CS257330B1 - Způsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylové kyseliny - Google Patents
Způsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylové kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS257330B1 CS257330B1 CS868571A CS857186A CS257330B1 CS 257330 B1 CS257330 B1 CS 257330B1 CS 868571 A CS868571 A CS 868571A CS 857186 A CS857186 A CS 857186A CS 257330 B1 CS257330 B1 CS 257330B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tricyclo
- acid
- decanecarboxylic
- methylene chloride
- decane
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
l-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylová kyselina je meziproduktem pro přípravu farmakologicky účinných látek. Tricyklo (3,3,1,l3>')děkan se oxiduje chlorem za katalýzy jodem v prostředí koncentrované kyseliny sírové a methylenchloridu, načež se přidá kyselina mravenčí a reakce se dokončí. Po neutralizaci a redukci se z reakční směsi vydestiluje methylenchlorid. Filtrací se získá 1-tricyklo- (3,3,1,l3'7)dekankarboxylová kyselina ve vysokém výtěžku a čistotě.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 1-tricyklo(3,3,1,1,' (dekankarboxylové kyseliny, vzorce (I)
C
ΧΟΗ (I)
7 karboxylací tricyklo(3,3,1,1 ' (děkanu.
7
1-tricyklo(3,3,1,1,' )dekankarboxylová kyselina je meziproduktem pro přípravu farmaceuticky účinných látek.
7
Doposud se 1-tricyklo(3,3,1,1 ' )dekankarboxylová kyselina připravovala z tricyklo(3,3,3 7
1,1 ')děkanu jeho karboxylací kyselinou mravenčí v prostředí kyseliny sírové a tetrachlormetanu za účinku tero-butylalkoholu s výtěžkem 50 až 70 % (Stetter H., Rauscher E., chem.
Ber., 93, 2054 /1960/) nebo karboxylací 1-tricyklo(3,3,1,l3'7)děkanu v prostředí 20% olea (Poliš J., Raquel B. P., USSR, 401, 132 /1975/).
7
Nevýhodou uvedených způsobů výroby je nizký výtěžek 1-tricyklo(3,3,1,1 ' (dekankarboxylové kyseliny a použití koncentrované kyseliny sírové nebo olea v molárních násadách o 2 až 4 řády větších než činí stechiometrická násada, což značně komplikuje zpracování reakční směsi, neúměrně zvyšuje solnost odpadů a snižuje produktivitu výrobního zařízení. Lepších výtěžků
1-tricyklo(3,3,1,l3'7)-dekankarboxylové kyseliny lze dosáhnout karboxylací 1-brom- nebo 13 7
-hydroxy-tricyklo(3,3,1,1 ' )dekanu kyselinou mravenčí nebo oxidem uhelnatým. Pro tento způsob 3 7 výroby je však třeba účelně připravovat 1-brom nebo 1-hydroxy-tricyklo(3,3,1,1 ' )dekan.
7
Nevýhody výše uvedených způsobů přípravy 1-tricyklo(3,3,1,1 ' (dekankarboxylové kyseliny 3 7 odstraňuje v podstatné míře způsob přípravy 1-tricyklo (3,3,1,1 ' ) dekankarboxylové kyseliny, kar3 7 boxylací tricyklo (3,3,1,1 ' ) děkanu kyselinou mravenčí nebo oxidem uhelnatým podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se tricyklo(3,3,1,l*5' }děkan oxiduje chlorem za katalýzy jodem v prostředí kyseliny sírové a methylenchloridu nebo/a 1,2-dichloretanu, načež se přidá kyselina mravenčí nebo/a oxid uhelnatý a reakce se dokončí. Po skončení reakce, která v závislosti
7 na teplotě trvá 1 až 48 hodin se reakční směs zneutralizuje a vyloučená 1-tricyklo(3,3,1,1 ' ) dekankarboxylové kyselina se zfiltruje. Výtěžek produktu čin! 85 až 95 %. Příznivý účinek 3 7 oxidace tricyklo(3,3,1,1 ' (děkanu chlorem za katalýzy jodem spočívá ve vysoké selektivitě oxidace. Příznivý účinek methylenchloridu spočívá v tom, že výborně rozpouští produkty chlorace tricyklo(3,3,1,1 ' )dekanu. Místo methylenchloridu lze použít i 1,2-dichloretan. Příznivý účinek kyseliny sírové spočívá v tom, že neovlivňuje aktivitu jodchlorového katalyzátoru při chloraci, odstraňuje vliv katalytických jedů jako vody nebo alkoholů resp. silných Lewisových kyselin na selektivitu účinku jodchlorového katalyzátoru při chloraci, a tvoří zároveň reakční prostředí celé reakce. Celou reakci lze provést při teplotě -10 až 40 °C, s výhodou při teplotě 10 až 20 °C. Násada na předložený tricyklo(3,3,1,1^'?)děkan činí u koncentrované kyseliny sírové s výhodou 500 až 1 500 hmotnostních procent, u methylenchloridu s výhodou 120 až 240 hmotnostních procent, u jodu s výhodou 2 až 4 hmotnostní procenta, u chloru s výhodou 53 až 65 hmotnostních procent a u kyseliny mravenčí (konc. 90%) s výhodou 50 až 100 hmotnostních procent. Místo kyseliny mravenčí lze použít odpovídající množství oxidu uhelnatého. Methylenchlorid lze po zachycení ve vymražovácím zařízení znovu použít do následující vsádky.
Příprava podle vynálezu je jednoduchá, bezpečná, levná a poměrně nenáročná na zpracování 3 7 odpadů; Prakticky v jednom stupni se z tricyklo(3,3,l,l ' )dekanu získá produkt ve vysokém výtěžku. Reakce probíhá i za laboratorní teploty a je zvláště vhodná pro větší násady surovin.
Způsob podle vynálezu je blíže vysvětlen na dále uvedeném příkladu jeho provedení.
Příklad 1
7
Suspenze 2,5 g tricyklo(3,3,1,1 ' )dekanu, 5 g methylenchloridu, 37 g koncentrované kyseliny sírové a 0,09 g jodu byla míchána 30 minut, pak bylo pri teplotě 15 až 20 °C během 2 hodin zavedeno 1,5 g chloru, načež byly přidány 2 g kyseliny mravenčí (koncentrace 90 %) a sněs byla míchána při teplotě 20 °C po dobu 24 hodin. Po neutralizaci, redukci a oddestilo3 7 vání methylenchloridu bylo filtrací získáno 2,9 g 1-tricyklo(3,3,1,1 ' )dekankarboxylové kyseliny. Teplota tání v zatavené kapiláře činila 173 °C.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,1^'?)dekankarboxylové kyseliny vzorce (I)ZOH (X)
- 3 7 karboxylací tricyklo(3,3,1,1 ' )děkanu kyselinou mravenčí vyznačený tím, že se tricyklo(3,3,3 71,1 ' )děkan oxiduje chlorem za katalýzy jodem v prostředí kyseliny sírové a methylenchloridu nebo/a 1,2-dichloretanu načež se přidá kyselina mravenčí nebo/a oxid uhelnatý a reakce se dokončí.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS868571A CS257330B1 (cs) | 1986-11-24 | 1986-11-24 | Způsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylové kyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS868571A CS257330B1 (cs) | 1986-11-24 | 1986-11-24 | Způsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylové kyseliny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS857186A1 CS857186A1 (en) | 1987-09-17 |
| CS257330B1 true CS257330B1 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5436448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS868571A CS257330B1 (cs) | 1986-11-24 | 1986-11-24 | Způsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylové kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS257330B1 (cs) |
-
1986
- 1986-11-24 CS CS868571A patent/CS257330B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS857186A1 (en) | 1987-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE4333642C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-5-formylimidazolen | |
| JPS58201788A (ja) | ペニシラン酸１、１−ジオキサイドおよびその誘導体の製造法 | |
| CS257330B1 (cs) | Způsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylové kyseliny | |
| Deacon et al. | SELECTIVE RJMOVAL OF ORTEO HALOGENS BP A DIORGANOLANTWNOID | |
| US3637823A (en) | Preparation of caronic acid from delta-3-carene | |
| DD146945A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,3-dimethyl-2-oxobuttersaeure | |
| JPH0610158B2 (ja) | ３−フルオロ安息香酸類の製造方法 | |
| US3658898A (en) | Process for producing adipic acid | |
| DE2743924C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Butendioldiacetat | |
| JP3084488B2 (ja) | ２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造法 | |
| JP3169680B2 (ja) | ３，５−ジクロロサリチル酸及びその誘導体の製造法 | |
| GB1429405A (en) | Process for the manufacture of polyhalogenated nicotinic acids | |
| CA1080725A (en) | Process for producing phthalide | |
| DE1468443C (de) | Verfahren zur Herstellung von 16 alpha, 17 alpha-Dihydroxysteroiden der Pregnanreihe | |
| DE2029029A1 (cs) | ||
| DE1768049A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,5-(Diarylamino-)terephthalsaeuren | |
| SU455943A1 (ru) | Способ получени этилового эфира =нитробензойной кислоты | |
| SU497282A1 (ru) | Способ получени моно- и /или поликарбоновых кислот | |
| DE2064505C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bromessigsäureäthylester | |
| DE949738C (de) | Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeure | |
| JPH072690B2 (ja) | ３−メチル−４−ニトロフエノ−ルの製造方法 | |
| SU493472A1 (ru) | Способ получени эфиров 5/6/-карбоновых кислот 2-арилбензимидазола | |
| DE2025571A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxychinolin-4-carbonsäureverbindungen oder eines Alkalisalzes von diesen | |
| AT380258B (de) | Verfahren zur herstellung von natrium-ampicillin | |
| DE900935C (de) | Verfahren zur Herstellung von 12-Brom-3-acyloxy-5,7,9(11)-pregnatrien-20-on-additionsprodukten |