CS257330B1 - Způsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylové kyseliny - Google Patents
Způsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylové kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS257330B1 CS257330B1 CS868571A CS857186A CS257330B1 CS 257330 B1 CS257330 B1 CS 257330B1 CS 868571 A CS868571 A CS 868571A CS 857186 A CS857186 A CS 857186A CS 257330 B1 CS257330 B1 CS 257330B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tricyclo
- acid
- preparation
- methylene chloride
- decanecarboxylic
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 claims description 6
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- JIMXXGFJRDUSRO-UHFFFAOYSA-N adamantane-1-carboxylic acid Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(C(=O)O)C3 JIMXXGFJRDUSRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFHDSJKSHPXUOY-UHFFFAOYSA-N C(=O)O.CCCCCCCCCC Chemical compound C(=O)O.CCCCCCCCCC OFHDSJKSHPXUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
l-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylová
kyselina je meziproduktem pro přípravu
farmakologicky účinných látek. Tricyklo
(3,3,1,l3>')děkan se oxiduje chlorem
za katalýzy jodem v prostředí koncentrované
kyseliny sírové a methylenchloridu,
načež se přidá kyselina mravenčí a reakce
se dokončí. Po neutralizaci a redukci se
z reakční směsi vydestiluje methylenchlorid.
Filtrací se získá 1-tricyklo-
(3,3,1,l3'7)dekankarboxylová kyselina
ve vysokém výtěžku a čistotě.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 1-tricyklo(3,3,1,1,' (dekankarboxylové kyseliny, vzorce (I)
C
ΧΟΗ (I)
7 karboxylací tricyklo(3,3,1,1 ' (děkanu.
7
1-tricyklo(3,3,1,1,' )dekankarboxylová kyselina je meziproduktem pro přípravu farmaceuticky účinných látek.
7
Doposud se 1-tricyklo(3,3,1,1 ' )dekankarboxylová kyselina připravovala z tricyklo(3,3,3 7
1,1 ')děkanu jeho karboxylací kyselinou mravenčí v prostředí kyseliny sírové a tetrachlormetanu za účinku tero-butylalkoholu s výtěžkem 50 až 70 % (Stetter H., Rauscher E., chem.
Ber., 93, 2054 /1960/) nebo karboxylací 1-tricyklo(3,3,1,l3'7)děkanu v prostředí 20% olea (Poliš J., Raquel B. P., USSR, 401, 132 /1975/).
7
Nevýhodou uvedených způsobů výroby je nizký výtěžek 1-tricyklo(3,3,1,1 ' (dekankarboxylové kyseliny a použití koncentrované kyseliny sírové nebo olea v molárních násadách o 2 až 4 řády větších než činí stechiometrická násada, což značně komplikuje zpracování reakční směsi, neúměrně zvyšuje solnost odpadů a snižuje produktivitu výrobního zařízení. Lepších výtěžků
1-tricyklo(3,3,1,l3'7)-dekankarboxylové kyseliny lze dosáhnout karboxylací 1-brom- nebo 13 7
-hydroxy-tricyklo(3,3,1,1 ' )dekanu kyselinou mravenčí nebo oxidem uhelnatým. Pro tento způsob 3 7 výroby je však třeba účelně připravovat 1-brom nebo 1-hydroxy-tricyklo(3,3,1,1 ' )dekan.
7
Nevýhody výše uvedených způsobů přípravy 1-tricyklo(3,3,1,1 ' (dekankarboxylové kyseliny 3 7 odstraňuje v podstatné míře způsob přípravy 1-tricyklo (3,3,1,1 ' ) dekankarboxylové kyseliny, kar3 7 boxylací tricyklo (3,3,1,1 ' ) děkanu kyselinou mravenčí nebo oxidem uhelnatým podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se tricyklo(3,3,1,l*5' }děkan oxiduje chlorem za katalýzy jodem v prostředí kyseliny sírové a methylenchloridu nebo/a 1,2-dichloretanu, načež se přidá kyselina mravenčí nebo/a oxid uhelnatý a reakce se dokončí. Po skončení reakce, která v závislosti
7 na teplotě trvá 1 až 48 hodin se reakční směs zneutralizuje a vyloučená 1-tricyklo(3,3,1,1 ' ) dekankarboxylové kyselina se zfiltruje. Výtěžek produktu čin! 85 až 95 %. Příznivý účinek 3 7 oxidace tricyklo(3,3,1,1 ' (děkanu chlorem za katalýzy jodem spočívá ve vysoké selektivitě oxidace. Příznivý účinek methylenchloridu spočívá v tom, že výborně rozpouští produkty chlorace tricyklo(3,3,1,1 ' )dekanu. Místo methylenchloridu lze použít i 1,2-dichloretan. Příznivý účinek kyseliny sírové spočívá v tom, že neovlivňuje aktivitu jodchlorového katalyzátoru při chloraci, odstraňuje vliv katalytických jedů jako vody nebo alkoholů resp. silných Lewisových kyselin na selektivitu účinku jodchlorového katalyzátoru při chloraci, a tvoří zároveň reakční prostředí celé reakce. Celou reakci lze provést při teplotě -10 až 40 °C, s výhodou při teplotě 10 až 20 °C. Násada na předložený tricyklo(3,3,1,1^'?)děkan činí u koncentrované kyseliny sírové s výhodou 500 až 1 500 hmotnostních procent, u methylenchloridu s výhodou 120 až 240 hmotnostních procent, u jodu s výhodou 2 až 4 hmotnostní procenta, u chloru s výhodou 53 až 65 hmotnostních procent a u kyseliny mravenčí (konc. 90%) s výhodou 50 až 100 hmotnostních procent. Místo kyseliny mravenčí lze použít odpovídající množství oxidu uhelnatého. Methylenchlorid lze po zachycení ve vymražovácím zařízení znovu použít do následující vsádky.
Příprava podle vynálezu je jednoduchá, bezpečná, levná a poměrně nenáročná na zpracování 3 7 odpadů; Prakticky v jednom stupni se z tricyklo(3,3,l,l ' )dekanu získá produkt ve vysokém výtěžku. Reakce probíhá i za laboratorní teploty a je zvláště vhodná pro větší násady surovin.
Způsob podle vynálezu je blíže vysvětlen na dále uvedeném příkladu jeho provedení.
Příklad 1
7
Suspenze 2,5 g tricyklo(3,3,1,1 ' )dekanu, 5 g methylenchloridu, 37 g koncentrované kyseliny sírové a 0,09 g jodu byla míchána 30 minut, pak bylo pri teplotě 15 až 20 °C během 2 hodin zavedeno 1,5 g chloru, načež byly přidány 2 g kyseliny mravenčí (koncentrace 90 %) a sněs byla míchána při teplotě 20 °C po dobu 24 hodin. Po neutralizaci, redukci a oddestilo3 7 vání methylenchloridu bylo filtrací získáno 2,9 g 1-tricyklo(3,3,1,1 ' )dekankarboxylové kyseliny. Teplota tání v zatavené kapiláře činila 173 °C.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,1^'?)dekankarboxylové kyseliny vzorce (I)ZOH (X)
- 3 7 karboxylací tricyklo(3,3,1,1 ' )děkanu kyselinou mravenčí vyznačený tím, že se tricyklo(3,3,3 71,1 ' )děkan oxiduje chlorem za katalýzy jodem v prostředí kyseliny sírové a methylenchloridu nebo/a 1,2-dichloretanu načež se přidá kyselina mravenčí nebo/a oxid uhelnatý a reakce se dokončí.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS868571A CS257330B1 (cs) | 1986-11-24 | 1986-11-24 | Způsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylové kyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS868571A CS257330B1 (cs) | 1986-11-24 | 1986-11-24 | Způsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylové kyseliny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS857186A1 CS857186A1 (en) | 1987-09-17 |
| CS257330B1 true CS257330B1 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5436448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS868571A CS257330B1 (cs) | 1986-11-24 | 1986-11-24 | Způsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylové kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS257330B1 (cs) |
-
1986
- 1986-11-24 CS CS868571A patent/CS257330B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS857186A1 (en) | 1987-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0703927B1 (de) | Herstellung von polycarboxylaten auf polysaccharid-basis | |
| DE69020119T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochreiner Naphthalin-2,6-Dicarbonsäure. | |
| DE4333642C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-5-formylimidazolen | |
| JPS58201788A (ja) | ペニシラン酸１、１−ジオキサイドおよびその誘導体の製造法 | |
| CS257330B1 (cs) | Způsob přípravy 1-tricyklo(3,3,1,13'7)dekankarboxylové kyseliny | |
| US3917719A (en) | Process for the preparation of 4-nitro-m-cresol | |
| Deacon et al. | SELECTIVE RJMOVAL OF ORTEO HALOGENS BP A DIORGANOLANTWNOID | |
| DE2602099C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-(4-Carboxybutanamido)-cephalosporansäurederivaten | |
| DE1951012A1 (de) | Ester der 7-(alpha-Amino-alpha-phenylacctamido)-3-methyl-delta?-cephem-4-carbonsaeure | |
| US3637823A (en) | Preparation of caronic acid from delta-3-carene | |
| JPH0610158B2 (ja) | ３−フルオロ安息香酸類の製造方法 | |
| DD146945A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,3-dimethyl-2-oxobuttersaeure | |
| US3658898A (en) | Process for producing adipic acid | |
| DE2743924C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Butendioldiacetat | |
| JP3084488B2 (ja) | ２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造法 | |
| GB1429405A (en) | Process for the manufacture of polyhalogenated nicotinic acids | |
| DE1468443C (de) | Verfahren zur Herstellung von 16 alpha, 17 alpha-Dihydroxysteroiden der Pregnanreihe | |
| DE824208C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(ß-Chloraethyl )-diarylaminen | |
| SU455943A1 (ru) | Способ получени этилового эфира =нитробензойной кислоты | |
| DE2029029A1 (cs) | ||
| DE949738C (de) | Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeure | |
| SU493472A1 (ru) | Способ получени эфиров 5/6/-карбоновых кислот 2-арилбензимидазола | |
| SU497282A1 (ru) | Способ получени моно- и /или поликарбоновых кислот | |
| AT237810B (de) | Verfahren zur Herstellung von 16α-Methyl-1,4-pregnadien-9α-fluor-11β,17α,21-trihydroxy-3,20-dion und seinen 21-Estern | |
| DE900935C (de) | Verfahren zur Herstellung von 12-Brom-3-acyloxy-5,7,9(11)-pregnatrien-20-on-additionsprodukten |