CS257771B2

CS257771B2 - Herbicide and method of its active component production

Info

Publication number: CS257771B2
Application number: CS836291A
Authority: CS
Inventors: Willy Meyer; Dieter Reinehr; Konrad Oertle; Rolf Schurter
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1982-09-01
Filing date: 1983-08-31
Publication date: 1988-06-15
Also published as: DE3382358D1; RO87621B; EP0248245B1; US4780125A; IL69597A0; ES8505353A1; CY1591A; KR920004189B1; US5041603A; JPS5984876A; CS629183A2; AU8180687A; KR840006228A; AU591000B2; BR8304727A; IL69597A; AU567688B2; SU1223827A3; JPH0613485B2; HU192155B

Description

237771 Předložený vynález se týká herbicidníhoprostředku, který obsahuje jako účinnousložku nové N-fenylsulfonyl-N‘-pyrimidinyl-a -triazinylmočoviny. Dále se vynález týkázpůsobu výroby těchto nových herbicidněúčinných N-fenylsulfonyl-N‘-pyrimidinyl- a-triazinylmočovin a jejich použití k hubeníplevelů, především k selektivnímu hubeníplevelů v kulturách užitkových rostlin.

Nové N-fenylsulfonyl-N‘-pyrimidinyl- a-triazinylmočoviny odpovídají obecnémuvzorci I

v němž

Ri znamená vodík, nitroskupinu nebo al-kylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, R3 znamená alkenylovou skupinu se 2 až10 atomy uhlíku, která je substituována je-denkrát alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlí-ku nebo je substituována jedenkrát nebovícekrát fluorem, bromem, hydroxylovouskupinou, kyanoskupinou, skupinou— (Y) m—CO— (O) Re, —S (O) p-halogenal-kylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku valkylu nebo —S(O]p-alkylovou skupinou s1 až 3 atomy uhlíku v alkylu,

Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 3atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomyuhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 3atomy uhlíku,

Rs znamená halogen, skupinu —NRisRu,alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebohalogenalkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uh-líku, E znamená dusík nebo methinovou sku-pinu,

Rs znamená alkylovou skupinu s 1 až 4atomy uhlíku,

Ris a Rm znamenají nezávisle na sobě al-kylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, Y znamená kyslík nebo skupinu —NRw—,man znamenají číslo 0 nebo 1 ap znamená číslo 0, 1 nebo 2, přičemž Rig znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomyuhlíku a zahrnují rovněž soli těchto slou-čenin. Předmětem předloženého vynálezu je tu-díž herbicidní prostředek, který se vyzna-čuje tím, že jako účinnou složku obsahujealespoň jednu N-fenylsulfonyl-N‘-triazinyl-nebo p-pyrimidinylmočovinu shora uvedené-ho a definovaného obecného vzorce I, nebojejí sůl.

Deriváty močoviny, deriváty triazinu a de- riváty pyrimidinu s herbicidním účinkem jsou obecně známými sloučeninami. Stručně se arylsulfamoylheterocyklylaininokarbaino-ylderiváty s herbicidním účinkem popisujínapříklad v evropské patentové přihlášce44 210, v DE-OS 2 715 786 nebo v nizozem-ském patentním spisu 121 788.

Ve shora uvedených definicích se alkylemrozumí přímá nebo rozvětvená alkylová sku-pina, například methylová skupina, ethylo-pylová skupina, čtyři isomerní butylové sku-piny, n-amylová skupina, isoamylová sku-pina, 2-amylová skupina nebo 3-amylováskupina.

Alkoxyskupinou se rozumí methoxyskupi-na, ethoxyskupina, n-propyloxyskupina, iso-propyloxyskupina a čtyři isomerní butyloxy-skupiny, zejména však methoxyskupina,ethoxyskupina nebo isopropoxyskupina.

Jako příklady alkylthioskupiny lze uvéstmethylthioskupinu, ethylthioskupinu, n--propylthioskupinu a isopropylthioskupinu,zejména však methylthioskupinu a ethylthio-skupinu.

Jako příklady alkenylových skupin lzeuvést skupinu vinylovou, allylovou, isopro-penylovou, 1-propenylovou, 1-butenylovou, 2-butenylovou, 3-butenylovou, 1-isobute-nylovou, 2-isobutenylovou, 1-pentenylovou, 2-pentenylovou, 3-pentenylovou a 4-pen-tenylovou, zejména však skupinu vinylo-vou, allylovou a 4-pentenylovou.

Jako příklady alkylsulfinylových skupinlze uvést skupinu methylsulfinylovou, sku-pinu ethylsulfinylovou a skupinu n-propyl-sulfinylovou, zejména však skupinu methyl-sulfinylovou a skupinu ethylsulfinylovou.

Jako příklady alkylsulfonylových skupinlze uvést skupinu methylsulfonylovou, sku-pinu ethylsulfonylovou a skupinu n-propyl-sulfonylovou, zejména však skupinu methyl-sulfonylovou a skupinu ethylsulfonylovou.

Halogenem samotným, jakož i jako sou-částí halogenalkylových skupin, halogen-alkoxyskupin, halogenalkylsulfinylovýchskupin a halogenalkylsulfonylových skupinse rozumí fluor, chlor a brom, výhodně všakfluor a chlor.

Do rozsahu vynálezu náleží rovněž soli,které mohou tvořit sloučeniny vzorce I saminy, s hydroxidy alkalických kovů a kovůalkalických zemin nebo s kvartérníini amo-niovými bázemi.

Hydroxidy alkalických kovů a hydroxidykovů alkalických zemin jako látkami tvo-řícími soli jsou hydroxidy lithia, sodíku,draslíku, hořčíku nebo vápníku, zejménavšak sodíku nebo draslíku.

Jako příklady aminů vhodných pro tvor-bu solí lze uvést primární, sekundární aterciární alifatické a aromatické aminy, ja-ko methylamin, ethylamin, propylamin, iso-propylamin, čtyři isomerní butylaminy, di-methylamin, diethylamin, diethanolamin, di-propylamin, diisopropylamin, di-n-butyl-amin, pyrrolidin, piperidin, morfolin, trime-thylamin, triethylamin, tripropylamin, chi-nuklidin, pyridin, chinolin a isochinolin, ze- 257771 5 jména však ethylamin, propylamin, diethyl-amin nebo triothylamin, především však iso-propylamin v diethylamin.

Substituované alkenylové skupiny, kteréodpovídají substituentu R podle předlože-ného vynálezu, jsou představovány napří-klad následujícími skupinami: 3-fluor-l-pro-pen-l-yl, 1-fluormethylvinyl, 1-difluorme-thylvinyl, 1-trifluorinethylvinyl, 3,3-difluor--1-propen-f-yl, 3,3,3-trifluorpropen-l-yl, 2,2--difluorvinyl, perfluorvinyl,. 3-brom-l-pro-pen-l-yl, 3-kyan-l-propen-l-yl, 3-hydroxy-l--propenl-yl, 3-chlor-3,3-difluor-l-propen-l--yl, 3,3-dichlor-3-fluor-l-propen-l-yl, 3-fluor--1-buten-l-yl, 3-acetoxy-l-propen-l-yl, 2-me-thoxyvinyl, 1,2-dibrom-l-propen-l-yl, 2-me-thoxykarbonylvinyl, 2-ethoxykarbonyl-l-pro-pen-l-yl, l-chlor-3,3,3-trifluor-l-propen-l-yl, 3.3- difluor-l-propen-l-yl, 2-methylsulfonylvi-nyl, 2-kyanvinyl, 2-ethoxykarbonylvinyl ne-bo 2-kyan-l-propenyl.

Vhodné jsou halogenalkenylové skupiny,zejména íluoralkenylové skupiny a jednousubstituované alkenylové skupiny s nejvý-še 5 atomy uhlíku, jejichž dvojná vazba jepřímo vázána na fenylové jádro. Takovýmivýhodnými alkenylovými skupinami jsounapříklad: 3.3.3- trifluor-l-propen-l-yl, 3-kyan-l-propen-l-yl, 3-kyan-l-propen-.1.-yJ, 3-acetoxy-l-propen-l-yl, 2-kyanvinyl, ' 2- kyan-l-propen-l-yl, 3- hydroxy-l-propen-l-yl, 3.3- difluor-l-propen-l-yl, 2-methoxykarbonylvinyl a 2-ethoxykarbonylvinyl.

Jako příklady kvartérních amoniových bá-zí lze uvést obecně kationty halogenamo-niových solí, například tetramethylamonio-vý kationt, trimethylbenzylamoniový ka-tiont, triethylbenzylamoniový kationt, tetra-ethylamoniový kationt, trimethylethylamo-niový kationt, avšak také amoniový kationt.

Ze sloučenin obecného vzorce I podle to-hoto vynálezu jsou výhodné ty sloučeniny,ve kterých buď aj Ri a Rs neobsahují společně více než 4atomy uhlíku nebo b) Rt znamená vodík nebo cj Rs znamená substituovanou alkenylovouskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, kteráje vázána na olefinické skupině na fe-nylové jádro, nebo dj R3 zaujímá polohu 2 k sulfonylové sku-pině.

Ze sloučenin skupiny c) jsou výhodné tysloučeniny, ve kterých substituovaná alke-nylová skupina obsahuje 2 až 4 atomy uh-líku.

Ze substituentů alkenylové skupiny jsou zvláště výhodné následující substituenty:

G fluor, brom, kyanoskupina, methoxyskupi-na, methoxykarbonylová skupina, methyl-karbonylová skupina, ethoxykarbonylováskupina, hydroxylová skupina, acetoxysku-pina, methylsulfonylová skupina, trifluor-methylsulfonylová skupina nebo trifluorme-thylsulfinylová skupina, zejména však fluor,kyanoskupina, acetoxyskupina, brom a hyd-roxylová skupina.

Zcela zvláště výhodnou podskupinou slou-čenin vzorce I jsou ty sloučeniny, ve kte-rých Ri znamená vodík, Rd a Rs neobsahujíspolečně víc než 4 atomy uhlíku, R3 zaují-má polohu 2 k sulfonylové skupině a zna-mená substituovanou alkenylovou skupinu,která je vázána na olefinické skupině nafenylové jádro, a která obsahuje 2 až 4 ato-my uhlíku a je substituována fluorem, bro-mem, kyanoskupinou, methoxyskupinou,acetoxyskupinou, methoxykarbonylovou sku-pinou, methylkarbonylovou skupinou, etho-xykarbonylovou skupinou, hydroxyskupinou,trifluormethylsulfonylovou skupinou, tri-fluormethylsulfinylovou skupinou, methyl-sulfonylovou skupinou. Z této výhodné podskupiny nutno zvláštězdůraznit sloučeniny, ve kterých substituo-vaná alkenylová skupina R3 obsahuje sub-stituenty fluor, kyanoskupinu, acetoxysku-pinu, brom nebo hydroxylovou skupinu.

Jako zvláště výhodné jednotlivé sloučeni-ny lze uvést: N- [ 2- (3,3,3-trif luor-l-propen-l-yl jfenyl-sulf onyl J -N‘- (4-methoxy-6-methyl-l,3,5--triazin-2-yl J močovinu, N-[ 2-(3,3,3-trifluor-l-propen-l-yl Jferiyl-sulfonyl J -N‘- (4,6-dimethoxy-l,3,5--triazin-2-yl) močovinu a N- [ 2- (2-bromvinyl) f enylsulf onyl J -N‘-- [ 4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2--yl] močovinu. Výroba sloučenin vzorce I se provádí vinertním organickém rozpouštědle.

Podle vynálezu se dospěje ke sloučeni-nám obecného vzorce I tím, že se na fenyl-sulfonylisokyanát obecného vzorce IV

v němž

Ri a R3 mají význam uvedený pod vzor- cem I, popřípadě v přítomnosti báze, působí

aminem obecného vzorce V

I 7 257771 A ’

í N-N / ~\\

E Λ

Ne v němž E, R-t a R.s mají význam uvedený pod vzor-cem I. Získané močoviny obecného vzorce 1 semohou popřípadě působením aminů, hyd-roxidů alkalických kovů nebo hydroxidů ko-vů alkalických zemin nebo působením kvar-térních amoniových bází převádět na edič-ní soli s kyselinami. Tato reakce se provádínapříklad působením ekvimolárního množ-ství báze a odpařením rozpouštědla.

Reakce vedoucí ke sloučeninám vzorce Ise provádějí výhodně v aprotických, inert-ních, organických rozpouštědlech, jako jemethylenchlorid, tetrahydrofuran, acetoni-tríl, dioxan a toluen.

Reakční teploty se pohybují výhodně me-zi —20c a +120 °C. Reakce probíhá obecněmírně exothermně a může se provádět přiteplotě místnosti. Ke zkrácení reakční dobynebo také k zahájení reakce se účelně re-akční směs krátkou dobu zahřívá, a to ažna teplotu varu reakční směsi. Reakční do-by se mohou rovněž zkrátit přidáním něko-lika kapek báze nebo isokyanátu jako re-akčního katalyzátoru.

Reakční produkty se mohou izolovat za-huštěním nebo/a odpařením rozpouštědla amohou se čistit překrystalováním nebo roz-tíráním pevného zbytku v rozpouštědlech,ve kterých se dobře nerozpouštějí, jako jsouethery, aromatické uhlovodíky nebo chloro-vané uhlovodíky. Očinné látky vzorce I jsou stálými slou-čeninami. Manipulace s nimi nevyžaduježádných bezpečnostních opatření. Výchozí látky vzorce IV jsou zčásti novéa mohou se vyrábět následujícími metoda-mi:

Tak se mohou například nové mezipro-dukty užšího obecného vzorce Ila T znamená hydroxylovou skupinu, skupi-Mi nu — OM, skupinu — C—— , atom chloru, skupinu —N=C=O nebo skupinu —NHTi,přičemž M znamená atom alkalického kovu,

Ml znamená atom kovu alkalické zeminy, R3 znamená skupinu —C(Ti]=C(T2)(T3),skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, halogenal-kylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, al-koxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, skupi-nu —COORa, skupinu —CONRgRio nebo sku-pinu —NO2,

Ro‘ znamená skupinu —C(Tj )=C(T2j (T3),

Ti znamená vodík, alkylovou skupinu s 1až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu nebo—COO-alkylovou skupinu s 1 až 4 atomyuhlíku v alkylové části, T2 znamená skupinu -COORe, skupinu—CONRgRio, skupinu —CH2—COORs, —-CH2--alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v al-koxylové části, —CH(alkyljalkoxyskupinu s1 až 4 atomy uhlíku v alkylové a s i až 4atomy uhlíku v alkoxylové části, skupinu—CHs—CN, skupinu —CH2—O—CO—CH3,skupinu —CHjalkylj—O—CO—CH3 s 1 až 4atomy uhlíku v alkylu, —SjOj^-alkylovouskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylovéčásti, —S(O]C|-halogenalkylovou skupinu s1 až 3 atomy uhlíku v alkylové části, při-čemž q znamená pouze 0, 1 nebo 2, skupinu—CORs, skupinu —CH2—CH(COORs)2 nebojednou nebo několikráte fluorem nebo bro-mem substituovanou alkylovou skupinu s 1až 8 atomy uhlíku, T3 znamená vodík, —COO-alkylovou sku-pinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové částinebo popřípadě atomy halogenu substituo-vanou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomyuhlíku, a

Ti znamená vodík, —CO—NH-alkylovouskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovéčásti, —COO-alkylovou skupinu s 1 až 4atomy uhlíku v alkylové části nebo —COO--fenylovou skupinu, přičemž alkylové sku-piny, které jsou představovány skupinamiTi, Tz a T3 obsahují společně nejvýše 8 ato-mů uhlíku a

R;i, Ro a R10 mají významy uvedené podvzorcem I, s tím, že T2 neznamená —COO--alkylovou skupinu, jestliže současně Rj, Tia T3 znamenají vodík a T znamená amino-skupinu, vyrábět tak, že se diazotuje aminobecného vzorce VIII

(vin) v němž 2S7771 10 na diazoniovou sul

obočného vzorce IX

která so cuchá reagovat v přítomnosti pa-ládiovvcii katalyzátorů, které tvoří za re-akčních podmínek rdjOJ-doriváty, a popří-padě v přítomnosti báze se sloučeninou o-becného vzorce X H -R3 (X) v němž

R31 má význam uvedený pod vzorcem Ila,za vzniku sloučeniny obecného vzorce XI

sloučenina obecného vzorce XI se o soběznámým způsobem převede působením chlo-račníbo činidla, jako thionvlchloridu nebochloridu fosforečného na odpovídající sul-fonylchlorid, na ten se působí amoniakema takto získané sloučeniny obecného vzor-ce Ila, v němž T znamená skupinu —NH?,se popřípadě převedou 11a sloučeniny obec-ného vzorce Ila, v němž Tt znamená vodík,například reakcí s acvlačními činidlv 0=^=C=N-alkyl, kde alkyl obsahuje 1 až 4 ato-my uhlíku, CICONH-alkyl, kde alkyl obsa-huje 1 až 4 atomy uhlíku, ClCOO-alkyl, kdealkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku,, C1C00--feny) nebo v přítomnosti alkvlisokyanátůobsahujících v alkylu 1 až 4 atomy uhlíku,přičemž T‘ znamená hydroxylovou skupinu,

Mi skupinu —OM nebo skupinu —O —a T“ znamená skupinu —OM nebo skupinu —0 —~-a M, Mi, Ri‘ a R31 mají význam u- vedený pod vzorcem Ila.

Diazotace se může provádět o sobě zná- mými metodami v kyselém vodném prostře-dí, jako například ve vodné chlorovodíkovékyselině, sírové kyselině nebo ve směsi vo-dy a octové kyseliny. Reakce diazoniovýchsolí s oleflny se provádí účelně v inertnímorganickém rozpouštědle. Pro tento účeljsou vhodné například popřípadě chlorova-né alifatické monokarboxylové kyseliny, zvláště octová kyselina, chloroctová kyseli-na, dichloroctová kyselina nebo trifluoroc-tová kyselina, aceton, dichlormethan a ace-ton itril nebo směsi uvedených rozpouštědel.Výhodně se používá octové kyseliny. jako paládiové katalyzátory a báze se mo-hou používat například katalyzátory a bá-ze typu, který je popsán v evropské přihláš-ce vynálezu č. 40 177. Výhodnými paládio-vými katalyzátory jsou OdClž, [PdCU]Na2nebo [PdCUjLi, především však bis-(diben-zylidenaceton)paládium(O). Jako bází sepoužívá výhodně karboxylátů alkalickýchkovů, jako octanu sodného. Izolace diazo-niových solí vzorce IX a sulfonylchloridůnení obecně nutná. Provádí-li se dlazotacev přítomností octové kyseliny a v přítom-nosti pouze jednoho ekvivalentu silné ky-seliny a používá-li se získané diazoniovésoli dále bez izolace, pak lze obecně přireakci s olefiny vzorce X upustit od přídav-ku báze.

Sloučeniny obecného vzorce Ila, v němžRi‘ znamená brom, popřípadě jod, se mo-hou vyrábět také tak, že se na sloučeninuobecného vzorce XII

v němž D znamená brom nebo jod a

Ri‘ a Ti mají význam uvedený pod vzor-cem Ila, v přítomnosti sloučeniny paládia,která popřípadě obsahuje arsen nebo fosfor,jako katalyzátoru a báze působí olefinemobecného vzorce X.

Jako paládiové katalyzátory a báze protuto variantu výroby se hodí například slou-čeniny typu, které jsou popsány v americ-kém patentním spise 3 922 299. Jako kata-lyzátorů se používá výhodně směsí palá-diumacetátu a trifenylfosfinu nebo tri-o-to-lylfosfinu. Znamená-li D ve vzorci XII jod,pak se mohou používat také sloučeniny pa-ládia obsahující arsen, popřípadě fosfor,především však paládiumacetát. Jako bázese hodí především trialkylaminy, zvláště tri-ethylamin nebo tri-n-butylamin, a karboxy-láty alkalických kovů, především octan sod-ný.

Paládiové katalyzátory se používají přiobou variantách postupu účelně v množstvíod asi 0,01 do 5 molárních procent, vztaže-no na diazoniovou sůl vzorce IX, popřípaděna halogenbenzen vzorce XII.

Reakce halogenbenzenů vzorce XII s ole- finy vzorce X se provádí rovněž účeině v přítomnosti inertního organického rozpouš-

2S7771 11 tědla, například popřípadě chlorovanýcharomatických uhlovodíků, jako toluenu, xy-lenů nebo chlorbenzenu nebo N,N-dialkyl-amidů alifatických monokarboxylových ky-selin shora zmíněného typu, zvláště N,N-di-methy lf or mamidu.

Ostatní nové meziprodukty vzorce II semohou získávat principiálně podle dvou roz-dílných principů syntézy, které se provádě-jí podle známých způsobů.

Tak se získají sulfonamidy vzorce II zodpovídajících benzensulfonamidů zavede-ním alkenylového postranního řetězce, po-případě modifikací přítomného postranníhořetězce podle známých postupů. Analogickézpůsoby se popisují v evropské přihlášcepatentu č. 44 210. Dále se získají sulfonamidy vzorce II tím,že se diazotují příslušně substituované ani-liny a působením oxidu siřičitého a amonia-ku se převedou na sulfonamidy. Analogicképostupy se popisují v přihlášce evropskéhopatentu 44 807.

Jiné sulfonamidy vzorce II se získají tím,že se chlorují příslušně substituované thio-menzylethery a ke vzniklým sulfochloridůmse přidá amoniak. Analogické postupy jsoupublikovány v přihlášce evropského paten-tu 41404.

Sloučeniny vzorců IV se mohou získávato sobě známým způsobem ze sloučenin vzor-ce II, popřípadě ze sloučenin vzorce Ila.

Tak se mohou fenylsulfonylisokyanátyvzorce IV získat reakcí sulfonamidů vzorceII s fosgenem v přítomnosti butylisokyanátuv chlorovaném uhlovodíku jako rozpouštěd-le, při teplotě varu pod zpětným chladičem.Podobné přípravy se popisují v publikaci„Neuere Methoden der praparativen orga-nischen Chemie“, sv. VI, 211 — 229, VerlagChemie, Weinhein, 1970.

Irokyanáty vzorce IV se získávají reakcísulfonamidů vzorce II se sirouhlíkem a hyd-roxidem draselným a následující reakcídvojdraselné soli s fosgenem. Takovéto po-stupy se popisují v Arch. Pharm. 299, 174(1966).

Nové fluoralkoxyaminopyrimidiny a -tria-ziny vzorce V a jejich výroba se popisujev přihlášce evropského patentu 70 804.

Sloučeniny vzorce Ila jsou nové a bylyzvláště připraveny pro syntézu účinných lá-tek vzorce I.

Ve vzorci Ila představuje výhodně alespoňjeden ze symbolů Ti a T3, zejména Ti, vo-dík. T znamená výhodně skupinu —NH2.Jinak platí pro Ri‘ a R3l výhodné významyuvedené pod vzorcem I pro Ri a R3, Při malých aplikovaných množstvích sesloučeniny vzorce I vyznačují dobrými se-lektivními účinky při potlačování růstu rost-lin a selektivními herbicidními vlastnostmi,které se dají výtečně využít v kulturách u-žitkových rostlin, zejména v obilovinách,bavlníku, sóji, kukuřici a rýži. Výhodnoukulturou jsou obiloviny jako pšenice, ječ-men a žito. Přitom se částečně také ničí ple- 12 vel, který bylo dosud možno ničit jen totál-ními herbicidy.

Typ účinku těchto účinných látek je ne-obvyklý. Mnohé z nich jsou translokovatel-né, tzn., že tyto látky jsou odebírány rost-linou a transportovány na jiná místa, kdese pak uplatňuje jejich účinek. Tak se dařínapříklad povrchovým ošetřením poškozo-vat trvalé plevele až do kořenů. Nové slou-čeniny vzorce I působí — ve srovnání s ji-nými herbicidy a regulátory růstu — již přivelmi nízkých aplikovaných množstvích.

Sloučeniny vzorce I mají kromě toho znač-nou schopnost regulovat růst rostlin, ze-jména pak potlačovat růst rostlin. Tímtozpůsobem mohou ovlivňovat jak jednodě-ložné, tak i dvojděložné rostliny v jejichrůstu.

Potlačování vegetativního růstu dovolujeu četných kulturních rostlin hustší pěsto-vání kulturní rostliny, takže je možno do-sáhnout většího výnosu, vztaženo na jed-notku plochy.

Další mechanismus zvýšení výnosů pomo-cí inhibitorů růstu spočívá v tom, že se živ-né látky využívají ve větší míře k tvorběkvětů a plodů, zatímco se omezuje vegeta-tivní růst.

Tak se mohou například pomocí slouče-nin vzorce I selektivně potlačovat ve svémrůstu luskoviny, které se pěstují v země-dělství v tropických oblastech často jakomeziplodiny ke krytí půdy („cover crops“),takže se sice zamezí erosi půdy mezi kul-turními rostlinami, meziplodiny „covercrops“ však nemohou být konkurencí prokuPurní rostlinu. Dále se sloučeniny vzorce I hodí k za-bránění klíčení skladovaných brambor. Ubrambor se při skladování přes zimu častovytvářejí klíčky, které mají za následekscvrkávání brambor, ztrátu na hmotnosti ahnilobu. Při použití vyšších aplikovaných množstvíse všechny testované rostliny poškozují vesvém vývoji do té míry, že odumírají.

Vynález se týká také herbicidních pro-středků a prostředků k regulaci růstu rost-lin, které obsahují novou účinnou látkuvzorce I, jakož i použití k potírání plevelůpři preemergentní a postemergentní apli-kaci a k regulaci růstu jednoděložných advojděložných rostlin, zejména trav, užit-kových rostlin, tropických meziplodin kekrytí půdy a tabákových výhonků.

Sloučeniny vzorce I se používají v nezmě-něné formě nebo výhodně společně s po-mocnými přípravky, které se používají přivýrobě takovýchto prostředků, a zpracová-vají se tudíž například na emulzní kon-centráty, přímo rozstřikovatelné nebo dálek ředění vhodné roztoky, zředěné emulze,smáčitelné prášky, rozpustné prášky, popra-še, granuláty, také enkapsulované napříkladv polymerních látkách známým způsobem.Odpovídajícím způsobem se rovněž volí způ- 237771 13 14 soby aplikace, jako postřik, zamlžování, po-prašování, posyp nebo zalévání, stejně jakotyp prostředku podle požadovaných cílů adaných poměrů.

Prostředky, tj. prostředky obsahující ú-činnou látku vzorce I a popřípadě pevnounebo kapalnou přísadu, aplikační formy ne-bo koncentráty se vyrábějí známým způso-bem například důkladným smícháním nebo//a rozemletím účinných látek s plnidly, ja-ko například s rozpouštědly, pevnými nos-nými látkami a popřípadě povrchově aktiv-ními sloučeninami (tensidy). jako rozpouštědla mohou přicházet v ú-vahu aromatické uhlovodíky, výhodně frak-ce obsahující 8 až 12 atomů uhlíku, jakojsou například směsi xylenů, nebo substi-tuované naftalony, estery kyseliny fialovéjako dibutylftalát nebo dioktylftalát, alifa-tické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo pa-rafiuické uhlovodíky, alkoholy a glykoly,jakož i jejich ethery a estery, jako ethanol,ethylenglykol, ethylenglykolmonomethyl-ether nebo ethylenglykol monoethylether, ke-tony, jako cyklohexaunn, silně polární roz-pouštědla, jako N-methyl-2-pyrrolidon, di-methylsulfoxid nebo dimethylformamid, ja-kož i popřípadě epoxidované rostlinné oleje,jako epoxidovaný kokosový olej nebo sójo-vý olej, nebo voda.

Jako pevné nosné látky, například pro po-praše a dispergované prášky, se používajízpravidla přírodní kamenné moučky, jakovápenec, mastek, kaolín, montmorillonit ne-bo attapulgit. Ke zlepšení fyzikálních vlast-ností se mohou přidávat také vysoce dis-perzní kyselina křemičitá nebo vysoce dis-perzní savé polymery. Jako zrněné, adsorp-tivní nosné látky granulátů přicházejí v ú-vahu porézní typy, jako například pemza,'cihlová drť, sepíolit nebo bentonít, jakonesorptivní nosné materiály například vápe-nec nebo písek. Kromě toho se může použí-vat velký počet předem granulovaných ma-teriálů anorganického nebo organického pů-vodu, jako zejména dolomit nebo rozměl-něné zbytky rostlin.

Jako povrchově aktivní sloučeniny přichá-zejí v úvahu podle druhu zpracovávané ne-ionogenní, kationaktivní nebo/a anionaktiv-ní tensidy s dobrými emulgačními, disper-gačními a smáčecími vlastnostmi. Tensidyse rozumí také směsi tensidů.

Vhodnými anionickými tensidy mohou býtjak tzv. ve vodě rozpustná mýdla, tak i vevodě rozpustné syntetické povrchově aktiv-ní sloučeniny.

Jako mýdla lze uvést soli vyšších mast-ných kyselin (s 10 až 22 atomy uhlíku) s al-kalickými kovy, s kovy alkalických zeminnebo odpovídající, popřípadě substituovanéamonné soli, jako jsou například sodné ne-bo draselné soli olejové kyseliny nebo stea-rové kyseliny nebo směsi přírodních mast-ných kyselin, které se získávají napříkladz kokosového oleje nebo z oleje získaného z loje. Uvést nutno dále také soli mastnýchkyselin s methyltaurinem. Častěji se však používají tzv. syntetickétensidy, zejména mastné sulfonáty, mastnésulfáty, sulf ono váné deriváty benzimidazo-lu nebo alkylarylsulfonáty.

Mastné sulfonáty nebo mastné sulfáty sevyskytují zpravidla jako soli s alkalickýmikovy, s kovy alkalických zemin nebo popří-padě jako substituované amoniové soli aobsahují alkylový zbytek s 8 až 22 atomyuhlíku, přičemž alkyl zahrnuje také alky-lovou část acylových zbytků, jako je napří-klad sodná nebo vápenatá sůl liguinsulfo-nové kyseliny, esteru dodecylsírové kyseli-ny nebo směs sulfatovaných mastných alko-holů vyrobená z přírodních mastných kyse-lin. Sem patří také soli esterů sírové kyse-liny a sulfonových kyselin aduktů mastnýchalkoholů s ethylenoxidem. Sulfonované de-riváty benzimidazolu obsahují výhodně 2sulfoskupiny a zbytek mastné kyseliny s 8až 22 atomy uhlíku. Alkylarylsulfonáty jsoupředstavovány například sodnými, vápena-tými nebo triethanolamoniovými solemi do-decylbenzensulfonové kyseliny, dibutylnaf-talensulfonové kyseliny nebo kondenzační-ho produktu naftalensulfonové kyseliny aformaldehydu. V úvahu přicházejí dále také odpovídají-cí fosfáty, jako například soli esteru fosfo-rečné kyseliny aduktu p-nonylfenolu s ethy-leuoxidem (4 až 14).

Jako neionogenní tensidy přicházejí v ú-vahu především deriváty polyglykoletherůalifatických nebo cykloalifatických alkoho-lů, nasycených nebo nenasycených mast-ných kyselin a alkylfenolů, které mohouobsahovat 3 až 30 glykoletherových skupina 8 až 20 atomů uhlíku ve zbytku (alifatic-kého J uhlovodíku a 6 až 18 atomů uhlíkuv alkyiovém zbytku alkylfenolů.

Dalšími vhodnými neionogenními tensidyjsou ve vodě rozpustné adukty polyethylen-oxidu s polypropylenglykolem, ethylendia-minopolypropylenglykolem a alkylpolypro-pylenglykolem s 1 až 10 atomy uhlíku v al-kylovém řetězci, obsahující 20 až 250 ethy-lenglykolétherových skupin a 10 až 100 pro-pylenglykoletherových skupin. Uvedenésloučeniny obsahují obvykle na jednu jed-notku propylenglykolu jednu až pět jedno-tek ethylenglykolu.

Jako příklady neionogenních tensidů lzeuvést nonylfenolpolyethoxyethanoly, poly-glykolethery ricinového oleje, adukty poly-propylenu a polyethylenoxidem, tributylfe-noxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol aoktylfenoxypolyethoxyethanol. Dále přicházejí v úvahu také estery mast-ných kyselin odvozené od polyoxyethylen-sorbitanu, jako je polyoxyethylensorbitan--trioleát. U kationických tensidů se jedná přede- vším o· kvartérní amoniové soli, které ob- sahují jako substituent na atomu dusíky 257771 13 18 alespoň jeden alkylový zbytek s 8 až 22atomy uhlíku, a které obsahují jako dalšísubstituenty nižší, popřípadě halogenovanéalkylové zbytky, benzvlové zbytky nebo niž-ší hydroxyalkylové zbytky. Tyto soli se vy-skytují výhodně ve formě halogenidů, me-thylsulfátů nebo ethylsulfátů a jako příkladlze uvést například stearyltrimethylamo-niumchlorid nebo benzyl-di-[2-chlorethyl)-ethylamoniumbromid.

Tensidy upotřebitelné při výrobě tako-výchto prostředků podle vynálezu jsou po-psány kromě jiného v následujících publi-kacích: „Mc Cutcheon‘s Detergents and Emulsifiers

Annual“ MC Publishing Corp., Rigdewood,

New Jersey, 1981; H. Stache, „Tensid-Taschenbuch“, 2. vydání, C. Hanser Verlag, Miinchen, Wien, 1981; M. a J. Ash, „Encyclopedia of Surfactans“,

Vol. I—III, Chemical Publishing Co., New

York, 1980—1981.

Pesticidní prostředky obsahují zpravidla0,1 až 95 °/o, zejména 0,1 až 80 °/o, účinnélátky vzorce I, 1 až 99,9 % pevné nebo ka-palné přísady a 0 až 25 %, zejména 0,1 až25 % tensidu. Výhodné prostředky mají zejména násle-dující složení: (°/o = % hmotnostní).Emulgovatelný koncentrát: účinná látka: 1 až 20 °/o, výhodně 5 až 10 %povrchově aktivní činidlo: 5 až 30 °/o, výhodně 10 až 20 %kapalná nosná látka: 50 až 94 %, výhodně 70 až 85 %.

Popraš: účinná látka: 0,1 až 10 °/o, výhodně 0,1 až 1 %pevná nosná látka: 99,9 °/o až 90 %, výhodně 99,9 až 99 %.Suspenzní koncentrát: účinná látka: 5 až 75 %, výhodně 10 až 50 % voda: 94 až 25 %, výhodně 90 až 30 %povrchově aktivní činidlo: 1 až 40 %, výhodně 2 až 30 %.Smáčitelný prášek:účinná látka: 0,5 až 90 %, výhodně 1 až 80 % povrchově aktivní činidlo: 0,5 až 20 %, výhodně 1 až 15 % pevná nosná látka: 5 až 95 °/o, výhodně 15 až 90 %.

Granulát: účinná látka: 0,5 až 30 %, výhodně 3 až 15 %pevná nosná látka: 99,5 až 70 °/o, výhodně 97 až 85 %.

Zatímco jako obchodní zboží jsou výhod-né spíše koncentrované prostředky, použí-vá konečný spotřebitel zpravidla zředěnýchprostředků. Aplikační formy se mohou ře-dit až na obsah 0,001 % účinné látky. Apli-kovaná množství činí zpravidla 0,01 až 10 kgúčinné látky na 1 ha, výhodně 0,025 až 5 kgúčinné látky na 1 ha.

Uvedené prostředky mohou obsahovat ta-ké další přísady, jako stabilizátory, pro-středky proti pěnění, regulátory viskozity,pojidla, adheziva, jakož i hnojivá nebo dal-ší látky k dosažení zvláštních účinků. V následujících příkladech jsou teplotyudávány ve stupních Celsia. Příklady ilustrující způsob výroby účin-ných látek: Příklad 1 Ν'[2-(3,3,3-trif luor-l-propen-l-yljfenyl- sulfonyl]-N‘-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5- -triazin-2-yl)močovina K roztoku 5,0 g 2-(3,3,3-trifluor-l-propen--1-yljfenylsulfonamidu a 3,3 g 1,5-diazabi-cyklo[ 5,4,0 ]undec-5-enu v 80 ml dioxanuse přidá 5,2 g N-(4-niethoxy-6-methyl-l,3,5--triazin-2-yl)fenylkarbonátu a směs se mí-chá 3 hodiný při teplotě 20 až 25 °C. Potomse čirý reakční roztok vyjme 300 ml vodya roztok se okyselí 2N roztokem chlorovo-díkové kyseliny až na pH 4 až 5. Vyloučenápryskyřičnatá sraženina se extrahuje z vod-né fáze ethylacetátem. Organický extraktse vysuší a odpaří se. Olejovitý zbytek senechá vykrystalovat ze směsi acetonu a e-theru (1:10). Tímto způsobem se získá 7,2 g N-[2-(3,3,3-trif luor-l-propen-l-yl )fe-nylsulfonyl j -N‘- (4-methoxy-6-methyl-l,3,5--triazin-2-yl) močoviny o teplotě tání 159 až160 °C. P ř í k 1 a d 2 N- [ 2- (3-kyan-l-propen-l-yl )f enylsulfonyl J --N‘- (4-niethoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2--yl) močovina K roztoku 4,45 g 2-(3-kyan-l-propen-l--yljfenylsulfonamidu a 3,3 ml 1,5-diazabi-cyklo[ 5,4,0 ]undec-5-enu v 80 ml dioxanu sepřidá 5,2 g N-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5--triazin-2-yl)fenylkarbamátu a směs se mí-chá 15 hodin při teplotě 20 až 25 °C. Potomse reakční směs vyjme 350 ml vody, roztokse okyselí 2N chlorovodíkovou kyselinou 257771 17 18 až na pil 2 a poté cs provede extrakce e-thylacetátem. Organické extrakty se spojía odpaří se. Olejovitý, oranžově zbarvenýzbytek se rozpustí ve velmi malém množstvíacetonu, přidá se asi 20 ml diethyletheru apřikape se hexan až k počínající krystali-zaci. Potom se směs ochladí ještě dále akrystalizát se oddělí. Takto se získá 5,2 gN- f 2- (3-kyan-l-propsn-l-yl) f enylsulf onyl j --N:-[4-inethoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-močoviny o teplotě tání 142 až 143 °C. P ř í k 1 a d 3 a) Diazoniová sul orthanilové kyseliny 34,64 g (0,2 molu) orthanilové kyseliny sesuspenduje ve 30 ml vody, k suspenzi sepřidá 62,3 mi horfluorovodíkové kyseliny(50%; 0,5 molu) a směs se ochladí na 0 až5 -C. Během jedné hodiny se při této teplo-tě přikape 13,8 g (0,2 molu) dusitanu sod-ného, rozpuštěného ve 20 ml vody, za neu-stálého míchání. Po dalším SOminutovémmíchání se přidá 100 mí diethyletheru aochlazená suspenze se zfiltruje. Izolovanápevná diazoniová sůl se navíc promyje 100mililitry směsi octové kyseliny a diethyl-etheru (1:1) a potom ještě znovu 100 mldiethyletheru. Po krátkém sušení na vzdu-chu se získá 34 g diazoniové soli; výtěžek92 % teorie. Bez újmy na výtěžku lze místohorfluorovodíkové kyseliny použít koncen-trované chlorovodíkové kyseliny nebo kon-centrované sírové kyseliny. b) Sodná sůl 2-(l-buten-3-on-l-yl)fenylsul-fonové kyseliny K 60,38 g (0,328 molu) diazoniové soliorthanilové kyseliny v 500 ml octové kyse-liny se přidá 21,91 g (0,328 molu) octanusodného a 0,942 g (1,64 x 10 “3molu) bis--(dibenzylidenaceton)paládia(O). Při teplo-tě místnosti se potom nechá k reakění smě-si pomalu přikapat 27,6 g (0,394 molu) me-thylvinylketonu. Vnějším chlazením se udr-žuje teplota reakění směsi na 30 až 35 °C.2 hodiny po úplném přídavku methylvinyl-ketonu se produkt vysráží přidáním 600 mlethanolu. Produkt se odfiltruje a zbytek sepřekrystaluje ze směsi methanolu a etha-nolu. Po vysušení ve vysokém vakuu se zís-ká 61,07 g (0,229 molu) sodné soli 2-(l-bii-ten-3-on-l-yl)fenylsulfonové kyseliny o tep-lotě tání větší než 250 °C. Příklad 4 2-(3,3,3-trifluor-l-propen-l-yl)fenyl- sulfonamid 8,06 g (0,0438 molu) diazoniové soli or- thoanilové kyseliny se suspenduje ve 150 ml octové kyseliny a k získané suspenzi se při- dá 3,59 g (0,0438 molu) natriumacetátu. Po přidání 0,256 g (4,38 x 10_4molů) bis-(ben- zylidensceton)paládia(O) se reakění nádoba(250 ml Fiscber-Porterova láhev/tlakováaparatura) jedenkrát evakuuje. Potom se donádoby pod tlakem přivede 6 g (0,0625 molu) 3,3,3-trifluorpropenu. Za silného míchání sereakce ihned rozběhne za vývinu dusíku(tlak se zvýší až na 0,8 MPa) a za zvýšeníteploty (nejvýše o asi 45 CC) a je ukončenapo asi 90 minutách. Rozpouštědlo se odpařív rotační odparce.

Ke zbytku (9,96 g) se po rozpuštění v50 ml Ν,Ν-dimethylformamidu přikape 6,61mililitru (0,0909 molu) thíonylchloridu. Po2 hodinách míchání při teplotě místnostise reakění směs vylije na led a vzniklý sul-fonylchlorid se odfiltruje. Získá se 6,37 gsulfonylchloridu, který se přímo rozpustíve 20 ml ethylacetátu a při teplotě 0 až 5 CCse přikape do 25 ml koncentrovaného amo-niaku. Po dokončení reakce za vzniku sul-fonylchloridu se směs zředí vodou a něko-likrát se extrahuje ethylacetátem. Z vysu-šených ethylacetátových fází se izoluje 5,35gramu produktu, který se čistí chromato-grafováním na silikagelu nebo překrysta-lováním ze směsi ethylacetátu a n-hexanu.Získá se 5,08 g (0,023 9 molu) 2-(3,3,3-tri-fluor-l-propen-l-yl)fenylsulfonamidu. Výtě-žek 54 % teorie, vztaženo na diazoniovousůl. Teplota tání 153 až 154 °C.

Analýza: pro CoHsFsNCkS (molekulová hmotnost 251,22)vypočteno: 43,03 % C, 3,21 % H, 22,69 % F, 5,58 % N, 12,76 % S, nalezeno: 42,99 % C, 3,29 % H, 22,73 % F, 5,53 % N, 12,97 % S. Příklad 5 2-(2-perf luorhexylvinyl) f enylsulf onamid 16,4 g (0,089 molu) diazoniové soli ortha-nilové kyseliny se suspenduje ve 100 mloctové kyseliny. K suspenzi se přidá 7,31 g(0,089 molu) octanu sodného, potom 0,5116gramu (8,9 x 10~4 molů) bis-(benzyliden-aceton)paládia(O). Při teplotě místnosti sepotom přikape 34,61 g (0,098 molu) perfluor-hexylethylenu (85%). Za vývinu dusíku do-jde ihned k exotermní reakci. Reakění tep-lota se udržuje vnějším chlazením a změ-nou rychlosti přikapávání na 30 až 40 °C.Po ukončení reakce se kyselina octová od-straní posléze na rotační odparce za pří-davku toluenu, pokud možno úplně. Získanýzbytek se převede stejně' jako v příkladu 4bez čištění přes sulfonylchlorid na odpoví-dající sulfonamid. Po chromatografii na sili-kagelu se získá 30,28 g (0,059 molu] 2-(2--perfluorhexylvinýljfenylsulfonamidu o vý-těžku 67 % teorie (vztaženo na diazoniovousůl). Teplota tání: 60 až 61 °C. 25777Í 19 20 Příklad 6 2-(3-acetoxy-l-buten-l-yl)fenylsulfo.nairoid

Analogickým postupem jako je popsán vpříkladu 5 se za použití 15,08 g (0,082 mo-lu] diazoniové soli orthanilové kyseliny, 6,72 g (0,082 molu] octanu sodného, 9,34 g(0,082 molu] 1-acetoxy-l-butenu a 1,882gramu (3,28 gX10-3 molů] bis· (benzyliden-aceton)paládia(O) a po převedení sodné solisulfonové kyseliny na odpovídající sulfon-amid získá 10 g (0,037 2 molu] 2-(3-aceto-xy-l-buten-l-yl)benzensulfonamidu; výtěžek45 % teorie. Teplota tání 67 až 69 °C.

Analýza: pro CizHisNOíS (molekulová hmotnost 269,32)vypočteno: 53,52 % C, 5,62 % H, 5,20 % N, 11,91 % S, lidi 6 ze no * 53,50 % C, 5,72 % H, 5,22 % N, 11,69 % S. Příklad 7 2- (3-acetoxy-l-propen-l-yl ] fenyl- sulfonamid

Analogickým způsobem jako je popsán vpříkladu 5 se nechá reagovat 14,77 g (0,08molu) diazoniové soli orthanilové kyseliny, 6,56 g (0,08 molu) octanu sodného, 9,22 g(0,92 molu) allylesteru octové kyseliny a1,148 g (2 x ΙΟ“3 molů) bis-(benzyliden-aceton)paládia(O). Ve formě odparku sezíská 25,4 g surového produktu. Ten se sus-penduje ve 175 ml chloroformu. Po částechse pak přidá 60 g (0,29 molu) chloridu fos-forečného. Potom se směs míchá při teplo-tě místnosti po dobu 2 hodin, a směs sepotom vylije na led. Sulfonylchlorid se ex-trahuje celkem 400 ml chloroformu. Orga-nická fáze se několikrát promyje nasyce-ným roztokem hydrogenuhličitanu sodného,vysuší se a na rotační odparce se zahustína objem asi 150 ml. Chloroformový roztokse potom přikape při teplotě 0 až 10 °C ke40 ml roztoku amoniaku, který je zředěnv poměru 1 : 1. Směs se potom míchá přiteplotě místnosti až k dokončení reakce, tj.k úplné přeměně sulfonylchloridu na sulfo-namid. Chloroformová fáze se oddělí a vod-ná fáze se dvakrát extrahuje ethylacetátem.Spojené organické fáze se vysuší a zahustíse na rotační odparce. Po chromatografo-vání zbytku na silikagelu se získá 7,0 g(0,027 4 molu) 2-(3-acetoxy-l-propen-l-yl )-fenylsulfonamidu. Výtěžek 34 % teorie. Tep-lota tání 94 až 95 CC.

Analýza: pro CnHtjNOíiS (molekulová hmotnost 255,29) vypočteno: 51,75 % C, 5,13 % H, 49 % N, 12,56 % S, nalezeno: 51,93 % C, 5,14 % H, 5,52 % N, 12,33 % S.Příklad 8 2- (3-kyan-l-propen-l-yl) fenyl- sulfonamid

Analogickým způsobem jako je popsán vpříkladu 5 se z 71,1 g (0,385 4 molu) diazo-niové soli orthanilové kyseliny, 31,69 gramu(0,386 4 molu) octanu sodného, 1,58 g (2,7 xx 10-3 molů) bis(benzylidenaceton)palá-dia(O) a 31,11 g (0,463 molu) allylkyaniduzíská 114,28 g (vývin plynu odpovídá kon-verzi asi 75 až 80 %) surové sodné soli 2--(3-kyan-l-propen-l-yl jfenylsulfonové kyse-liny. Získaný zbytek se rozpustí ve 250 mlΝ,Ν-dimethylformamidu a roztok se necháreagovat s 70,3 ml (0,966 molu) thionyl-chloridu a potom s amoniakem. Po chroma-tografování na silikagelu se získá 9,75 g(0,043 9 molu) 2-(3-kyan-l-propen-l-yl)-benzensulfonamidu. Výtěžek 11 % teorie.Teplota tání 144 až 145 °C.

Analýza: pro CÍ0H.Í0N2O2S (molekulová hmotnost 222,26) vypočteno: 54,04 % C, 4,54 % H, 12,61 % N, 14,43 % S, nalezeno: 53,92 % C, 4,55 % H, 12,67 % N, 14,21 % S. Příklad 9

Nl[2-(3,3,3-trifluor-l-propen-l-ylj-fenylsulfonyl ] -N‘- (4-methoxy-6-methyl--l,3,5-triazin-2-yl) močovina a) 5,0 g 2-(3,3,3-trifluor-l-propen-l-yl)-fenylsulfonamidu a 1,7 g methylisokyanátuse suspenduje ve 25 ml methylenchloridu aběhem 10 minut se přikape 3,0 g triethyl-aminu. Vznikne čirý roztok. Po odpařeníroztoku se zbytek rozpustí v 5% roztokuuhličitanu sodného a odfiltrují se nerozpust-né podíly. Okyselením čirého roztoku 10%chlorovodíkovou kyselinou se ve formě bez-barvé sraženiny získá 5,9 g N-[2-(3,3,3-tri-fluor-l-propen-l-yl)fenylsulfonyl |-N‘-me-thylmočoviny, teplota tání 190 až 192 °C. b) 5,9 g N-[2-(3,3,3-trifluor-l-propen-l--yl) f enylsulf onyl ] -N‘-methylmočoviny sesuspenduje ve 100 ml chlorbenzenu. Roztokse vysuší vařením pod zpětným chladičemza použití odlučovače vody. Potom se do re-akční směsi zavádí při teplotě 120 až 130 °Cpo dobu 20 minut 6,0 g fosgenu. Odpařenímrozpouštědla se ve formě nažloutlého olejezíská 5,6 g 2-(3,3,3-trifluor-l-propen-l-yl)-fenylsuífonylisokyanátu. c) 5,6 g 2-(3,3,3-trifluor-l-propen-l-ylj-fenylsulfonylisokyanátu a 2,5 g 2-amino--4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazinu se mí- 237771 21 chá v 60 ml absolutního dioxanu 3 hodinypři teplotě 70 až 80 °C. Po ochlazení na 20 °Cse reakční směs zfiltruje a získaný čirýroztek se odpaří na jednu čtvrtinu původ-ního o i) jemu. Po přidání 50 ml etheru vy-krystslujo z roztoku 5,0 g N-[2-(3,3,3-tri- 22 f luor-l-propen-l-yl )f enylsulf onyl ] -N‘- (4--rnethoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)mo-čoviny o teplotě tání 154 až 155 °C.

Analogickým způsobem se získají mezi-produkty a reakční produkty, které jsouuvedeny v následujících tabulkách. 257771 Ό

cO TABULKA 1 CÚ Ό

>l—I c ^—1

'CO

N £ Pí

u 0 0 0 O 0 0 0 0 0 u 0 0 0 0 0 0 0 0 0 a 0 a 0 Ό ca r—1 N O 0 0 O O 0 0 O 0 u 0 0 0 u 0 ω o O 0 O 0 O 0 0 co m (75 05 co CM ID LD rH CD 05 Λ P-i 00 CO ID CM CO 05 00 co CO 00 co co co CO b- 00 ID t> t>> ’Φ CM N ID ID ID CO CD co ID co rH co rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH O (-1 u rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH >N >N >N >N >N >N >N >N >N >N >N >N υ >EM >N >N >N >N >N >N >N >N >N >N >N ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca O 0 CM ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca ca m ID co CO 00 ?n rH rt <75 CO bs CM rti rH CO co b> hk -Í1 co b> in CO co □0 í> CO LD t> CO rt CM ID ID ID co Q) CO ID rt CO rH co rH i—1 rH t-H rH rH rH rH rH rH rH rH rH O >N rH rH rH rH rH rH r-H rH rH rH rH rH 4-J +j 4-J 4-4 4-4 4-4 4-» 4-4 4-J 4-4 4-J 4-» CM m 4-J 4-J 4-J 4-J 4-J 4-4 4-J 4-4 4-4 4-J 4-4 4-J 4-J 4-4 4-> 4-4 +4 4-4 4-4 4-J 4-4 +4 4-4 4-» 4-4 b> rH 4-4 4-4 4-J 4-» 4-4 4-4 4-J 4-4 4-J 4-J 4-J 4-J 1—4 krt krt krt l-ι—I krt krt ki-1 krt Μ krt Hpl kyI . ►'^•rřU^kl-lkl-lkLd^OFkl-l^kU^I-l-l^kLlkrt^kl-t^kJHkJ-l^kí-tkl-t’^^ cm

to to tO r_kr· Τ’ 4·· to t-M44 4l 4h HH HH o o ω g AO O O u q fcj es 07? I I ηη to to to to to toI HH l-rt krt krt krt (-rt tyl(St Γ "J H-I >_JL_| pL< krt krt krt

'ϊϋϋϋουυοu^ooooooo I to to to to krt krt kyl ky( tO krt kýt Π M krl krlkik krt krt krt krt krt krt krt krt krt krt oyuoguurtyyy οοοο°οοωοοο le-

pí to kyl to to to krt krt krt to to tO tO.......................... 4444444(-41--144444444(7144^44444 44Γ’\Ι-*-(μ4ΐ^-,Γ·\Γ>Γ·\Γ’\4ΐ4Η441-ί41-ί-)ΗΧ··-1-ΐΗΗ(-Μ44Ι-*-(»-ΜΜ4(-ΐΗμΐ444Η4 ogooaggguouooooooooouuouoo to to x reo u to to to to to to to to to to to to to re re re 4Í in 10 10 S re re re Pí Pí o « li—|

O re o o o σι (N M C tí

Γ \ I I to to ω ω CJ O I O u o to ( tO 1 10 0 to tu to tO £ to £ to fcj to to Pl to tL tO P-t '.-q £ CM £ 1 Oq £ £ o £ U O O O O O O X 1 <N 0 O O 0 0 0 0 T—( co T—((J4|CO En co £ O 1 o 1 0 1 0 1 O 1 0 I 0 1 0 1 u | O 1 O 1 O 1 1 1 0 1 0 1 O 1 tO £ LP I O 1 u 1 0 | o 1 0' I 0 I O | 1 ea 1 £ 1 £ 1 £ 1 £ [ £ 1 £ 1 re 1 £ 1 £ 1 £ £ řrt m r λ Srt PQ r Ί 1 £ 1 £ 1 £ 0 1 £ 1 £ 1 £ 1 £ 1 £ 1 £ 1 £ 1 £ 0 0 O 0 O O O 0 O 0 O 0 / II II O U O U u O ω O ω O O O 11 II II 11 II II II II II II II II II II (_t II II II II II II II II II II II II £ £ ee £ £ £ £ £ £ £ £ £ CQ PP £ £ £ £ £ £ £ £ £ £ £ £ 0 0 0 u o O ω CJ O u O O O 0 O O O u 0 ω u O o 0 u O ^ΗΚΗ-ΙΡΗΗ^Ι-ΗΗΗΗΗΗ-ΙΙ-ΓΐΙ-ΗΙψίΙ-^Ι-ΗΗΗΗΗΜΗΓίΙ-ΗΜΗ^ΜΙηΗΜΜ krt44 krt krt krt krt krt krt krt krt krt krt krt krt krt krt 44 krt krt krt krt X—I krt krt krt krt krt O CM t> N^ONOOJcnoNLnN^ďir>o:ooo

rjNCO^lflCQtxCOrHHNNCOCnoOsW^ts.acnaiCEHr-jH rHrtT-ÍTHr-iHrHTHr-irHrHHHr-irirHHHHrHrHr-lrHr-irHr-i 257771 ctí

TJ Ίγ-Η tí 3 pí •I“<

N

Pa

u 0 0 T3 ni 0 Ό cd 000 O 0 T) u u u « 0 0 O ω o u 0 0 0 υ 0 0 0 0 0 0 υ 0 υ rA 0 0 0 0 O 0 O 0 Otí in Pí CM Pí Ctí M* in 00 CO Pí CO Otí 0tí Pí CM 0 rH co CO lítí rH co CD co N CO N Mi lítí t>> l> lítí N CO CO CO n r- rH 0tí lítí t> CO <-< rH rH 0 rH O tA rH rH rH rH (J tA rH rH CJ rH CM rH rH rH rH rH >N >N >N >N Li >N >N >N >N >N Li >N >N >N >N >N >N >N >N >N Ctí cd Ctí 0 cd Ctí Ctí Ctí CO Ctí u Ctí Ctí Ctí Ctí <0 Ctí Ctí Ctí Ctí Ctí CO CM tA u 0 CD CO ř^« tn in rH rH o3 0 00 O lítí O CM CO CO co lítí t> t> 10 Lítí O 00 CO CO r~i O Otí lítí o> <O rH rH rH LO rH rH rH rH rH rH tA rH rH CM tA rH rH rH rH •Μ Α» A rH A rH 4-» A A A A A* A A A A A A A A +-> Α» A A A A A A A A A A* A A A t-1 +í A A A A A A

<H <-| qj <H Aí A4 A (A A ζ^ A rj At fj) A A A A pí ΙΌ tO tO tO fO IO J1J tO tO tO tO tO r-. tO řO tO tO tO>-ΗΗ-ΙΜΗ-ΙΗΗΗ·ιΤμ>·τΙ>τ1^τ·<>-ΗΗ·<ΜΗγ<Ι-ΗΗΗΜa A A vX< >Xa A 't?. a wA a >A wm a a aí a a a οοοοουυυουοοΛωυοωυ

OOOOOOoOOOOOgOOOOO to tO to to Γτ, k-pi a a a a A A A A O*ΟϋϋϋήO O O O o Pí

CM to to NO to to iO to to to to to to Pa to to to to to kjH >Πη hC |Ι*Ί ft*i >Xj Hj kC tjH 1X4 |^*| >X« >"C h"C JXJοοωοοοωωοοουοωωωωω o Á to to to to

A ·-< '-k i·’*r »1 -A t-A A A g u □ □ □ tw

CJ Pí Pí

CA

Ir-I

O

E 10 [j-jO O ' fci

O

CM

E o

hj I

I 1 rj I E E ÍEEo o u o II II II IIE E E Eo u o o £ Eo E 10

ΛΕ E tdm o u mSNI

Ά (_( A A

μΑ i-A hA o o o o 11 11 11 11 E E E Eo o o o £e o o

E CM I I CM to y to toOOOEfxjOfofcmcnuuuuau

I I I I II I I

prH krt t-r-t kpt krt k-rrt tT< M aaaaaaaa ωοοοωωωο

II II II II II II II II krt kpt kpt Hrt kpt M tri kpta a a a a a a a

CUUQOOUO

E

CM o .. ,o

Pk P2o Eo "’ I I N oE O O O ouumcnu

Z E fc ,1 u O

Λ t-iE COO O Á A kA Á Á

kA kA kA hA kA u o o o o

II II II II II

E E E E E o ω u o o

to tO CM

EEEEEEEEEZEEEEouzE

krt krt krt krt krtμΑ kA kA kA kA cm co ”Ψ m coco co co co co

Η rt rl rt H 2 5 7 7 7 1TABULKA 2

/' V- SOí-NH-CO-W_//2 I

R< fi H .1 'i # 5

Číslo Ri R3 R4 R5 E Fyzikální data 2.1 H —CH=CH—COOC2H5 CH3 0CH3 N t. t. 196 až 198 °C 2.2 H -- CH=CH—COOC2H5 CH3 CH3 CH t. t. 204 až 205 °C 2.3 H —CH=CH—CF3 CH3 0CH3 N t. t. 161 až 162 CC TABULKA 3

Číslo R3‘ T Fyzikální data 3.1 —CH-C (CH3)—COOC2H5 NHž olej 3.2 —CH=CH-CF3 NH2 t. t. 153 až 154 °C 3.3 —CH=CH—CF3 —NH- -CO—NHCH3 t. t. 190 až 192 °C 3.4 —CH=CH—CF.3 -N=C=0 olej 3.6 —CH=CH—CH2-CN NH2 t. t. 144 až 145 °C 3.7 —CH=CH—CH2—0—CO—CH3 NH2 t. t. 94 až 95 °C 3.8 —CH=CH—C6F13-11 NH? t. t. 60 až 61 °C 3.9 —CH=CH—CH[CH3)—0—CO—CH3 NH:; t. t. 67 až 69 °C 3.10 —CH=CH—C3F7-n NH2 t. t. 63 až 64 CC 3.11 —CH=CH—CF2CH3 NH2 t. t. 105 až 106 °C 3.15 —CH=CH—CH2OH NH2 t. t. 116 až 117 °C 3.16 —CH=CHBr NH2 t. t. 150 až 151 °C 3.20 —CH=CH—NO2 Cl t. t. 90 až 92 °C 3.21 —CH=CH—CF2 Cl t. t. 43 až 44 °C 3.28 —CBr=CBr—CH3 NH2 t. t. 209 °C TABULKA 4 Číslo Ri 4.1 4.2 CH3 N02 /

Rs‘ T

Fyzikální data CH=CH—CF3CH=CH—CF3 NH2 NHž

t. t. 153 až 154 CCt. t. 176 až 178 °C 257771 23 24 Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků: Příklad 10 Příklady přípravků pro účinné látky vzorce I (% = % hmotnostní) a) Smáčitelný prášek a) b) c) účinná látka sodná sul ligninsulfonové kyselinynatriumlaurylsulfátnatriumdiisobutylnaftalensulfonátoktylfenolpolyethylenglykolether (7 až 8 molů ethylenoxidu)vysocedisperzní kyselina křemičitákaolin chlorid sodný Účinná látka se dobře smísí s přísadami asměs se rozemele ve vhodném mlýně. Získáse smáčitelný prášek, který se dá ředit vo- b) Emulzní koncentrát 20 % 60 % 0,5 % 5 % 5 % 5 % 3 % - - 6 % 6 % — 2 5 «/o 27 67 % — % 2 % % 27 % 59,5 % dou na suspenze každé požadované koncen-trace. a) b) účinná látka 10 % 1 % oktylfenolpolyethylenglykolether (4 až 5 molů ethylenoxidu) 3 % 3 % vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny 3 % 3 % polyglykolether ricinového oleje (36 molů ethylenoxidu) 4 % 4 % cyklohexanon 30 % 10 °/o směs xylenů 50 % 79 % Z tohoto koncentrátu se mohou zředěním vodou připravovat emulze každéné koncentrace. požadova- c) Popraš a) b) účinná látka mastek kaolin 0,1 %99,9 % 1 % 99 °/o Přímo upotřebitelná popraš se získá tím, že se účinná látka smísí s nosnou látkou azískaná směs se rozemele na vhodném mlý-ně. d) Granulát získávaný vytlačováním a) b) účinná látka 10 % 1 % natriumligninsulfonát 2 % 2 O/o karboxymethylcelulóza 1 % 1 % kaolin 87 % 96 % Účinná látka se smísí s přísadami, směsse rozemele a zvlhčí se vodou. Zvlhčenásměs se zpracovává na vytlačovacím strojia produkt se poté suší v proudu vzduchu,e) Obalovaný granulát účinná látka 3 % polyethylenglykol (molekulová hmotnost 200) 3 % kaolin 94 %

Jemně rozemletá účinná látka se v mísičinanese rovnoměrně na kaolin, který bylzvlhčen polyethylenglykolem. Tímto způso-bem se získá neprášivý obalovaný granu-lát. 257771 25 26 f) Suspenzní koncentrát účinná látka ethylenglykol nonylfenolpolyethylenglykolether(15 molů ethylenoxidu) natriumligninsulfonát karboxymethylcelulóza 37% vodný roztok formaldehydu silikonový olej ve formě 75% vodné emulzevoda

Jemně rozemletá účinná látka se důklad-ně smísí s přísadami. Tímto způsobem sezíská suspenzní koncentrát, ze kterého semohou ředěním vodou připravovat suspenzekaždé požadované koncentrace. b) Roztok soli účinná látka 5 % isopropylamin 1 % oktylfenolpolyethylenglykolether (78 molů ethylenoxidu 3 % voda 91 % Příklady ilustrující biologickou účinnost: Příklad 11

Herbicidní účinek při aplikaci účinnýchlátek před vzejitím rostlin

Květináče z plastické hmoty se naplní ex-pandovaným vermikulitem (měrná hmot-nost: 0,135 g/ml, schopnost absorpce vody:0,565 litru/litr). Po nasycení neadsorptivní-ho vermikulitu vodnou emulzí účinné látkyv deionizované vodě, která obsahuje účinnélátky v koncentraci 70,8 ppm, se na povrchKoncentrace účinné látky v emulzi: 70,8 ppm. Účinná látka číslo Nasturtíum a] ___JÚ___ 40 % 5 % 10 % 10 % 6 % 1 % 10 % 5 % 1 % 1 % 0,2 % 0,2 % 0,8 % 0,8 % 32 % 77 % zasejí semena následujících rostlin.: potoč-nice lékařská (Nasturtíum officinalis), psi-neček tenký (Agrostis tenuisj, ptačinec ža-binec (Stellaria media] a rosička krvavá(Digitaria sanguinalis J. Pokusné nádoby sepotom udržují v klimatizované místnosti přiteplotě 20 °C, při osvitu asi 20 kLux a přirelativní vlhkosti vzduchu 70 %. Během fá-ze klíčení po dobu 4 až 5 dnů se květináčepřikryjí ke zvýšení místní vlhkosti vzduchumateriálem propustným pro světlo a zalijíse deionizovanou vodou. Po 5. dnu se přidázálivková voda, která obsahuje 0,5 % natrhu obvyklého tekutého hnojivá [(R)Green-zitj. 12 dnů po zasetí se pokus vyhodnotí aúčinek na pokusné rostliny se hodnotí podlenásledující stupnice: 1: rostlina neklíčí nebo je úplně odu-mřelá, 2 až 3: velmi silný účinek, 4 až 6: střední účinek, 7 až 8: slavý účinek, 9: žádný účinek (jako u neošetřené kontroly).

Preemergentní účinek:

Pokusná rostlina

Stellaria Agrostis Digitaria 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.61.71.121.141.201.221.301.32 1.39 1.401.421.45 1.94 1.951.971.99 2 2 1 1 2 2 2 1 1 1 2 1 2 2 2 42212 5 1 2 1 2 3 2 2 2 2 1 2 2 2 5 2 31 4122 2 6 1 1 2 2 51112132172212 6 2 7 1 2 5 4731132 552525232

Claims

257771 Digitaria 27 28 Účinná látka číslo Pokusná rostlina Nasturtium Stellaria Agrostis 1.107 1.109 1.110 1.112 1.113 1.114 1.115 1.1161.1291.1331.1441.1461.1481.1601.162 2.1 2.2 2.3

pRedmEi vynalezu

1. Herbicidní prostředek, vyznačující setím, že vedle nosných látek nebo/a dalšíchpřísad obsahuje jako účinnou složku ale-spoň jednu N-fenylsulfonyl-N‘-triazinyl- ne-bo -pyrimidinyl-močovinu obecného vzorce I

v němž Ri znamená vodík, nitroskupinu nebo al-kylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, Rí znamená alkenylovou skupinu se 2 až10 atomy uhlíku, která je substituována je-denkrát alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlí-ku nebo je substituována jedenkrát nebovícekrát fluorem, bromem, hydroxylovouskupinou, kyanoskupinou, skupinou —(Y]„,——-CO~-(O)„-~R8, — S(O j„-halogenalkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku v alkylunebo —S(O]„-alkylovou skupinou s 1 až 3atomy uhlíku v alkylu, Rí znamená alkylovou skupinu s 1 až 3atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomyuhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 3atomy uhlíku, Rs znamená halogen, skupinu NRiíRw, al-kylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, al-koxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebohalogenalkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlí-ku, E znamená dusík nebo methinovou sku-pinu, Re znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, Ri3 a R14 znamenají nezávisle na sobě al- kylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, Y znamená kyslík nebo skupinu —NRie—,m a n znamenají číslo 0 nebo 1 ap znamená číslo 0, 1 nebo 2, přičemž Ri6 znamená alkylovou skupinu s 1 sž 3 atomyuhlíku, nebo její sůl.
2. Prostředek podle bodu 1 vyznačující setím, že jako účinnou látku obsahuje alespoňjednu sloučeninu obecného vzorce I, v němžRi a Rj neobsahují společně více než 4 ato-my uhlíku, a ostatní symboly mají významuvedený v bodě 1 nebo její sůl.
3. Prostředek podle bodu 1 vyznačujícíse tím, že jako účinnou složku obsahuje ale-spoň jednu sloučeninu obecného vzorce I,v němž Ri znamená vodík a ostatní symbo-ly mají význam uvedený v bodě 1 nebo jejísůl.
4. Prostředek podle bodu 1 vyznačující setím, že jako účinnou složku obsahuje ale-spoň jednu sloučeninu obecného vzorce I,v němž Rs znamená substituovanou alkeny-lovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, vá-zanou na olefinické skupině na fenylové já-dro, a ostatní symboly mají význam uvede-ný v bodě 1 nebo její sůl.
5. Prostředek podle bodu 1 vyznačujícíse tím, že jako účinnou složku obsahujealespoň jednu sloučeninu obecného vzorceI, v němž R:; zaujímá polohu 2 k sulfonylo-vé skupině, a ostatní symboly mají významuvedený v bodě 1, nebo její sůl.
6. Prostředek podle bodu 4 vyznačujícíse tím, že jako účinnou složku obsahuje ale-spoň jednu sloučeninu obecného vzorce I,v němž R3 znamená substituovanou alkeny-lovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlí-ku, a ostatní symboly mají význam uvede-ný v bodě 1, popřípadě v bodě 4 nebo jejísůl.
7. Prostředek podle bodu 4 vyznačujícíse tím, že jako účinnou složku obsahuje ale- 2S7771 29 spoií jednu sloučeninu obecného vzorce I,v němž subslituenty alkenylové skupiny vevýznamu symbolu Rs jsou zvoleny ze skupi-ny tvořené fluorem, bromem, nitroskupinou,kyanoskupinou, methoxyskupinou, methoxy-karboxylovou skupinou, methylkarbonylo-vou skupinou, hydroxylovou skupinou, etho-xykarbonylovou skupinou, acetoxyskupinou,methylsulfonylovou skupinou, trifluorme-thylsulfonylovou skupinou, trifluormethyl-sulfinylovou skupinou nebo dimethylsulfa-moylovou skupinou, a ostatní symboly ma-jí význam uvedený v bodě 1 nebo 6, nebojejí sůl.
8. Prostředek podle bodu 7 vyznačující setím, že jako účinnou složku obsahuje ale-spoň jednu sloučeninu obecného vzorce I,v němž substituenty alkenylové skupiny vevýznamu symbolu R3 jsou zvoleny ze skupi-ny, která je tvořena fluorem, bromem, hyd-roxylovou ' skupinou, kyanoskupinou neboacetoxyskupinou, a ostatní symboly mají vý-znam uvedený v bodě 1, 6 nebo 7 nebo jejísůl.
9. Prostředek podle bodu 1 vyznačující setím, že jako účinnou složku obsahuje ale-spoň jednu sloučeninu obecného vzorce I,v němž Ri znamená vodík, Ri a Rs neobsa-hují společně více než 4 atomy uhlíku, R3zaujímá polohu 2 k sulfonylové skupině aznamená substituovanou alkenylovou skupi-nu se 2 až 4 atomy uhlíku vázanou na ole-finické skupině 11a fenylové jádro, přičemžjako substituenty přicházejí v úvahu fluor,brom, nitroskupina, kyanoskupina, methoxy-skupina, acetoxyskupina, methylkarbonylováskupina, hydroxylová skupina, methoxykar-bonylová skupina, ethoxykarbonylová skupi-na, methylsulfonylová skupina, trifluorme-thylsulfonylová skupina, trifluormethylsulfi-nylová skupina nebo dimethylsulfamoylováskupina, a ostatní symboly mají význam u-vedený v bodě 1, nebo její sůl.
10. Prostředek podle bodu 9 vyznačujícíse tím, že jako účinnou složku obsahuje ale-spoň jednu sloučeninu obecného vzorce I,v němž substituenty alkenylové skupiny vevýznamu symbolu Rs jsou fluor, kyanosku-pina, brom, hydroxylová skupina nebo acet-oxyskupina, a ostatní symboly mají význa-my uvedené v bodě 1 nebo 9 nebo její sůl.
11. Prostředek podle bodu 1 vyznačujícíse tím, že jako účinnou složku obsahuje 30 sloučeninu zvolenou ze skupiny, která jetvořena N- [ 2- (3,3,3-trifluor-l-propen-l-yl jfenyl-sulf onyl ] -N‘- (4-methoxy-6-methyl-l,3,5--triazin-2-yl j močovinou, N- [ 2- (3,3,3-trifluor-l-propen-l-yl) f enyl-sulfonyl ] -N‘- (4,6-dimethoxy-l,3,5--triazin-2-yl) močovinou nebo N- [ 2- (2-bromvinyl) f enylsulf onyl ] -N‘-- (4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin--2-yl) močovinou.
12. Způsob výroby účinné složky podle bo-du 1 obecného vzorce I, vyznačující se tím,že se fenylsulfonylisokyanát obecného vzor-ce IV i · Λ (|V) v němž Ri a R3 mají význam uvedený pod vzor-cem I, popřípadě v přítomnosti báze, necháreagovat s aminem obecného vzorce V

(V) v němž E, Ri a Rs mají význam uvedený pod vzor-cem I, načež se získaná sulfonylmočovinavzorce I popřípadě převede na sůl působe-ním aminu, hydroxidu alkalického kovu ne-bo hydroxidu kovu alkalické zeminy nebokvartérní amoniové báze.