CS257071B1 - Způsob čištění a isolace směsi 4,4'- a 2,4'-dihydroxydifenylsulfonů - Google Patents

Abstract

Řešení se týká způsobu čištění a isolace surové směsi 4,4'-dihydroxydifenylsulfonu v alkalickém prostředí za pomocí karborafinu a dithionočitanu sodného. Směs dihydroxydifenylsulfonů je základní surovinou pro přípravu 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfonu, meziproduktu pro výrobu barvotvorných složek

Description

Vynález popisuje způsob čištění a isolace 4,4-a '2,4'-dihydroxydifenylsulfonu z reakční směsi.

Průmyslově významný 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfon se připravuje benzylací 4,4'-dihydroxydifenylsulfonu (Organic Synthesis 25, 9, 1945; CS AO 234 520). Výroba čistého 4,4'-dihydroxydifenylsulfonu (III) je však značně složitá. V řadě starších prací je jeho připravil prováděna tak, že se fenol (i) vyhřívá několik hodin na 160 až 180 °C s dýmavou kyselinou sírovou (II) za současného oddestilování vody a po ukončení reakce se nalije reakční směs do vody. Překrystalovaný produkt byl považován za jednotný 4,4'-dihydroxydifenylsulfon (III). (Glutz: Liebíg's Analen der Chemie 147,2; Annaheim: item 172,36).

OH

HO (I) (II) (III) (IV)

Později se však ukázalo (pro zpřesnění analytických metod), že takto připravený produkt obsahuje vedle 4,4'-izomeru (III) 4,2'-dihydroxydifenylsulfon (IV), jehož oddělování se provádí velmi složitou a technologicky nesc^ůdnou krystalizací z acetonu abenzenu (Hinkel L. E., Summers G. H. R.: Journal of Chemical Society 1949, 2 855). Navíc je surová směs 4,4'- a2,4’-dihydroxydifenylsu1fonů (dále jen difenylsulfonu) znečištěná pryskyřičnatými a barevnými látkami neurčitého složení. Pryskyřičnaté podíly se-do určité míry odstraní pouhým vyvařením surové směsi vodou, barevné látky se tíiuto způsobem neodstraní a mají nepříznivý vliv v dalším zpracování produktu. V technické literatuře jsou popsány různé způsoby čištění zabarveného difenylsulfonu, jako je čištění metanolického nebo vodně-alkalického roztoku difenylsulfonu aktivním úhlím (Jap. pat. 5 247/73 a 36 264/76), extrakce barevných substancí z difenylsulfonu fenolem (Ja-OS 11 045/75) nebo vyššími alifatickými alkoholy za tlaku při 120 °C (Jap. pat. 3 005/67) .

Výše uvedené postupy neposkytují dostatečně čistý difenylsulfon, který by mohl být použit pro aktivaci polymeračních reakcí. Podle ain. pat. 2, 088 , 857 a DE pat. 3, 141, 454 se čistí difenylsulfon redukcí různými redukčními činidly, jako je formaldehydsulfoxylát sodný, borohydrid sodný, dithioničitan sodný appd. v organických rozpouštědlech nebo ve vodně-alk.al ickém roztoku za přítomnosti nitrilotrioxtové kyseliny, etylendiaminotetraoctové nebo dietylentriaminopentaoctové kyseliny. Tímto postupem se získá difenylsulfon o čistotě údajně postačující pro použití difenylsulfonu jako meziproduktu pro synthesu látek používaných v barevné fotografii, např. přo přípravu barvotvorných složek, je tato čistota stále ještě nevyhovující.

Nyní bylo nalezeno, že difenylsulfon v čistotě vyhovující pro fotografické účely se získá kombinovaným čištěním karborafinem (aktivním uhlím) a redukčními prostředky ve vodné alkalickém roztoku při teplotě kolem 80 °C.

Čistá směs 4,4'-a 3,4'- dihydroxydifenyIsulfonů, prostá veškerých pryskyřic a barevných látek se získá tak, že reakční směs, získaná po ukončení reakce kyseliny sírové s fenolem, se zalkalizuje, vyváží se s karborafinem, karborafin se spolu s pryskyřičnatými podíly a s částí barevných Játek odfiltruje a červeně zabarvený filtrát, obsahující zbytek barviv, se odbarví roztokem 2 až 5% dithioničnanu sodného.

Získaný, prakticky bezbarvý roztok se za horka vykyselí konc. kyselinou chlorovodíkovou na kongo za míchání. Po ochlazení na 20 °C se vyloučená látka odsaje.

Látku a vyhovující čistotě se nepodařilo připravit pouhým vyvařením s karborafinem, ani jenom odbarvením filtrátů po vyvaření ve vodě bez karborafinu. K dosažení produktu vhovující čistoty je nezbytná kombinace obou čisticích metod.

Surový produkt není nutno izolovat a dodatečně Čistit, nýbrž čisticí proces je možno začlenit přímo do reakčního procesu tak, že po ukončení reakce se reakční směs vleje do horké vody, přidá se karborafin a vyhřeje se k varu. Reakční směs se potom zfiltruje a filtrát se odbarví dithioničnanem sodným.

Předností výše uvedeného technologického postupu je jednoduchý způsob čištění směsi 4,4'- a 2,4'-dihydroxydifenylsulíonu od jejich pryskyřičnatýchta barevných příměsí a jednoduchý způsob izolace z reakční směsi.

Příklad

Do 6 000 ml sulfonační baňky, opatřené sestupným chladičem, teploměrem a míchadlem se předloží 613 ml dýmavé kyseliny sírové (monohydrát) s 2 000 g fenolu a směs se, za intensivního míchání, rychle vyhřeje na 180 až 190 °C. Po oddestilování reakční vody se naleje do 19 1 horké vody, obsahující 250 g hydroxidu sodného. Přidá se 300 g karborafinu a reakční směs se za míchání udržuje 1 hodinu na teplotě 80 až 100 °C. Potom se karborafin spolu s pryskyřičnatými a barevnými látkami odfiltruje a filtrát se za horka odbarví 2 až 5% roztokem dithioničnan dithioničnanu sodného. Bezbarvý roztok se vykyselý konc. kyselinou chlorovodíkovou na kongo. Suspense se ochladí na 15 až 20 °C a vyloučená látka se odsaje a promyje vodou do neutrální reakce. Získá se b£lá látka o t.t. 209 až 244 °C ve výtěžku 1 951 g, tj. 70% teorie.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob čištění a izolace směsi 4,4'- a 2,4'*-dihydroxydifenylsulfonu o vzorci III a IV

   HO

   OH + HOHO (III) (IV) vyznačený tím, že alkalický roztok jejich surové směsi se vyvaří s karborafinem a po filtraci získaný filtrát se odbarví roztokem dithioničnanu sodného a vzniklý bezbarvý roztok se vykyselí konc. kyselinou chlorovodíkovou na kongo.