of Wroclaw techn. Univ. 22, (7)309 — 424, (1981), Pratt, G. E., Brooks, G. T.ed Juvenile Hormon Biochemistry. Elsevier//North-Holland Biomed Press 311 — 437(1981)]. Během těchto pokusů byly nalezeny deri-váty, jako 6-methoxy-7-ethoxy-2,2-dímethyl--2H-chromen (P3 Zr 3623) a 6-methoxy-7--isopropoxy-2,2-dimethyl-2H-chromen, kterémají podstatně vyšší účinek než PÍ a P2, kte-ré se vyskytují v přírodě.
Rovněž jsou známé také četné — na soběprakticky nezávislé — syntézy k výrobě 2H--chromenů [Chromenes, Chromanones andChromones, G. P. Ellis ed John Wiley andSons, London 43 — 66, (1977), jakož i ně-mecký patentový spis 2 639 671, americkýpatentový spis 4 162 362, japonský patento-vý spis 73121/79, 15411/80, 40637/80 a 43039//80, španělský patentový spis 496 301 a496 302]. Počet známých analogů překocenuje však velmi malý. Dá se předpokládat, že dokonalejší pozná-ní souvislostí mezi strukturou a účinkem po-vede k nalezení vysoce účinných sloučenin.Až dosud byla účinnost proti juvenilnřmuhormonu, stanovena maximálně u 30 až 50sloučenin a jen u 1 až 2 druhů hmyzu. O „i-cidním“ účinku, sterilačním účinku, o účin-ku na usmrcování vajíček a o účinku vyvo-lávajícím diapausu těchto sloučenin neexis-tují prakticky žádné informace. Úkolem předloženého vynálezu bylo tudíž — na základě známé souvislosti mezistrukturou a účinkem syntetizovat systema-tickým výběrem sloučenin nové analogy pře-kocenu; — stanovit jejich aktivitu u různých dru-hů hmyzu; — prozkoumat změnu aktivity v závislos-ti na prostředcích a — určit biologickou aktivitu také u hlís-tic (půdních nematodů).
Nalezli jsme četné nové 2H-chromeny sdobrým a v určitých případech s velmi dob-rým účinkem, které se mohou syntetizovatanalogicky nebo podobně podle známýchsyntéz. Dále jsme zjistili, že nové sloučeniny se mohou vyrábět dále uvedenými postupy, kte- ré jsou známé pro výrobu jiných sloučenin. 1.
Substituované chromanony vzorce II seredukují komplexními hydridy kovů nebo ka-talyticky nebo Meerwein-Ponndorfovou re-dukcí na 4-chromanoly vzorce III a ty se bezizolace dehydratují na 2H-chromeny vzorceI [Ohta, T., Bowers, W. S.: Pharm. Bull. 25,(9) 2788-9, (1977), M. Tsukayama a další;Heterocycles 16, (6) 955, (1981), britský pa-tentový spis 758 313, F. Baranton a další:Bull. Soc. Chim. Fr. 4203, (1968), Chromenes,Chromanones and Chromones, G. P. Ellis ad.,John Wiley and Sons, London (1977)]. 2. 4-chromanony vzorce II se uvádějí v re-akci s halogenidy fosforečnými v přítom-nosti perhalogenalkanů jako rozpouštědla zavzniku 3,4-dihalogen-2H-chromenů vzorce I[srov. F. Camps a další: Tetr. Lett. 40, 3901až 2, (1977)]. 3.
Substituované kumariny vzorce IV se uvá-dějí v. reakci s alkyl (aryl)magnesiumhaloge-nidy v absolutním etheru a štěpením reakč-ní směsi vodou se získají 2H-chromeny vzor-ce I[srov. R. L. Shriner, A. G. Sharp.: J. Org.Chem. 4, 575, [1939], L. I. Smith, P. M. Ruoff:J. Am. Chem. Soc. 62, 145, (1940), Η. P. Pom-rnier a další: Can. J. Chem. 57, (11) 377,(1979) ]. 4.
Substituované o-allylfenoly obecného vzor-ce V
v němž
Rl, Rž, R5, Re, R7 a Re mají shora uvedenévýznamy, se oxidují na o-chinonallidy obec-ného vzorce VI a ty se za cyklizace dehyd-rohalogenují na 2H-chromeny [srov. G. Car-dillo a další: J. Chem. Soc. Chem. Comm. 19,836, (1979), G. Casiraghi a další: Synthesis 4, 310, (1981)]. 5.
Substituované o-allylfenoly obecného vzor- ce V se po přeměně na 3-jodchromany obec-
ného vzorce VII 261863 10
v němž
Rl, R2, Rs, R6, R7 a Rs mají shora uvedenévýznamy, převedou alkalickou dehydrohalogenací na2H-chromeny obecného vzorce I [srov. A.Bongini a další: Tetr. Lett. 27, 2545 (1979),L. Jurd, G. D. Manners: Synthesis 6, 618,(1980)]. 6.
Fenoly obecného vzorce VIII se uvádějív reakci s acetylenderiváty obecného vzor-ce IX
HC=C
X Ri (IX) v němž
Ri, R2 a X mají shora uvedený význam, za vzniku arylpropargyletherů obecnéhovzorce X a ty se cyklizují na 2H-chromenyobecného vzorce I [srov. J. Hlubucek, E.Ritchie, W. C. Tayilor: J. Chem. 11, 2347,(1971),, R. Chenevert a další: Experientia 36,379, (1980)]. 7.
Substituované fenoly obecného vzorce VIIIse uvádějí v reakci s «^-nenasycenými kar-bonylovými deriváty obecného vzorce XI zavzniku 2H-chromenů obecného vzorce I[srov. G. Sartori a další: J. Org. Chem. 44,(5), (1979)]. 8.
Substituované fenoly obecného vzorceVIII se uvádějí v reakci s dihalogenderivá-ty obecného vzorce XII X—CH2 \ CH2 R2 z
C Z\ X Rl (XII) v němž X, Ri a R2 mají shora uvedený význam,za vzniku chromanů obecného vzorce VIII,a ty se oxidují na 2H-chromeny obecnéhovzorce I [srov. F. Camps a další: Synthesis2, 126, (1979), A. C. Jain, Μ. K. Zutschi: Tetr.Lett. 3179, (1971)]. 9.
Substituované fenoly obecného vzorceVIII se uvádějí v reakci s dieny obecnéhovzorce XIV
HzC
CH
I
C—R2Z
HžC (XIV) v němž R2 má shora uvedený význam,za vzniku chromanů obecného vzorce XIIIa tyto sloučeniny se potom oxidují na 2H--chromeny obecného vzorce I [srov. japon-ský patentový spis č. 43039/80, W. K, Ahlu-walia a další: Synthesis 526, (1981), L. Bol-zoni a další: Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 17,(9) 684, (1978)]. 10.
Substituované fenoly obecného vzorceVIII se uvádějí v reakci se substituovanýmiallylhailogenidy obecného vzorce XV X—CH2
CH
\
Rl (XV)
C 261863 11 12 v němž X, Ri a R2 mají shora uvedené významy, za vzniku chromanů obecného vzorce XIIIa ty se oxidují na 2H-chromeny obecnéhovzorce I [srov. S. Yamada a další: J. Chem.Soc. Jap. Chem. Int. Chem. 7, 1192 — 4(1981)]. 11.
Substituované o-hydroxyacetofenony o-becného vzorce XVI ř i- Rs" Φ 0 ""OH (AVI) v němž Rs, R6, R7 a Re mají shora uvedené význa- my,
se uvádějí v reakci s ketony obecného vzor-ce XVII R2 / o=c \
Rl (XVII) v němž
Ri a R2 mají shora uvedené významy,za vzniku sloučenin obecného vzorce XVIII
(AVIII)
Ind. J. Chem. 20B, 144 — 6 (1981), A. Ba-nerji: J. of Lab. Comp. and Radiopharm. 18,(12), 1737 (1981), F. Bohlmann a další:Chem. Ber. 114, 147, (1981), A. Banerji adalší: Synth. Comm. 10, (11), 851, (1980),A. Banerji a další: Tetr. Lett. 38, 3685,(1979)].
Shora uvedené postupy se mohou prová-dět výhodně následujícím způsobem: aj 4-chromanony obecného vzorce II, v němžRi až Re mají shora uvedené významy, seredukují komplexními hydridy kovů nebokatalyticky nebo Meerwein-Ponndorfovouredukcí na 4-chromanoly obecného vzorceIII, v němž Ri až Re mají shora uvedené vý-znamy, a tyto sloučeniny se dehydratují po-mocí činidel vázajících vodu, nebo se b) 4-chromanony obecného vzorce II, v němžRi až Re mají shora uvedený význam, ne-chají reagovat s halogenidy fosforu v pří-tomnosti perhalogenalkanů, nebo se c) kumariny obecného vzorce IV, v němž Rsaž Re mají shora uvedený význam, nechajíreagovat s Grignardovým činidlem obecné-ho vzorce RiMgX nebo/a R2MgX, přičemž Ri,R2 a X mají shora uvedený význam, nebo se d) substituované o-allylfenoly obecného vzor-ce V, v němž Ri až Re mají shora uvedenévýznamy, oxidují na o-chinonallidy obecné-ho vzorce VI, v němž Rl až Re mají shorauvedené významy, a tyto sloučeniny se zacyklizace dehydratují, nebo se e) " — substituované o-allylfenoly obecného vzor-ce V, v němž Ri až Rs mají shora 'uvedenévýznamy, přemění na 3-jodchromany obec-ného vzorce VII, v němž Rl až Rs mají sho-ra uvedené významy, a tyto sloučeniny sedehydrohalogenují za alkalických podmínek, nebo se f) fenoly obecného vzorce VIII, v němž Rs v němž
Ri, R2, Rs, R6, R7 a Re mají shora uvedené1významy, které se přemění cyklizací za kyselých pod- mínek na 4-chromanony obecného vzorce II. Tyto sloučeniny se potom analogicky po- dle odst. 1) převedou na 2H-chromeny obec- ného vzorce I [A. Banerji, N. C. Goomer: 261869 13 14 až Re mají shora uvedené významy, nechajíreagovat s acetylenderiváty obecného vzor-ce IX, v němž Ri, R2 a X mají shora uvede-né významy, v přítomnosti bází, v přítom-nosti jodidů alkalických kovů jako kataly-zátoru a v přítomnosti bipolárních aprotic-kých rozpouštědel, za vzniku arylpropargyl-etherů obecného vzorce X, v němž Ri až Remají shora uvedené významy, a tyto slou-čeniny se cyklizují působením N,,N-dialkyl-ary laminu, nebo se g) substituované fenoly obecného vzorceVIII, v němž Rs až Re mají shora uvedenévýznamy, nechají reagovat s «^-nenasycený-mi karbonylderiváty obecného vzorce XI, vněmž Ri až Ri mají shora uvedené význa-my, v přítomnosti aromatických aprotickýchrozpouštědel, nebo se h) fenoly obecného vzorce VIII, v němž Rsaž Re mají shora uvedené významy, nechajíreagovat s dihalogenalkany obecného vzor-ce XII, v němž Ri, R2 a X mají shora uvede-né významy, za vzniku chromanů obecnéhovzorce XIII, v němž Ri až Re mají shora u-vedené významy, a tyto sloučeniny se oxidu-jí. nebo se i) fenoly obecného vzorce VIII, v němž Rsaž Re mají shora uvedené významy, nechajíreagovat s dieny obecného vzorce XIV, vněmž Ri má shora uvedený význam, za vzni-ku chromanů obecného vzorce XIII, v němžRi až Re mají shora uvedené významy, a tyse oxidují, nebo se j) fenoly obecného vzorce VIII, v němž Rsaž Re mají shora uvedené významy, uvádějív reakci se substituovanými allylhalogenidyobecného vzorce XV, v němž Ri, R2 a X ma-jí shora uvedené významy, za vzniku chro-manů obecného vzorce XIII, v němž Ri ažRe mají shora uvedené významy, a tyto slou-čeniny se oxidují, nebo se k) XVI, v němž Rs až Re mají shora uvedenévýznamy, uvádějí v reakci s ketony obec-ného vzorce XVII, v němž Ri a R2 mají sho-ra uvedené významy, za vzniku sloučeninobecného vzorce XVIII, v němž Ri až Re ma-'jí shora uvedené významy, a tyto sloučeni-ny se cyklizací za kyselých podmínek pře-vádějí na 4-chromanony obecného vzorceII, v němž Ri až Re mají shora uvedené vý-znamy, a potom se analogickým postupem,jako je postup 1) převádějí na 2H-chromenyobecného vzorce I, v němž Ri až Rs majíshora uvedený význam. Účinné látky obecného vzorce I podle vy-nálezu se mísí s pevnými nosnými látkaminebo/a kapalnými ředidly, jako plnidly, smá-čedly, jakož i dispergátory nebo/a emulgá-tory nebo/a povrchově aktivními látkami apoužívají se jako insekticidní a nematocidníprostředky.
Vynález blíže objasňují následující příkla-dy, které však jeho rozsah v žádném přípa-dě neomezují. Čistota získaných sloučenin se kontrolujechromatografií na tenké vrstvě a plynovouchromatografií. Struktura získaných slouče-nin byla potvrzena IČ spektry, NMR spektrya hmotovými spektry. NMR spektra se udávají následujícím způ-sobem: 1,45 (3H; t; J = 5 Hz),přičemž 1,45 = chemický posun 3H — počet protonůt = multiplicitaI = kopulační konstanta označení signálů: s = singletd = dublett = tripletq = kvartetm = vyšší multipletb = široký signál Příklad 1 6,7-dibenzyl-2,2-dimethyl-2H- -chromen 7,8 g (20 mmolů) 6,7-dibenzyloxy-2,2-di-methyl-4-chromanonu se rozpustí ve 100 mlsměsi tetrahydrofuranu a vody (1:1) a ktomuto roztoku se přidá 5,3 g (30 mmolů)chloridu paládnatého a 8,31 g (220 mmolů)natriumborohydridu a reakční směs se mí-chá 3 hodiny při teplotě 0 °C. Potom se sra-ženina odfiltruje, filtrát se třikrát extrahu-je vždy 100 ml etheru a rozpouštědlo se od-straní. Zbytek se rozpustí v 300 mil dichlor-methanu, roztok se zahřívá s 15 ml pyridinua 2 g oxychloridu fosforečného 1 hod. při tep- o-hydroxyacetofenony obecného vzorce 261865 15 lotě 35 °C. Reakční směs se vylije na 100 mlvody a směs se promyje 5% chlorovodíko-vou kyselinou a vodou. Organická fáze sevysuší, rozpouštědlo se odstraní a zbytek sepřekrystaluje z methanolu. Takto se získá6 g sloučeniny uvedené v názvu (výtěžek81 %). Teplota tání 50 až 51 °C. Příklad 2 3,4-dichlor-6-methoxy-7-isopropoxy- -2,2-dimethyl-2H-chromen 2,64 g (10 mmolů) 6-methoxy-7-isopropo-xy-2,2-dimethyl-4-chromanonu se spolu s4,2 g (20 mmolů) chloridu fosforečného sus-penduje ve 30 ml tetrachlormethanu a sus-penze se míchá 8 hodin při teplotě 30 °C.Směs se zahustí a zbytek se překrystaluje zethanolu. Získá se 3,8 g (60 % teorie) slou-čeniny uvedené v názvu. Teplota tání 80 až85 °C. Příklad 3 7-cyklopentyloxy-2,2,5-trimethyl-2H- -chromen 4,6 g (20 mmolů) 5-methyl-7-cyklopentyl-oxykumarinu se rozpustí v 70 ml absolutní-ho etheru a tento roztok se za míchání při-dá ke 100 ml roztoku methyílmagnesiumjo-didu (1,5 g hořčíku a 8,5 g methyljodidu)v etheru a reakční směs se vaří 5 hodin. Re-akční směs se nechá v klidu přes noc a po-tom se rozloží 200 ml 5% chloridu amon-ného. Po obvyklém zpracování a čištěnísloupcovou chromatografií (silikagel 60,směs hexanu a etheru 9:1) se získá bez-barvý olej. Výtěžek: 3,8 g (74 % teorie).Příklad 4 7-isobutyl-8-methoxy-2,2-dimethyl- -2H-chíromen 5,8 g (22 mmoly) 2-prenyl-5-isobutyil-oxy--6-methoxyfenolu se vaří v přítomnosti ekvi-molárního množství methyl-trlalkylamonium-dichřomanu (s 8 až 10 atomy uhlíku v alky-lech) ve 100 ml benzenu pod zpětným chla-dičem. Reakční směs se zředí hexanem apromyje se 20'% roztokem thiosíranu sod-ného. Organická fáze se vysuší, rozpouště-dlo se odstraní a produkt se čistí sloupco-vou chromatografií (srov. příklad 3). Získáse 4,6 g (80 % teorie) sloučeniny uvedenév názvu ve formě bezbarvého oleje.Příklad 5 5-methoxy-7-sek.butyloxy-2,2-dimethyl- -2H-chromen 5[,8 g (22 mmoly) 2-prenyl-3-methoxy-5- -sek.butyloxyfenolu se rozpustí ve 100 ml dichlormethanu, k roztoku se přidá 5 g (22 16 mmoly) N-jodsukcinimidu a směs se míchá1 hodinu při 30 °C. Reakční směs se zředí200 ml vody, organická fáze se oddělí, pro-myje se 5% roztokem thiosíranu sodného,vysuší se a zahustí se. Zbytek po zahuštěníse rozpustí ve 100 ml 10% roztoku hydro-xidu sodného v methanolu a směs se zahří-vá 2 hodiny při teplotě 50 °C. Potom se směszředí vodou, provede se extrakce etherem,organická fáze se promýje 1% chlorovodí-kovou kyselinou a vodou, rozpouštědlo seodstraní a reakční produkt se čistí analo-gickým způsobem jako v příkladu 3. Výtě-žek: 5,5 g (95 % teorie) světle žlutého ole-je. Příklad 6 7-n-propoxy-8-methoxy-2,2-dimethyl- -2H-chromen
Suspenze 5,5' g (30 mmolů) 2-methoxy-3--n-propoxyfenolu, 6,5 g (60 mmolů) 3-chlor--3-methylbut-l-inu, 5 g uhličitanu draselné-ho, 8 g jodidu draselného a 50 ml absolut-ního acetonu se vaří 20 hodin pod zpětnýmchladičem. Anorganická sůl se odfiltruje azbytek po zahuštění filtrátu se vaří 8 hodinve 100 ml Ν,Ν-dimethylanilinu. Směs sezpracuje obvyklým způsobem a produkt sečistí analogicky jako v příkladu 3. Výtěžek 5,8 g (80 % teorie). Bezbarvý olej. Příklad 7 5-methoxy-7-isobutoxy-2,2-dimethyl- -2H-chromen 3,9 g (20 mmolů) 3-methoxy-5-isobutoxy-fenolu a 2,8 g (20 mmolů) l,3-dichlor-3-me-thylbutanu se zahřívá v přítomnosti 0,26 g(1 mmol) bis-acetylacetonátu niklu po do-bu 8 hodin při teplotě 125 °C. Směs se po-tom ochladí a zředí se 25 ml hexanu. Po od-filtrování katalyzátoru a po odstranění roz-pouštědla se zbytek vyjme 40 ml absolutníhobenzenu, roztok se smísí s 0,8 g (3,5 mmolů)dichlordikyanbenzochinonu a směs se vaří60 hodin. Po filtraci a zahuštění roztoku sezbytek čistí analogickým způsobem jako jepopsán v příkladu 3. Získá se 3,6 g titulnísloučeniny (69 % teorie) ve formě bezbar-vého oleje. Příklad 8 7-isopropoxy-8-methoxy-2,2-dimethyl- -2H-chromen ,5,5 g (30 mmolů) 2-methoxy-3-isopropo-xyfenolu se rozpustí ve 30 ml etheru a pomalých částech se přidá 2,1 g sodíku a směsse vaří 1 hodinu. Potom se přikape 3,2 g (30mmolů) prenylchloridu a směs se vaří 8 ho-din. Po obvyklém zpracování se získá 4,4 gchromanu. Tento produkt se rozpustí v 60 16 261863 17 mililitrech benzenu a získaný roztok se vaří60 hodin v přítomnosti 1,2 g dichlordikyan-benzochinonu. Získaný produkt se po ob-vyklém zpracování čistí analogickým způ-sobem jako je popsán v příkladu 3. Výtěžek:3,7 g (50 % teorie) bezbarvého oleje.Příklad 9 7-sek.Lutyloxy-8-methoxy-2,2-dimethyl- -2H-chromen K roztoku 2 mmoly lithiumdiisopropyla-midu v 50 ml absolutního tetrahydrofuranuse při teplotě —30 °C přikape roztok 2 g(8,4 mrnoilu) 2-hydroxy-3-methoxy-4-sek.bu-toxyacetofenonu v 10 ml tetrahydrofuranua směs se míchá 1 hodinu. Směs se potomochladí na —40 °C, přimísí se 10 mmolů ace- tonu a směs se míchá 2 hodiny. Potom sereakční směs zředí etherem, okyselí se, or-ganická fáze se oddělí, rozpouštědlo se od-straní a zbytek se rozpustí ve 100 ml me-thanolu a získaný roztok se vaří za přítom-nosti 10 ml koncentrované chlorovodíkovékyseliny po dobu 7 hodin. Potom se směsvylije na 200 g ledu, krystaly se odfiltrují,vysuší se a zpracují se analogickým způso-bem jako je popsán v příkladu 1. Produkt sečistí analogickým způsobem jako v příkla-du 3. Získá se 1,3 g sloučeniny uvedené vnázvu (59 % teorie) ve formě bezbarvéhooleje.
Analogickým způsobem jako je popsán veshora uvedených příkladech se mohou dálevyrobit sloučeniny uvedené v tabulce 1.
Zkratky používané v tabulce jsou vysvět-leny v legendě na konci tabulky. 261865 3 00 ' a
H N N --'^X XX
XS í 'd
Tabulka
I í«ifl v·. .-?- s 3 +-*
<D a
M
OS s 2 © ,>N+-» c>
© -O Q 44 Έ >r-M >Q>í-l w tó
io
K to ω >o«o.Sw ň
I> CD
CO r> co" +_r σι _Ό Ό gtí m ’τ 5 Í5 řrf 'ν'
fl^ CO ϊ Η Η Λ HH__—’CM '—''«—'CM t-C
TH CO CO '““'OO
cb cq^co^oo th co~ πθ' r-Γ co" tří co" co" II „ rt ^_;xr N „-K XXffi3ó.o± - CD —ΉΉ 11 ZÍT 11 11 5 co Ό c/3 Τ3 Ό g EKEE ^7?CO co tH rd K h£
CO CO 00CM^CO OO^r-^CO^ ..Γ-Τ r-í tří co" co" II O) co £>-. -x—ηχ χ·χ
'%oo£CO ** HH
II o® II II tS
.CM ΙΛ jfl XJΌ
Sgx^Sxs ’—Έ-CM —·-—'CM 3mCO ‘“"'•’φ CO 00O^c?) CO^CO^rd^CO^ ,,
o" ,-f co" to" co" co" II "Ψ co co
O o O ά t Sm 3 CXí CQ ά X
K KE
CM co 53 ' ’’ 5| 261869 slouče- Rž R3 Rá Rs Re R7 R8 podle výtěžek NMR spektrum nina č. příkladu (%) číslo 4 Me Η Η Η H Cyklopentyl-0 H 3 62 1,34 (6H, s), 1,8 (8H, m),
tH CM °0CO «—/*—. ..CO 00 II,-Λ co co" *
~ N N W
Lo o co I CMco" §Σ2
Umí ruo a“ -CMΌ t>.~ K®. rH — -s CO -
ÍB^co cm N " W N, ~IIK· Ό O-"“i
Cv ^,Ό O 00 II fe ®b‘ co" r-ζ H-*CO in i. a <Z5
'CO "m* h-Γ a -CO—'CMS t< '-'B -
l> CM —CM '—i N
co o K £2 B ~ co^13 CTco . B N £®S 3
'“'(Οc> II CM II co -Br co — B „
CM —,' N CM BMi -.00
CO rH i COco inrd 03 to co
X φ Λ £ u in co b' co ÍC N 1 -Sb, m in ŤJ* it —; r- ! N M1 ‘ B m 3,™ ΌC5 * —<ι> ή bB m B B B £ CO N N *
— '-''-'O n LO ΙΌ H -f II 3 ή mT in II .—· 3..3,3
CM — Μ -ψ CO05 3 CO* IIΜΐ"ο ~ 11 N >—co || B -eb^—Sb" CO «-WCO 3 >—£? B-3. to Ό CD '— co
O
I 4-»
O 3 05
CM 00 05 00 tí Φ m ft
O
rH >>
N
Et-0 H 6 75 1,32 (3H, t, J = 6 Hz), 1,36 (6H, s), 2,2 (3H, s), 3,9 (2H,q, J = 6 Hz), 5,4 (1H, d, J == 10 Hz), 6,16 (2H, m), 6,36(1H, d, J =10 Hz), 261865 slouče- Rž R3 R4 Rs R6 R7 Re podle výtěžek NMR spektrum nina č. 'příkladu (°/o ] číslo 18 Me Η H Me H n-Pr-0 H 6 71 0,96 (3H, t, J = 6 Hz), 1,36 (6H, s), 1,7 (2H, m), 2,16 (3H,s), 3,8 (2H, t, J = 6 Hz], 5,38 £^ς
N £
00 Z-T
'“tS
CD O 1,3 xs, £,
£ - II H 5J1 ® "d CM ~ . κ « II -
CO II ®
Ε2Ό CD CM ffiCM co
CD
CO £ co 1 £ >5? i-i, ό Ί η B „ 'co £^cd£^rco co 7?^ cm Λ σ>
CD
CD
ID a cn
aT có Ό 2 a CM 'gvi ffi a
KCM M a e~ CM N“£2 °;co „ ffi 'tf H"»7·-tM NN <M~£ £ -> i> cn θ θ' a cp £rf^ “W 'Ct*
CO
CM £CM Ocd'·’-1 i—»<_'Ό τ
.CM ^.3
CM
^CQR ID a 2,65 a~ a co
CD CT> θ' SSω co^ a?. cp z-^v—z c/3
CD a” w <d a^co ·—1CL in co *-r1coi-co a —a co o
tH rH
5 II
N a^o - t-l £ , cosco'T3 co
CO 'φ !> co
£ ~S B in So d,
™ rM
I _;£cn ft
£ unCD CM '—'CM*O - tm a cn co cn £ E ... E £ £ O | O O O t 3 O 1 5* 4-> CJ 1 i“““l X t-l m 3 Φ Φ Pm 1 a | a Q X5 O •^4 ω r—1 cn í o CJ £ £ £ £ £ cu cu <u cu cu s s S § s £ E £ £ £ E £ £ £ £ ω cu CD (U cu s s s s s cm o rM cm 5,5 (1H, d, J = 10 Hz), 6,25(2H, m), 6,42 (1H, d, J = = 10 Hz), tm cm cn
CM CM CM 261863 'φ •SP CM„m X" a
co O in ffiCM cm cm' 1„CM 1 ^—COW in ffi ss íti slouče- R2 * R3 R4 R5 R6 R7 Re podle výtěžek NMR spektrum nina č. příkladu (%) číslo in _> co ^coN -
X
S X -
CM —N
CO τ—I
X~ II isi co o
O
<—I <0
CU 2 t-
CM in
- II
CM X „rH o
'č?-- TU a “"’-Χ H-r(_r w cm X“ S t> coΉ CM „ cn X S „
„ τμ" o -r t?„rH X N— CM Xcn || -Q
co ht-T __Λ H hL· CM ,,
T-H Lí TO CO II in b-. X" co co
CM oo K X" ►£ £ ÍMS » 7* rH „< 11 CO i>>
^CM
r-T C\f ID CO
CO ω jr n
ΓΥΊ CM Q
’—'tH tsi |.
CsfffilOCM H-CM
CO
CM
-CO τζΓ ω„ II χ tM TO £ Ε CM E E rH CO ~ o rH '—- +-> || r-H m ^ι CO TM_ II CO co" rH >—-TO 1 ""‘I co"
cn ωX X
CO CM 02 r-
—OS
CM I>. r“f m-ι'Φ CD - UJ- I LOrH Η ·—/
(Z) TO x"x" Í2^x tn cd SÍcm CM in £ ; cd' in ·—-,—. Μ* ίο fí_;io ,cn -771-1x a^co — XCOtH cm COcm"^
N
„X E' co rx CM -Ό 6,25 (1H, d, J = 10 Hz), 6,35(1H, d, J = 8 Hz), 6,75 (1H,d, J = 8 Hz),
CM
OO o 1 >» 4-i o k*M tí CH X o I o >Λ N o Η*Ί O (3 1 u OJ i“-! ř-t Φ «5 JE lil 40 X o cu 2 0) 2
CO
CM CT)
CM a co co 261865 «louče- Rž R3 R4 Rs R6 R7 Re podle výtěžek NMR spektrum nlna č. příkladu (%) číslo 55 Me Η Η H i-Bu-0 i-Bu-0 H 9 47 0,96 (12H, d, J = 8 Hz), 1,32 (6H, s), 2,0 (2H, m), 3,62 (4H, 'co £ ”ι-l £
'i—ICM
£.CMCD CO
~CO £ N . o
II E co cn rf?n N _Γ-^ £ tí o Λ.^ £ CO t-τ' Ό νγ- co" w -ID ra - e -Se
CO , co co cm ►rco
CO 00 1Ό - co,—. COS co" E~ 7?^G ω
ΙΟ Μ E
CO HCMÍO W CO co"£ co d ’Φ ι-l ÍCM N£ co co co £ £HO T-i £ τ3co „'-'£í>> tHCx '—,r-Γ 00^ÍT) £ Ή
CQ H ζ^Ε* E'® i—1 ,—> C/5
CD
Sk
CD 7? 03a “i
„CO
E -E D2 , m'2
cm u·cn E
* CD í 7? cm„ S to „cd" E - -m" 9 w T”1 _ £
CD ’Φ
rH £ n-r
CM ~ccf £^ CO £ *—' t—t00 '
’Φ coT-T°l·e.CD <—"Λ a„S3 E - „S E —
ID ’ ' l-rT
^„E.S ι-H τφ £
CD 00 ’Φ £
CM (2H, m), 6,4 (1H, s), 7,0 (1H,
CM 00 σ> co
CM 00 ΙΌ
CM
CO
CM
cd oo cn
ÍO ID IO
O
I r—1 g ft ř>* c O.
u—ί p-H E o o
O CM CO
CO CO CO 261869 slouče- R2 R3 Rá Rs R6 R7 Re podle výtěžek NMR spektrum nina č. příkladu (%] číslo E -co co ,—,ω
£ K
N rH ii s ® +-^ C/l „CO „ E ~in £ ir γη —> σ’co ts ΙΌ
<N 00 '—> <n m ,~rrft 2-<τί?Σΐ CM co - .co(Λ 00
II '—' w Η-Γ Ό
- co rtE
CO
E 00
CM
CO wco” E^ ^a
O
CO
CM
-CM E’-1 Ό II„ - 11 E E coSLCLto - CO co Μ-Γ 00 ^λ3μ CO ID «—zjq S SEmR co co
E E
CM rH ’Ψ LOCO r-í _rco
N
Cd
CO '«Φ CDEco"N - E — i a
II E
E eCO N— E
Š-S co £) E' ® CO ' co ř> in Ό °--CdE -
CO Φ 00
O o O t 2 o 1 1 f-t w &amp; w cu 1 CQ 1 ♦i-H Φ cn •fH
O
I Φ s co 05 2 1Ό
CO co co cu 2
CD N i—. E -Ό
CO II E~ τΓ co E“l· CM /—* •—, i/) O «ΛrH ~
II
II 13„ co” E -
2 E co —·
£1 E CD 2J -ví—' N ^-
EccEffiα is „ ' S 3 £
Iv II *cm v> U
co E - η E
-cra II
— oo E - cmco TO “1— -CD . . e^ e -m a ΙΌ
£3 E”ΕίΠ E~m E^-E ’—’ B CD —· cn
E co
Cd σ> in
O
I 4-< tí Φ &amp;
O s o
O
I
CD oo co c c\ σ
E cc c Μ1 m), 3,81 (3H, s), 4,12 (1H, m),5,46 (1H, d, J = 10 Hz], 6,23(1H, d, J = 10 Hz], 6,41 (1Ή,s], 6,53 (1H, s],
CO
CO >s
XJ Φ
E o Γ»—1 £ o
CD 2 05
CO 261365 slouče- R2 R3 Ré Rs R6 R7 Re podle výtěžek NMR spektrum nina č. příkladu (%] číslo 70 Me Η Η H Me-0 benzyl-0 H 5 90 1,32 (6H, s), 3,69 (3H, s),
4,99 (2H, s), 5,36 (1H, d, J 03 E' e" a co co
N N £ 35 —ω o o „31 o tn a a^ £ e
00 CM
O
O O H
II oo M-CM ,
CO
r-^CO gto 3δ'Ξ-· 00 o caTO Tt* E~
E E E co ω h O COCO 00^t-T σί irf co fc! co
£ —CM N £Le
E
CO
Kes
^“cD _^co^ cn 3f S II o
:_ „ N
,,Τ-, X -in r-Tm K , H „10 ~co
h—’ CO τί® co 3 rH co co 31CO^T-Hco"'—’ - 00'Σ'1'!a co
E 03
gE
.-,CO g™. co E-^;
Sf N~E °s "f ,, Ό
CD
03 HH CO 3
N
E coo _
Uf OT *—’’CO (d d 23 bSa e Ή „'—· a 21^ - I ” t> ψ q.in $ N 1-1E Po®
NE '—'co d « || £E —co ~*ll co Ε.ΰ doo ď N C3 5
E co "Φ
E
Cd
O 03 4,20 (1H, m), 4,5 (1H, m),5,50 (1H, d, J = 10 Hz), 6,26(1H, d, J = 10 Hz), 6,36 (1H,d, J = 8 Hz), 6,60 (1H, d, J == 8 Hz), σ> co o
I r—I>>4->Of-l
O
I 0) ffi 35
CM ř> co
Tfi
CD od U3 35
O f
4-J w f-l
CU
IU cu a ω f-l Λ o t cu s 03 O O 1 o | 1 4-> M f-l CU 1 fd PL( ( a) t3s ca t-» en t>. 2S18B5 slouče- R2 R5 Rí Rs R6 R7 Re podle výtěžek NMR spektrum nina č. příkladu (% ] číslo Εν-οΚ<°5, M-o ' ' př rt NrlE ωom id '0
saí^K^» S CO^CO 'r-i. t—I rjj
Cd UO »NW, o ^„7?ιο S1—Γ Τ-Γ 0 Id" '— τί’ co in o 00 <->00Ji ii co co'—'cr? xfCO . „ ^7? £
Η Η H 7?ΪΧ coS co io r. 1
E rHES c\T
n oE CD
Cd σ> d<
Dl m 11^
‘-'CO
Τ-Γ II N . II £
í—I CQ
rH „—"O 0 CD E,
TJ •—-CD ^T*N CO EE ω Ci
„ II N * X"- ’φ '— -a _E H OO E” oj" 03 x-í - II N NI
7? co -N H-i-lHrl CQ hU
CO
N E -A — E»
II £^7cd K
e- CO Nd-l i-M
„CO N Ε_ςΜ E $ £ . w II o co E, 00 '
co E
00 OO
-CD
Cit /—-CDN ID-E cd" 05 05
d E
Cd co l-í '—'
N
,E 5a»sπ“II S σ " o to J-°0. Ό
E 00 e7$E\ -CD .—-E-rH—' ω uo -—"
N K — ·. N-=° £II co
E oo
Ti CD 0-1 -ΈΕ'00 —·„D,dgco" E~ θ'oj w ® EOT„So ·—> _;Cdω ď" Ό -E" N 5>
Hr-f CQ
cd"’-1O '—’n xEfO II £ II pU co
O oo 05
ID
O
I Φ s o O 1 o 1 Sh m (—* cu 1 H 4sí c Φ r-l t·» 00 00 00 00 0) 00 261865 _T'í*
H KJI slouče- R2 Rs Rí Rs R6 R7 Rs podle výtěžek NMR spektrum nina č. příkladu (% ] číslo re rH CM , — ” ffi _;co T-in ’ n -o re —S ω “ || Ή '—
i, ΐ-Ε " ,, H II « — II re re £ „ re '—’Ό rH „|l
Γ LC CO 3 —S re _j N CD t-1-Γ e. H-i_ rr? E2L N d.
CO ^00 oo <n '—>co Ή T3 . co "
N co re re —coco\fi ^,Ή li re"10 re"— . CD .—. m. rH -'—' 03 CO 1—’Ό re -
CO 00C\1
O 1Ό
CM ffi re re re o 03
. CD
G S·—. R
„ Ιη-Γ r. íX
-rZoNnf—'re .^re3 0.00 ϋo _ς II 3 T rH cg t——’TJ >
O co
O
I 3 m re re re re σ> co
T3Φ „CO h-H
~=K”S 3ť II o“<°~3 5Ίι κ 03 co Kco" 00 1—4 1 ‘ < —>oo re „
Ol co ,-rH Ό
N -re x re^^oo
33^..3 II T-i S CD — , re -3 T3 OJ 2oo 21 %z-í toCZ) co' S 00 re "„cor-i
pQ
ID in
N re 00 cd o
G ω a o 3 >>
CJ
CD co
CD ffi
CO
CO c? II 00^"re" P II -tCM Ό i-,N ’—' ~ „ re r4 re
II —’ «θ ’-ίS -o i-Pr-0 Me-0 2 49 1,37 (6H, d, J = 6 Hz), 1,6 (6H, s), 3,82 (3H, s), 4,65 (1Ή,m), 6,55 (1H, d, J = 8 Hz), 7,1 (1H, d, J = 8 Hz), O- ± 7?m ΐ nco ®co re co m xfi =° ,co 03 i
O
I +-> w re
N re re m 03 03 261365 * a . . iis a i-l ' 'co i-| 1 '
'CO slouče- R2 R3 R4 Rs Re R7 Re podle výtěžek NMR spektrum nina č. příkladu (%) číslo N —l 05 M1 _ H Mfl w - co' co" H00 N Jlia a h « II ® W - II CM T—I —, pí|—> 'Ϊ3 co _rin CO λ TJ CD rt co o>„Eoa;a; 11 £
o·—· cn ω—. ÍU
X o™
CD _r <X>co /-X 00N „ ffi 00 c
CD id ®a a co Ό O„cm" a . §1~ co
CD
ID 00 NCO hÚ _;co
N II N X H XCD h“'00
II II 1—i ÍXj j—Ή ZL-o o n in I "Φ Γ-Τ CZ5
ŠB S co X rHCM CO-co
II X ”7
rd XJ ID X"tD rHco" ’—'
CO
CD tH
CM
CM
O 1
CD a co CMco '—,rH 03^
-CO '00
"CO 11 *—'Co"τί c-; a" 0iaa
CM NI CM o-03 _j
„CO X -co 7? co £·>
ID O 1 O o i •M a o i ω 4_j M a o w Φ w • f—H ω ffi co O) to
N I—I É TOo „i*-1 a σ' 0 i 03 £
£E2in"N i-T Ϊ 00
N CD O
N E 'co a:
CM a
CO co 00 05 £
CD 05 £ 00
CD 05
CD a irj
II
2-X II M CM^w oo Ό
'CM
ID ga"a cr\ —.
CO co
O t-i
CU
N
X
CO X3
X
CD 00
CM (6H, s), 3,7 (3H, s), 4,44 (1H,m), 5.32 (1H, d, J = 10 Hz),5,92 (2H, m), 6,52 (1H, d, J== 10 Hz), 03 l> o
CD
CM CD
CM „O ; 261865 slouče- R2 Rs Ré Rs R6 R" Re podle výtěžek NMR spektrum nina č. příkladu (% ] číslo • £co !" 'tJ' co''co’K T?
S t—(tc„CO CM W rn
„CM „CM O —·—o) "o S in ii
IO
CD
O i m A) ©
CD ffi
CM
O
„K
N ÍP τί ψ CM „
„N^K® >—<10 CM_TCM - N
CO D? Ml K—í 00 „ oN „K ID rH p SL-í li CD R N I' 11 h-T pC '—> -,"3τί -o o„$
CM i-H £
CD ,, ^TlDω (| 73 co"<°E— ffi_; <£> «r d-o —' σ O) co
ÍU oi
CQ ffi ffi co o
’Ι '—' N ® T3 P ^„O „
R ,-H eK — || zL CM CO i'
‘—' »- i—> CM
CD _T «·--CO Ό CD rH >_,
Ή-λW CO ZL ” N af -ícm k”»1*CO p CO cm o CM tZ „CO ii"<CD T?03- 11 co
LD
CD ώ Λ o
r-H ΛΙ ffi
Ml
O 281869 19
Vysvětlivky k tabulce:
Me = methyl
Et = ethyl n-Pr -= n-propyl i-Pr = isopropyl i-Bu = isobutyl sek.Bu = sek.butylprenyl = 3-methyl-2-butenyt CH3 (—CH2—CH=C—CH3) krotyl — 2-butenyl Příklady ilustrující inhibiční účinek narůst hmyzu a nematocidní účinek:
Pokusní škůdci: hmyz:
Dysdercus fasciatusbělásek zelný (Pieris brassicae)mandelinka hořčičná (Colaphellus sop-hiae) moucha domácí (Musea domestica)kyjatka hrachová (Acyrhosyphon pisum)mandelinika bramborová (Liptinotarsa de-cemlineata) hllístice:
Caeonorhabditis elegansháďáťko (Meloidogyne marioni)
Prostředky (50 EC) obsahující účinné lát-ky podle vynálezu mají náslledující složení: účinná látka 500 g
Arylan C. A. 64,2 g
Lubrol N 13 40,0 g
Aromasol do 1 000,0 ml
Jednotlivé exempláře pokusného hmyzu apokusných hlístic se zkoumají pomocí ná-sledujících metod:
Dysdercus fasciatus: Z účinných látek se nejdříve připraví řa-da roztoků v acetonu s určitou stupnicí kon-centrací. Vždy 0,2 ul těchto roztoků se po-mocí Hamiltonovy stříkačky aplikuje na zá-dovou část 50 larev, které se nacházejí veII. larválním stadiu. Účinná látka se absor-buje kutikulou. Pokusné exempláře hmyzuse uchovávají ve velké skleněné misce a do-stávají bavlníková semena a vodu. Po svlé-kání (na adulty) se přežívající exemplářehmyzu kontrolují na případné znaky cha-rakteristické pro adulty a poté se určí re-produkce a líhnutí vajíček. Bělásek zelný (Pieris brassicae): 20 Z účinných prostředků (50 EC) se připra-ví řada roztoků ve vodě v určité stupnicikoncentrací a těmito roztoky se postříkajírostliny birukve až do stadia orosení. Po o-schnutí postřikové vrstvy se rostliny obsadí20 larvami běláska zelného ve 2. larválnímstadiu a udržují se za dlouhého osvětlení(18 hodin světla, 6 hodin tmy). Ožrané rost-liny se popřípadě nahradí stejným způso-bem ošetřenými rostlinami. Určuje se mor-talita, růst larev, jakož i případné morfo-logické změny kukel a adultů.
Mandelinka hořčičná (Colaphellus sophiae):
Rostliny hořčice staré dva týdny se po-stříkají přípravkem sestávajícím z 0,1 g účinné látky, 0,5 ml dimethylsulfoxidu, 10 μΐpřísad do prostředku 50 EC a 10 ml vody.Po oschnutí postřikové vrstvy se rostlinyobsadí 20 larvami mandelinky hořčičné (Co-laphellus sophiae) ve druhém larválním sta-diu. Rostliny se každé dva dny nahradí stej-ně ošetřenými novými rostlinami. Určuje semnožství imág opouštějících kukly.
Moucha domácí (Musea domestica):
Larvy mouchy domácí se udržují na živ-né půdě sestávající ze 2 ml mléka, 2 ml vo-dy, 2 g pšeničných otrub, 0,1 ml nasycenéhoroztoku Nipaginu v alkoholu ve skleněnýchnádobách o rozměrech 30 x 100 mm. Účin-né látky se rozpustí v mléce na koncentra-ci 0,1 %, což odpovídá koncentraci 0,051 %účinné látky, vztaženo na živnou půdu. Popřimíšení účinných látek se do nádob umístí25 larev mouchy domácí v 1. larválním sta-diu a nádoby se uzavřou pomocí vatovéhouzávěru. Po vzniku kukel se kukly vyjmoua udržují se v Petriho miskách o průměru25 mm až do vylíhnutí. Určuje se počet vy-líhnutých exemplářů mouchy domácí.Caenorhabditis elegans:
Na agarové desky (NGM) prosté bakteriíse nanese roztok účinné látky v acetonu apo odpaření rozpouštědla se přidá 25 až 30mladých adultů. Po 24 hodinách se určí po-čet živých a mrtvých exemplářů hlístic.Háďátko (Meloidogyne marioni):
Chomáčky vajíček se odeberou z kořenůrajčat a vloží se na filtr a inkubují se ve ste-rilní vodě při teplotě 25 °C. Vylíhnuté larvyse vloží během 24 hodin na živnou půdu. VPetriho miskách se na živnou půdu ve for-mě agarových desek (NMG) prostou bakte-rií nanese 0,5 ml roztoku účinné látky v ace-tonu a po odpaření rozpouštědla se přidá5 ,ul suspenze larev z larev ve druhém lar-válním stadiu. Po 72 hodinách se určí početživých a mrtvých exemplářů hlístic. Výsledky testů jsou uvedeny v následují- cích tabulkách II/l až II/6. 261865 21 22
Tabulka II/l Účinek na Dysdercus fasciatus účinná látka LD 50(/^g/zvíře ] účinek AJH(^g/zvířej sterilační účinek((Ug/zvíře) P2 0,6 1 10 60 0,6 — — 66 0,4 0,1 .— 67 0,4 — — kontrola* —. .— + = při ošetření acetonem vykazují pokusné exemláře hmyzu 90 až 95% přežitíúčinek AJH = účinek antijuvenilního hormonuP2 — překocen 2
Tabulka II/2 Účinek na běláska zelného účinná látka (Pieris brassicae) mortalitalarev v % přežívající kukly (%) adulti t(%) PÍ [překocen 1) 41 59 50 1 52 48 39 17 81 19 19 20 11 19 14 21 100 — .— 22 100 — — 30 83 17 17 100 88 12 12 101 87 13 9 102 100 —. . — 103 100 —. — 87 76 24 24 88 100 — — 89 100 — — 90 64 36 32 91 93 7 7 kontrola* 12 88 88 Poznámky k tabulce II/2: účinné látky PÍ a 1 byly v prostředku (50 EC) obsaženy v koncentraci 0,01 %, ostatní + = prostředek (50 ECJ bez účinné látky účinné látky pak v koncentraci 0,1 %. PÍ = překocen 1
Tabulka II/3 Účinek na mandelinku hořčičnou (Colaphellus sophiae) účinná látka koncentrace přežívající adulti (%) 21 88 kontrola 27 45 100 261863
Tabulka II/4 Účinek na mouchu domácí (Musea domestica) účinná látka přežívající exempláre kukly adulti _ (%) (% )
Pl (překocen 1) 100 33,3 3 100 28,2 17 40 14,8 19 50,9 27,6 20 25,4 12,5 21 45,7 25,5 22 52,7 31,8 30 50,9 10,6 100 9,1 6,4 103 0 0 87 5,4 4,2 88 12,7 0 90 12 (0 kontrola 100 100
Tabulka II/5 Účinek na mandelinku bramborovou (Leptinotarsa decemlineata) účinná látka počet imág '(%) P2 (překocen 2) 6856 091 21kontrola 95
Tabulka II/6 Účinek na Caenorhabditis elegans účinná látka koncentrace i/g/ml letailita % další generace poznámka Pl 200 44 snížený počet (překocen 1) 400 98 žádné P2 200 100 žádné (překocen 2) 400 100 žádné P3 200 70 několik (překocen 3) 400 90 žádné 30 200 20 několik ochromené 400 30 žádné ochromené 58 200 40 několik 400 90 žádné 87 200 40 snížený počet 400 100 žádné 90 200 60 snížený počet 400 73 snížený počet 89 200 25 snížený počet 400 85 snížený počet kontrola _ 0 normální počet 10% aceton — 0 normální počet

Claims (2)

  1. 261869 23 24 PREDMET Insekticidní a nematocidní prostředek,vyznačující se tím, že jako účinnou složkuobsahuje alespoň jeden 2H-chromen obec-ného vzorce I vynalezu a R7 znamená ethoxyskupinu nebo isopropo-xyskupinu, pak Ri a Rs neznamenají součas-ně atom vodíku, vyznačující se tím, že se na fenoly obecné-ho vzorce VIII
    v němž Ri a R2 znamenají atom vodíku nebo alky-lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, R3 a R4 znamenají atom vodíku nebo ato-my chloru, Rs znamená atom vodíku, alkylovou sku-pinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxysku-pinu s 1 až 3 atomy uhlíku, R6 znamená atom vodíku, alkoxyskupinus 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinuse 3 až 6 atomy uhlíku nebo benzyloxysku-pinu, Rz znamená cykloalkoxyskupinu s 5 až 6atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomyuhlíku, benzyloxyskupinu, alkinyloxyskupi-nu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkenyloxy-skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, Re znamená atom vodíku nebo alkoxysku-pinu s 1 až 4 atomy uhlíku spolu s pevnými nosnými látkami nebo/akapalnými ředidly a popřípadě povrchověaktivními látkami.
  2. 2. Způsob výroby účinné složky podle bo-du 1, obecného vzorce IA v němž Rs, Re, Rz a Re mají shora uvedené význa-my, působí deriváty acetylenu obecného vzorceIX HC=C R2 Z X Ri (IX) v němž Ri a R2 mají shora uvedené významy aX znamená atom halogenu, v přítomnosti bází a v přítomnosti haloge-nidů alkalických kovů jako katalyzátoru, ja-kož i v přítomnosti bipolárních aprotickýchrozpouštědel při teplotě mezi 30 °C a tep-lotou varu příslušného rozpouštědla, zavzniku arylpropargyletherů obecného vzor-ce X
    v němž Ri, R2, Rs, Re, R7 a. Rs mají významy uve-dené v bodě 1, s tím, že když R6 znamená methoxyskupinu
    v němž Ri, R2, Rs, R6, Rz a Rs mají shora uvedenévýznamy, a tyto sloučeniny se cyklizují působením N,-N-dialkylaryilaminů při teplotě 160 až 250 “C. Severografia, n. p. závod 7, Most Cena 2,40 Kčs
CS841011A 1983-02-15 1984-01-13 Insecticide and nematocide and process for preparing active compounds CS261865B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU83504A HU194214B (en) 1983-02-15 1983-02-15 Process for producing 7-alkoxy-2h-chromene derivatives and insecticide and nematocide compositions containing them as active components

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS101184A2 CS101184A2 (en) 1988-07-15
CS261865B2 true CS261865B2 (en) 1989-02-10

Family

ID=10949885

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS841011A CS261865B2 (en) 1983-02-15 1984-01-13 Insecticide and nematocide and process for preparing active compounds

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4716238A (cs)
EP (2) EP0208147A3 (cs)
JP (1) JPS59210077A (cs)
AT (1) ATE32461T1 (cs)
AU (1) AU580729B2 (cs)
CS (1) CS261865B2 (cs)
DD (1) DD219363A5 (cs)
DE (1) DE3469299D1 (cs)
DK (1) DK70284A (cs)
ES (2) ES8700855A1 (cs)
FI (1) FI840585A7 (cs)
HU (1) HU194214B (cs)
IL (1) IL70926A (cs)
PL (1) PL246226A1 (cs)
PT (1) PT78110B (cs)
SU (1) SU1468418A3 (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU194855B (en) * 1983-02-16 1988-03-28 Alkaloida Vegyeszeti Gyar Process for producing chromene derivatives, insecticide and nematocide compositions containing chromene derivatives as active components
JPS6051189A (ja) * 1983-08-30 1985-03-22 Sankyo Co Ltd チアゾリジン誘導体およびその製造法
GB8323293D0 (en) * 1983-08-31 1983-10-05 Zyma Sa Substituted flavene and thioflavene derivatives
JP2514945B2 (ja) * 1987-02-05 1996-07-10 三井石油化学工業株式会社 芳香族アミン誘導体
HU207861B (en) * 1989-07-21 1993-06-28 Alkaloida Vegyeszeti Gyar Process for producing benzopirane derivative of blood pressure lowering activity
US5223629A (en) * 1989-07-21 1993-06-29 Alkaloida Vegyeszeti Gyar Process for the preparation of anti-hypertensive benzopyran
FR2760748A1 (fr) * 1997-03-14 1998-09-18 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation de 2h-1-benzopyranes
FR2766820B1 (fr) * 1997-07-31 1999-10-22 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation de 2h-1-benzopyranes et intermediaires de synthese utiles dans la mise en oeuvre du procede
ITTO20030140U1 (it) * 2003-09-16 2005-03-17 Interfila Srl Matita cosmetica
US7470798B2 (en) 2003-09-19 2008-12-30 Edison Pharmaceuticals, Inc. 7,8-bicycloalkyl-chroman derivatives
WO2014137811A1 (en) 2013-03-05 2014-09-12 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Compositions and methods for repelling blood-sucking and biting insects, ticks and mites
CN106749147B (zh) * 2016-12-01 2018-12-07 南昌大学 降血糖化合物及其制备方法、用途
KR102692932B1 (ko) * 2019-07-30 2024-08-07 주식회사 글라세움 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체의 합성 방법
CN117986220A (zh) * 2020-07-20 2024-05-07 杭州杜易科技有限公司 一种制备取代色满酮衍生物的方法
CN113024500B (zh) * 2021-03-11 2023-02-03 西华大学 6,8-二溴苯并吡喃衍生物及其在农药中的应用
CN112939919B (zh) * 2021-03-11 2023-02-03 西华大学 2-氨基苯并吡喃类化合物及其在农药中的应用
CN113004240B (zh) * 2021-03-11 2023-02-03 西华大学 苯并吡喃类化合物及其在农药中的用途

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH213149A (de) * 1939-07-28 1941-01-15 Hoffmann La Roche Verfahren zur Darstellung von d,l-a-Tocopherol.
US2354492A (en) * 1941-11-26 1944-07-25 Adams Roger Marihuana active compound
US4542150A (en) * 1975-09-17 1985-09-17 Cornell Research Foundation, Inc. Anti-juvenile hormones
BR7606195A (pt) * 1975-09-17 1977-06-14 Cornell Res Foundation Inc Processo para tratar insetos para inibir a atividade hormonal juvenil,e processo para produzir um composto de cromeno
NL7513616A (en) * 1975-11-21 1977-05-24 Beecham Group Ltd (Thio)chroman and tetralin basic ethers - with anorexigenic and antidepressant activity
JPS5424895A (en) * 1977-07-28 1979-02-24 Eisai Co Ltd Pyranochromone derivatives and remedies for allergic disorder
JPS5540637A (en) * 1978-09-19 1980-03-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd Preparation of chromene
US4162326A (en) * 1978-09-27 1979-07-24 Stauffer Chemical Company Insect control agents
JPS565475A (en) * 1979-06-27 1981-01-20 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyalkyl-7-hydroxy-4h-chromene and its preparation
JPS57109779A (en) * 1980-12-27 1982-07-08 Kumiai Chem Ind Co Ltd Polyalkyl-5-hydroxy-2h-chromene and its preparation

Also Published As

Publication number Publication date
EP0208147A2 (de) 1987-01-14
DK70284A (da) 1984-08-16
FI840585A0 (fi) 1984-02-14
IL70926A (en) 1989-08-15
ATE32461T1 (de) 1988-02-15
PT78110A (en) 1984-03-01
FI840585A7 (fi) 1984-08-16
DD219363A5 (de) 1985-03-06
CS101184A2 (en) 1988-07-15
ES529746A0 (es) 1986-11-16
DK70284D0 (da) 1984-02-15
ES8700855A1 (es) 1986-11-16
AU580729B2 (en) 1989-02-02
DE3469299D1 (de) 1988-03-17
PL246226A1 (en) 1985-07-30
US4716238A (en) 1987-12-29
EP0118794B1 (de) 1988-02-10
IL70926A0 (en) 1984-05-31
ES551816A0 (es) 1987-10-16
PT78110B (en) 1986-04-30
JPS59210077A (ja) 1984-11-28
EP0208147A3 (de) 1987-11-04
HU194214B (en) 1988-01-28
SU1468418A3 (ru) 1989-03-23
AU2460184A (en) 1984-08-23
EP0118794A1 (de) 1984-09-19
ES8708112A1 (es) 1987-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS261865B2 (en) Insecticide and nematocide and process for preparing active compounds
DK168484B1 (da) Analogifremgangsmåde til fremstilling af phenylethanolaminderivater eller fysiologisk accetable syreadditionssalte deraf
Zottola et al. A practical, efficient large-scale synthesis of 1, 6-anhydrohexopyranoses
EP0175541A1 (en) Aminoalkoxybenzopyranones and processes for the production thereof
TW318846B (cs)
US4619943A (en) Neolignans of Saururus cernuus L and analogues thereof
Saifah et al. Constituents of the leaves of Cissus rheifolia
CA1253510A (en) Chromene derivatives, a process for the preparation thereof and pesticidal composition comprising the same
US3711477A (en) 5-amino-1,2,3-trithianes
DK144600B (da) Insecticide acaricide nematodicide og fungicide organo-thiolphosphater og dithiophosphater til anvendelse ved plantebeskyttelse eller andre kemiske formaal
CN111004238B (zh) 一类具有杀虫活性的苦参碱衍生物及制备方法和应用
JP4336906B2 (ja) ピラゾール誘導体、その製造法、中間体及びこれを有効成分とする有害生物防除剤
CN112939919B (zh) 2-氨基苯并吡喃类化合物及其在农药中的应用
Zhao et al. Design of novel carbamate acetylcholinesterase inhibitors based on the multiple binding sites of acetylcholinesterase
CN113024500B (zh) 6,8-二溴苯并吡喃衍生物及其在农药中的应用
CN113004240B (zh) 苯并吡喃类化合物及其在农药中的用途
CN113004260B (zh) 2-(2-呋喃甲酰氨基)苯并吡喃类化合物及其在农药中的用途
CA2018986A1 (en) Herbicidal 12-substituted 12h-dibenzo(d,g)(1,3)dioxocin-6-carboxylic acids
CN112939938B (zh) 2,4,6-三取代吡啶类化合物及其在农药中的用途
CN112939939B (zh) 2-(4-氯苯基)吡啶类化合物及其在农药中的应用
WO1988000197A1 (en) Benzopyran and benzothiopyran derivatives and compositions containing them
CN112645885B (zh) 亚氨基哒嗪类衍生物及其制备方法、应用和杀虫剂
CN119735627B (zh) 甾体并3，4二氢吡咯吡嗪酮衍生物及其合成方法与应用
NO811241L (no) Nye terpenderivater, fremgangsmaate ved fremstilling av disse derivater og insekticid middel inneholdende disse
NO125184B (cs)