CS257144B1 - Sposob přípravy mikroguločkovej celulózy - Google Patents

Sposob přípravy mikroguločkovej celulózy Download PDF

Info

Publication number
CS257144B1
CS257144B1 CS865281A CS528186A CS257144B1 CS 257144 B1 CS257144 B1 CS 257144B1 CS 865281 A CS865281 A CS 865281A CS 528186 A CS528186 A CS 528186A CS 257144 B1 CS257144 B1 CS 257144B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cellulose
solution
added
preparing
xanthate
Prior art date
Application number
CS865281A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Other versions
CS528186A1 (en
Inventor
Dusan Berek
Ivan Novak
Lubomir Dasko
Original Assignee
Dusan Berek
Ivan Novak
Lubomir Dasko
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dusan Berek, Ivan Novak, Lubomir Dasko filed Critical Dusan Berek
Priority to CS865281A priority Critical patent/CS257144B1/sk
Publication of CS528186A1 publication Critical patent/CS528186A1/cs
Publication of CS257144B1 publication Critical patent/CS257144B1/sk

Links

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

Učelom spósobu pripravy mikroguióčkovej celulózy je zlepšenie spósobu přípravy celulózových sorbentov. Uvedený účel sa dosiahne tým, že sa roztok xantogenátu celulózy zmieša s dispergačným médiom tvořeným polypropylénoxidom alebo propoxylovaným 2,2-bis(hydroxymetyl)-l-butanolom a/ /alebo blokovým kopolymérom metyloxir®- nu a oxiranu s mólovou hmotnosťou 900 až 10 000 g.mól“1, pričom roztok xantogenátu celulózy, ktorý obsahuje 5,5 až 8 % hmot. celulózy, sa k dispergačnému médiu přidává v pomere od 1 : 3 do 1 : 6. Spósob přípravy mikrogulóčkovej celulózy má použitie v organickej chémii pri přípravě sorbentov pre chromatograíiu.

Description

Vynález sa týká spósobu přípravy mikrogulóčkovej celulózy s rozmermi menej ako 50 μΐΏ.
Sú známe rožne sposoby přípravy gul'ovitých častíc celulózy z roztokov xantogenátu celulózy. Váčšinou sú založené na konvenčnom dispergovaní roztokov xantogenátu celulózy v kvapalinách, ktoré sa s ním nemiešajú. V nasledujúcom kroku sa celulóza regeneruje tepelnou koaguláciou (CS AO 172 640 J alebo zrážaním roztokom kyseliny sírovej (JP pat. 73 21, 738) a (JP pat. 73 60, 753). Je známy tiež postup, pri ktorom sa roztok xantogenátu celulózy pretláča otvormi rozkmitanej trysky do inertnej kvapaliny a vzniknuté gul’ovité útvary sa tepelne koagulujú (CS AO 209 630). Ako dispergačné média sa používajú nízkomolekulové rozpúšťadlá ako parafinické uhlovodíky, aromáty a ich zmesi. Nevýhodou týchto postupov je, že rozměry vzniknutej gulóčkovej celulózy sú poměrně velké, obyčajne nad 100 ,«m, a ani optimálnou volbou parametrov, ktoré ovplyvňujú dispergovanie — rýchlosť miešania, doba miešania, atď, nedaří sa připravit mikrogulóčky celulózy s rozmermi menej ako 50 μπι.
Uvedené nevýhody v podstatnej miere odstraňuje spósob přípravy mikroguíočkovej celulózy podl'a vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že roztok xantogenátu celulózy zmieša s dispergačným médiom tvořeným polymérom polypropylénoxidom alebo propoxylovaným 2,2-bis (hydroxymetyl) -1-butanolom a/alebo blokovým kopolymérom metvloxiranu a oxiranu s molovou hmotnosťou 900 až 10 000 g.mól-1, pričom roztok xantogenátu celulózy, ktorý obsahuje 5,5 až 8 % hmot. celulózy, sa k dispergačnému médiu přidává v pomere od 1 : 3 do 1 : 6.
Výhodou navrhovaného spósobu přípravy mikrogulóčiek celulózy oproti doterajším postupom přípravy je, že sa získajú mikrosférické častíce celulózy s rozmermi menšími ako 50 um, a v závislosti od spósobu prvotného dispergovania, t. j. od intenzity premiešania roztoku xantaogenátu celulózy s dispergačným médiom, aj menej ako 10 /im. Ďalšia výhoda využitia makromolekulového dispergačného média je ďalej v jeho vyváženej polaritě a viskozite, ktoré umožňujú nenáročné a účinné dispergovanie vodnej fázy za vzniku stabilného mikrodisperzného systému. Fázová separácia mikrogulóčiek roztoku xantogenátu celulózy je spósobená nielen rozdielom polarity polyméru a roztoku xantogenátu celulózy, ale hlavně neznášanllvosťou sa makromolekúl celulózy a polyméru.
Příklad 1
100 ml roztoku xantogenátu celulózy, ktorý obsahuje 5,5 % hmot. celulózy a 4 % hmot. hydroxidu sodného, pri koloidnochemlckej zrelosti 6° Hottenroth, sa v nádobě opatrenej miešadlom zmieša pri 60 otáčkách za minútu a teplote 25 °C s 300 ml polypropylénoxidu s molovou hmotnosťou v rozsahu 2 600 až 3 100 g . mól-1. Po vytvoření disperzie sa za miešania přidává 10 °/o obj. roztok kyseliny octovej vo vodě, kým pH disperzie nepoklesne na hodnotu 5,8. Vytvoreén gulovité mikročástice regenerovanej celulózy sa oddelia od dispergačného média a reakčných splodín premytím 96 % obj. roztokom etanolu a nakoniec vodou. Získá sa tak 60 g vlhkej mikrosférickej celulózy s obsahom sušiny 12 % hmot. Rozměry častíc sú menej ako 50 μπι.
Příklad 2
Do 1500 ml propoxylovaného 2,2-bis (hydroxymetyl )-l-butanolu s distribúciou mólovej hmotnosti 2 200 až 2 900 g.mól-1 sa za miešania motorovým miešadlom pri 400 ot.min-1 a teplote 25 °C přidává 280 ml roztoku xantogenátu celulózy, ktorý obsahuje 8 % hmot. celulózy a 6 % hmot. hydroxidu sodného, pri koloidnochemickej zrelosti 5° Hottenroth. Po vytvoření homogénnej disperzie sa za miešania po kvapkách přidává 99 °/o hmot. kyselina octová dovtedy, kým pH disperzie nepoklesne na hodnotu menej ako 6.
Farba disperzie sa pri neutralizácii postupné mění z tmavožltej do bledožlta až biela, pričom viskozita prostredia vzrastie. Dispergačné médium a reakčné splodiny sa odstránia premytím 4 litrami 99 % hmot. roztokom metanolu a 0,5 litrami vody. Získá sa 160 g vlhkej mikrosférickej celulózy s obsahom sušiny 17 % hmot. Rozměry gu1'óčiek sú pod 30 μΐη.
Příklad 3
Postupuje sa ako v příklade 2 s tým rozdielom, že sa použije 1 220 ml propoxylovaného 2,2-bis (hydroxymetyl )-l-butanolu s distribúciou mólovej hmotnosti 1500 až 2 400 g . mól-1 a v ňom sa rozdisperguje pri teplote 10 °C 340 ml roztoku xantogenátu celulózy. Celulóza sa regeneruje pomocou 30 % hmot. roztoku kyseliny mravčej. Získá sa 210 g vlhkej mikrosférickej celulózy s obsahom sušiny 17 % hmot. Rozměry častíc sú menej ako 30 /<m.
Příklad 4
Postupuje sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že v 600 ml polypropylénoxidu s molovou hmotnosťou 3 200 až 4 300 g . mól-1 sa rozdisperguje pri teplote 20 °C 200 ml roztoku xantogenátu celulózy. Celulóza sa regeneruje 65 % hmot. roztokom kyseliny mravčej. Získá sa 120 g vlhkej celulózy s obsahom sušiny 12 % hmot. Rozměry častíc sú pod 30 /»m.
Příklad 5
Postupuje sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že do 600 ml polypropylénoxidu s molovou hmotnosťou v rozmedzí 900 až 1 900 g.mól'1 sa přidá 200 ml roztoku xantogenátu celulózyepri teplote 10 C'C. Celulóza sa regeneruje 3 mól.l“1 roztokom kyseliny chlorovodíkovej. Získá sa 120 g vlhkej mikrosférickej celulózy s obsahom sušiny 12 pere. hmot. Rozměry častíc sú pod 30 μηι.
Příklad 6
Postupuje sa ako v příklade 2 s tým rozdielom, že do 600 ml propoxylovaného 2,2-bls(hydroxymetyl)-l-butanolu s molovou hmotnosťou v rozmedzí 3 600 až 4 800 g. . mól1 sa přidá 200 ml roztoku xantogenátu celulózy pri teplote 40 °C. Celulóza sa regeneruje 25 % hmot. roztokom kyseliny sírovej. Získá sa 100 g vlhkej celulózy s obsahom sušiny 9 % hmot. Rozměry častíc sú pod 30 μΐη.
Příklad 7
Postupuje sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že ako dispergačné médium sa použije 600 ml blokového kopolyméru metyloxiranu a oxiranu s molovou hmotnosťou v rozsahu 3 300 až 5 200 g.mól'1, do ktorého sa přidá 10 ml metanolu, 60 ml hexánu a 100 ml chloridu uhličitého. Po premiešaní sa přidá 200 ml roztoku xantogenátu celulózy pri teplote 20 °C. Celulóza sa regeneruje pomocou 65 % hmot. roztoku kyseliny trihydrogénfosforečnej. Získá sa 120 g vlhkej mikrosférlckej celulózy s obsahom sušiny 8 % hmot., rozměry častíc sú pod 30 μ'ΠΙ.
Příklad 8
Postupuje sa ako v příklade 2 s tým rozdielom, že 600 ml dispergačného média tvoří blokový kopolymér metyloxiranu a oxiranu s mólovou hmotnosťou v rozmedzí 5 000 až 10 000 g.mól-1, do ktorého sa přidá 10 ml etanolu, 20 ml toluénu a 10 ml chloroformu. Po premiešaní sa přidá 200 ml roztoku xantogenátu celulózy pri teplote 30 °C. Celulóza sa regeneruje 30 % hmot. roztokom kyseliny trihydrogénfosforečnej. Získá sa 120 g vlhkej mikrosférlckej celulózy s obsahom sušiny 12 % hmot. Rozměry častíc sú pod 30 gm.
Příklad 9
Postupuje sa ako v příklade 2 s tým rozdielom, že 600 ml dispergačného média je zložené z 300 ml 2,2-bis(hydroxymetyl)-l-butanolu a z 300 mí blokového kopolyméru metyloxiranu a oxiranu s mólovou hmotnosťou v rozsahu 3 500 až 6 800 g.mól'1. Po zamiešaní sa přidá 200 ml roztoku xantogenátu celulózy pri teplote 25 °C. Celulóza sa regeneruje 85 % hmot. roztokom kyseliny trihydrogénfosforečnej. Získá sa 100 g vlhkej mikrosférlckej celulózy s obsahom sušiny 12 % hmot. Rozměry častíc sú pod 30 /mi.
Příklad 10
Postupuje sa ako v příklade 2 s tým rozdielom, že 600 ml dispergačného média je zložené z 300 ml polypropylénoxidu s mólovou hmotnosťou v rozsáhlí 1 800 až 4 000 g.mól1 a z 300 ml blokového kopolyméru metyloxiranu a oxiranu s mólovou hmotnosťou v rozsahu 3 200 až 8 000 g.mól'1. Za miešania pri teplote 20 °C přidá sa 200 mililitrov roztoku xantogenátu celulózy. Celulóza sa regeneruje 20 °/o hmot. roztokom kyseliny trihydrogénfosforečnej.
Získá sa 120 g vlhkej mikrosférickej celulózy. Obsah sušiny je 12 % hmot. rozměry častíc sú pod 30 μΐη.
Pře porovnanie doteraz známých sposobov přípravy guíočkových častíc celulózy z roztokov xantogenátu celulózy s námi navrhovaným spósobom přípravy sa uvádza nasledovný příklad (CS AO 172 640).
Příklad 11
100 g technickej viskózy obsahujúcej 8,2 pere. hmot. hydroxidu sodného sa suspenduje v 400 ml transformátorového oleja v litrovej sulfonačnej banke pri 460 otáčkách za minutu při teplote 20 °C. Suspenzia sa za stálého miešania zahrieva 1,5 hodiny na teplotu 90 °C. Potom sa odsaje a ihned premyje 96 % obj. etanolom. Rozklad xantogenátu celulózy sa dokončí jednohodinovým miešaním v roztoku 20 ml kyseliny octovej v 80 ml 96 % obj. etanolu. Po dókladnom premytí benzénom, etanolom a vodou a usušení pri tlaku 5 kPa sa získá 32,8 ml (sypný objem) makropórovitých guločiek. Frakcia velkosti 0,35 až 0,15 mm bolo 85 % obj.
Spósob prípravay mikrogulóčiek celulózy móže nájsť široké použitie v organickej chemii, pri přípravě mikrogulóčiek celulózy pre kvapalinovú chromatografiu.

Claims (1)

  1. PREDMET
    SpSsob přípravy mikroguíůčkovej celulózy s rozmermi menej ako 50 ,«m zmiešaním roztoku xantogenátu celulózy s dispergačným médiom a kyslou regeneráctou celulózy, vyznačujúci sa tým, že sa roztok xantogenátu celulózy zmieša s dispergačným médiom, tvořeným polymérom polypropylénoxidom aleabo propoxylovaným 2,2VYNALEZU
    -bis (hydroxymetyl) -1-butanolom a/alebo blokovým kopolymérom metyloxiranu a oxiranu s molovou hmotnosťou 900 až 10 000 g; . mól~], pričom roztok xantogenátu celulózy, kíorý obsahuje 5,5 až 8 hmot. celulózy, sa k dispergačnému médiu přidává v pomere od 1 : 3 do 1 : 6.
CS865281A 1986-07-11 1986-07-11 Sposob přípravy mikroguločkovej celulózy CS257144B1 (sk)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS865281A CS257144B1 (sk) 1986-07-11 1986-07-11 Sposob přípravy mikroguločkovej celulózy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS865281A CS257144B1 (sk) 1986-07-11 1986-07-11 Sposob přípravy mikroguločkovej celulózy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS528186A1 CS528186A1 (en) 1987-09-17
CS257144B1 true CS257144B1 (sk) 1988-04-15

Family

ID=5397414

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS865281A CS257144B1 (sk) 1986-07-11 1986-07-11 Sposob přípravy mikroguločkovej celulózy

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS257144B1 (sk)

Also Published As

Publication number Publication date
CS528186A1 (en) 1987-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Caris et al. Polymerization of MMA at the surface of inorganic submicron particles
DE60112706T2 (de) Prozess zur Darstellung von Bisphenol-A mit einem Katalysator auf der Basis eines sulfonierten Polystyrol/Divinylbenzol Copolymers
CA1129726A (en) Microencapsulation by maintaining the temperature of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol above the cloud point
HK44291A (en) Process fpr preparing microcapsules, the microcapsules prepared by said process and their use
US5225117A (en) Process for producing PVA microcapsules
US3210299A (en) Polyethylene imine anion-exchange resins of sponge-like structure
CA1311737C (en) Process of making uniform size porous silica spheres
CS257144B1 (sk) Sposob přípravy mikroguločkovej celulózy
JPH0527452B2 (sk)
JPS61272237A (ja) フェニレンスルホネート基含有オルガノポリシロキサンおよびその製造法
JPH1081063A (ja) 印刷可能な材料用の被覆剤及び被覆されたインクジェット印刷可能な材料
Kotha et al. Beaded reactive polymers, 1. Effect of synthesis variables on pore size and its distribution in beaded glycidyl methacrylate-divinyl benzene copolymers
US20240207817A1 (en) Agarose-cellulose nanocomposite porous gel microsphere, preparation method, and application
US4643946A (en) Filler-containing acrylic and modacrylic fibres and a process for the production thereof
EP0479906B1 (en) Improved cellulose chromatography support
SE461149B (sv) Saett att framstaella partiklar av gelbildande polysackarider
CN111848917B (zh) 一种聚脲荧光微球颜料的制备方法及应用
US3033834A (en) Sulfonation of alkenylaromatic resins with sulfuric acid
GB2041941A (en) Microporous Bodies having Occluded Agents
Lenfeld et al. Preparation of porous bead cellulose with technical grain size
CA1232495A (en) Microcapsules and process for producing same
CN111068529A (zh) 一种利用二氧化硅纳米材料制备抗污染膜的方法
CS261538B1 (sk) Sposob přípravy sférických mikročástic celulftzy
CS261537B1 (cs) Spysuh přípravy mikročástic celulózy gulóvitého tvaru
US2470115A (en) Organic polysulfides