JPS58189127A - Ｐ，ｐ′−ビフエノ−ルの製造法 - Google Patents
Ｐ，ｐ′−ビフエノ−ルの製造法Info
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- JPS58189127A JPS58189127A JP57073203A JP7320382A JPS58189127A JP S58189127 A JPS58189127 A JP S58189127A JP 57073203 A JP57073203 A JP 57073203A JP 7320382 A JP7320382 A JP 7320382A JP S58189127 A JPS58189127 A JP S58189127A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｐ、Ｆｌ−ビフェノールの製造に関する。
更に詳しくは３，５．３′、ぎ−テトラーｔ−ブチル−
４，４′−ビフェノールを脱ブチルしてＰ、Ｐ’−ヒフ
エノールを製造する方法に関する。
４，４′−ビフェノールを脱ブチルしてＰ、Ｐ’−ヒフ
エノールを製造する方法に関する。
ｐ、ｐ’−ビフェノールは樹脂の酸化安定剤、染料中間
体、およびポリカーボネート、ポリエポキサイド、ポリ
エステル、ポリスルホンなどの合成樹脂の原料となり、
特に優れた耐熱性を有することから、各方面から注目さ
れている。上記原料としてのｐ 、ｐ’−ビフェノール
は、ポリマーの物性を十分に生かすために純度の高いも
のが要求されているが、Ｐ、ｖ−ビフェノールのもって
いる性質のために重合原料として使用に適する純度の高
い精製品を得ることは非常に難かしい。
体、およびポリカーボネート、ポリエポキサイド、ポリ
エステル、ポリスルホンなどの合成樹脂の原料となり、
特に優れた耐熱性を有することから、各方面から注目さ
れている。上記原料としてのｐ 、ｐ’−ビフェノール
は、ポリマーの物性を十分に生かすために純度の高いも
のが要求されているが、Ｐ、ｖ−ビフェノールのもって
いる性質のために重合原料として使用に適する純度の高
い精製品を得ることは非常に難かしい。
従来、３，５．３’、 ５’−テトラ−ｔ−ブチルビフ
ェノールを脱ブチル化してＰ、Ｐ’−ビフェノールヲ得
る方法としてはアルミニウムアルコキシド触媒が有効で
あることが知られているが、この触媒は生成したｐ、ｐ
’−ビフェノールとの分離に非常に問題がある。
ェノールを脱ブチル化してＰ、Ｐ’−ビフェノールヲ得
る方法としてはアルミニウムアルコキシド触媒が有効で
あることが知られているが、この触媒は生成したｐ、ｐ
’−ビフェノールとの分離に非常に問題がある。
また無溶媒、無触媒で脱アルキルする方法（特開昭５５
−９２３３２、ＵＣＣ）が知られているが、この方法で
は２５０〜５００℃という高温が要求され実際的でない
。
−９２３３２、ＵＣＣ）が知られているが、この方法で
は２５０〜５００℃という高温が要求され実際的でない
。
またＰ、ｙ−ビフェノールは高融点、高沸点物質である
ため蒸留操作によって精製することは実際上不可能に近
い。ｔ 九ｐ、ｐ’−ビフェノールは溶剤に比較的溶け
―いため再結晶に際して多葉の溶媒又は特殊な操作が必
要となり経済的でなく、反応混合物からＩＫ接嵩高純度
Ｐ、ｙ−ビフェノールを分離することが望まれている。
ため蒸留操作によって精製することは実際上不可能に近
い。ｔ 九ｐ、ｐ’−ビフェノールは溶剤に比較的溶け
―いため再結晶に際して多葉の溶媒又は特殊な操作が必
要となり経済的でなく、反応混合物からＩＫ接嵩高純度
Ｐ、ｙ−ビフェノールを分離することが望まれている。
本発明者は、上記事情を考慮して鋭意研究を進めた結果
本発明を完成するに到った。
本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明では３，５．３’、 ５’−テトラ−
を−フチルー４，４′−ビフェノールを７エノールマ九
は１〜３の低級アルキル基又は低級アルコキシ基で置換
されたフェノールを溶媒とし、触媒として硫酸またはス
ルホン酸の存在下に１２０〜１５０℃３の低級アルキル
基又は低級アルコキシ基で置換されたフェノールとして
は異体的には例えば、〇−５ｍ−父はｐ−クレゾール；
２−１３−又は４−エチルフェノール；２−１３−又は
４−ｔ−ブチルフェノール： ２，３−１２，４−１２
．５−１２．６−１３，４−又は３．５−ジメチルフェ
ノール；２．３−１２，４−１２，５−１２．６−１３
，４−又は３．５−ジルｔ−ブチルフェノール；０−ｌ
ｍ−又はｐ−アニソール；２−１３−又は４−エトキシ
フェノール等が挙げられる。これらのうち、本発明の方
法に於ける溶媒としては、特に、フェノール、クレゾー
ルが好ましいものと言える。また、触媒のスルホン酸と
してはメチルスルホン酸、エチルスルホン酸、フェニル
スルホン酸、トルエンスルホン酸等のアルキル又ハアリ
ールスルホン酸が挙げられるが、好ましくは硫酸触媒が
良い。
を−フチルー４，４′−ビフェノールを７エノールマ九
は１〜３の低級アルキル基又は低級アルコキシ基で置換
されたフェノールを溶媒とし、触媒として硫酸またはス
ルホン酸の存在下に１２０〜１５０℃３の低級アルキル
基又は低級アルコキシ基で置換されたフェノールとして
は異体的には例えば、〇−５ｍ−父はｐ−クレゾール；
２−１３−又は４−エチルフェノール；２−１３−又は
４−ｔ−ブチルフェノール： ２，３−１２，４−１２
．５−１２．６−１３，４−又は３．５−ジメチルフェ
ノール；２．３−１２，４−１２，５−１２．６−１３
，４−又は３．５−ジルｔ−ブチルフェノール；０−ｌ
ｍ−又はｐ−アニソール；２−１３−又は４−エトキシ
フェノール等が挙げられる。これらのうち、本発明の方
法に於ける溶媒としては、特に、フェノール、クレゾー
ルが好ましいものと言える。また、触媒のスルホン酸と
してはメチルスルホン酸、エチルスルホン酸、フェニル
スルホン酸、トルエンスルホン酸等のアルキル又ハアリ
ールスルホン酸が挙げられるが、好ましくは硫酸触媒が
良い。
反応条件としては必ずしも厳密な制限はないが、一般に
以下の如き範囲で行うのが適当である。反応温度：１２
０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２００℃、溶媒使用
量（重量）：原料と同量乃至１０倍程度、好ましくは１
．５〜２．０倍、触媒量（重量）：Ｗ、料に対して０．
０１〜２０％、好ましくは０．１〜５．０％、反応時間
：１％数時間、但し、これらの条件は一つの目安であり
、必要に応じて適宜加減することが−１１ましい。
以下の如き範囲で行うのが適当である。反応温度：１２
０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２００℃、溶媒使用
量（重量）：原料と同量乃至１０倍程度、好ましくは１
．５〜２．０倍、触媒量（重量）：Ｗ、料に対して０．
０１〜２０％、好ましくは０．１〜５．０％、反応時間
：１％数時間、但し、これらの条件は一つの目安であり
、必要に応じて適宜加減することが−１１ましい。
反応によって原料テトラ−ｔ−ブチルビフェノールのｔ
−ブチル基が脱離してビフェノールが得られ、また、脱
離したｔ−ブチル基はイソブチンとして回収される。こ
の際、ＳＳとして用いたフェノール又は置換フェノール
類は、その一部が原料からのｔ−ブチル基にてアルキル
化（トランスアルキレーション）され、反応条件によっ
てはその割合はｔ−ブチル基を基準として４０％程度に
もなるが、反応時間を長くすることによりｔランスアル
キレーションの割合は減少しイソブチンとして回収され
るものの割合が増加する。
−ブチル基が脱離してビフェノールが得られ、また、脱
離したｔ−ブチル基はイソブチンとして回収される。こ
の際、ＳＳとして用いたフェノール又は置換フェノール
類は、その一部が原料からのｔ−ブチル基にてアルキル
化（トランスアルキレーション）され、反応条件によっ
てはその割合はｔ−ブチル基を基準として４０％程度に
もなるが、反応時間を長くすることによりｔランスアル
キレーションの割合は減少しイソブチンとして回収され
るものの割合が増加する。
反応終了後反応液を冷却すると目的物でめるｐ、ｐ’−
ビフェノールの結晶が析出するが、このとき反応液の温
度を溶媒の融点以上で好ましくは８０℃以下に保ち、生
成物を濾取すれば容易に高純度の目的物を得ることがで
きる。この場合、８０℃以上の温度でもｐ、ｐ’−ビフ
ェノールの結晶を得ることはり能であるが、目的物の溶
解度が高くなるために回収率が低下し効率が喪〈ない。
ビフェノールの結晶が析出するが、このとき反応液の温
度を溶媒の融点以上で好ましくは８０℃以下に保ち、生
成物を濾取すれば容易に高純度の目的物を得ることがで
きる。この場合、８０℃以上の温度でもｐ、ｐ’−ビフ
ェノールの結晶を得ることはり能であるが、目的物の溶
解度が高くなるために回収率が低下し効率が喪〈ない。
また、逆に＠度が低過ぎると溶媒のフェノール又は置換
フェノール類が凝固して分離が出来なくなったり、トラ
ンスアルキル化されたフェノール又ハ置換フェノール類
が析出して純度低下を招く等の不都合がある。好適な温
度については溶媒の種類によって凝固点（融点）や目的
物の浩解性が異なるため一体には規定し得ないが、−例
を示せばフェノール溶媒の場合には５０〜８０℃、クレ
ゾール溶媒の場合には４０〜８０’Ｃ程度が適当である
。尚、反応液からのＰ、ｖ−ビフェノールの析出は急速
に行うよりも比較的時間をかけてゆっくりと行った方が
良く、また、不純物の混入を避けるには上記範囲内であ
って且成可く定温に保って析出させ、史にその温度を維
持して濾過することが望ましい。
フェノール類が凝固して分離が出来なくなったり、トラ
ンスアルキル化されたフェノール又ハ置換フェノール類
が析出して純度低下を招く等の不都合がある。好適な温
度については溶媒の種類によって凝固点（融点）や目的
物の浩解性が異なるため一体には規定し得ないが、−例
を示せばフェノール溶媒の場合には５０〜８０℃、クレ
ゾール溶媒の場合には４０〜８０’Ｃ程度が適当である
。尚、反応液からのＰ、ｖ−ビフェノールの析出は急速
に行うよりも比較的時間をかけてゆっくりと行った方が
良く、また、不純物の混入を避けるには上記範囲内であ
って且成可く定温に保って析出させ、史にその温度を維
持して濾過することが望ましい。
このｐ、ｐ’−ｔ−ビフェノールの回収率は溶媒の種類
、量、１１過の温度によって微妙に影響するが５５〜８
４％の間である。析出分離したＰ、Ｐ’−ビフェノール
の結晶は充分に高純度のものであるが、場合により若干
着色していることがあるため、必４１ Ｋ Ｅじてトル
エンやベンゼンのような芳香族炭化水素等でよく洗浄す
ることにより、薄いビンク色がとれ、はぼ純白のｐ、Ｅ
ｌ−ビフェノールを得ることが出来る。このものはガス
クロマトグラフ分析によって純度が測定されるが９９Ｘ
以上である。
、量、１１過の温度によって微妙に影響するが５５〜８
４％の間である。析出分離したＰ、Ｐ’−ビフェノール
の結晶は充分に高純度のものであるが、場合により若干
着色していることがあるため、必４１ Ｋ Ｅじてトル
エンやベンゼンのような芳香族炭化水素等でよく洗浄す
ることにより、薄いビンク色がとれ、はぼ純白のｐ、Ｅ
ｌ−ビフェノールを得ることが出来る。このものはガス
クロマトグラフ分析によって純度が測定されるが９９Ｘ
以上である。
また熱時−過した濾液に特殊な操作をせずに原料である
３、５．３’、 ５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′
ビフエノールを入れ上記操作と同様な操作を行なうこと
により、脱ブチル化反応を繰返し行なうことが出来る。
３、５．３’、 ５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′
ビフエノールを入れ上記操作と同様な操作を行なうこと
により、脱ブチル化反応を繰返し行なうことが出来る。
この場合の熱時濾過の濾液はｐ、ｐ’ −ビフェノール
の飽和溶液であるので、加えた３、５．３’、 ５’−
テトラ−ｔ−ブチル−４，４′−ビフェノールに対して
ほぼ定駿的にｐ、Ｐ’ビフェノールが得られる。
の飽和溶液であるので、加えた３、５．３’、 ５’−
テトラ−ｔ−ブチル−４，４′−ビフェノールに対して
ほぼ定駿的にｐ、Ｐ’ビフェノールが得られる。
次に実施例を示して本発明をさらに詳しく説明する。
〔実施例−１〕
３．５．３’、 ５’−テトラー【−ブチル−４，４′
−ビフェノール２．８ ｔ （７，０４ｍｍｏＬ）、フ
ェノール１２．８４Ｆ、硫酸２滴を５０−フラスコに入
れマグネカツクスターラーで攪拌しながら１５０℃で５
時間反応させた。反応終了後７０℃まで反応混合物を冷
却し、この温度で２時間結晶を析出させた。結晶を析出
させた後７０℃で熱時濾過しｐ、ｒ／−ビフェノールの
組成物を得た。このものをトルエンで洗浄することによ
りＰ、Ｐ’−ビフェノール０、８３ Ｖ （４，４６ｍ
ｍｏＬ、収率６３％）を得た。
−ビフェノール２．８ ｔ （７，０４ｍｍｏＬ）、フ
ェノール１２．８４Ｆ、硫酸２滴を５０−フラスコに入
れマグネカツクスターラーで攪拌しながら１５０℃で５
時間反応させた。反応終了後７０℃まで反応混合物を冷
却し、この温度で２時間結晶を析出させた。結晶を析出
させた後７０℃で熱時濾過しｐ、ｒ／−ビフェノールの
組成物を得た。このものをトルエンで洗浄することによ
りＰ、Ｐ’−ビフェノール０、８３ Ｖ （４，４６ｍ
ｍｏＬ、収率６３％）を得た。
色は白色で、純度はガスクロマトグラフ分析の結果９９
９６以上であった。
９６以上であった。
〔実施例−２〕
３．５．３’、 ５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′
−ビフェノール２．２７ ｔ （５，５４ｍｍｏｔ八ｐ
−ｔへプｆｋ７ 、Ｔ−／−ル９．２２ ｆ、硫酸２滴
を５０−フラスコに入れマグ不チツクスターラーで攪拌
しながら２００℃で３に＃間反応させた。反応路７′Ｍ
７０℃１で反応混合物を冷却し、この温度で２時間保持
し結晶を析出させた。この後７０℃で熱時濾過し、分離
した結晶をトルエンで洗浄することにより白色のＰ、Ｐ
’ビフェノール０．７４３ ｆ （３，９９ｍｍｏＬ、
収率７２％）を得た。純度は、ガスクロマトグラフ分析
の結果９９％以上であった。
−ビフェノール２．２７ ｔ （５，５４ｍｍｏｔ八ｐ
−ｔへプｆｋ７ 、Ｔ−／−ル９．２２ ｆ、硫酸２滴
を５０−フラスコに入れマグ不チツクスターラーで攪拌
しながら２００℃で３に＃間反応させた。反応路７′Ｍ
７０℃１で反応混合物を冷却し、この温度で２時間保持
し結晶を析出させた。この後７０℃で熱時濾過し、分離
した結晶をトルエンで洗浄することにより白色のＰ、Ｐ
’ビフェノール０．７４３ ｆ （３，９９ｍｍｏＬ、
収率７２％）を得た。純度は、ガスクロマトグラフ分析
の結果９９％以上であった。
〔実施例３〕
３．５．３′、５′−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′−
ビフエノール８０．４５Ｆ（０，１９６ｍｍｏｔ）、フ
ェノール１６０．４４ｆ、硫酸０１−を３００−の２０
フラスコに入れ、窒素を吹込みながら１８０℃で５時間
反応させた。反応終了後、反応溶液を６０℃に冷却し７
２時間結晶を析出させ、熱時濾過１゜Ｐ、Ｐ’−ビフェ
ノールを得た。このものをトルエンで洗浄１〜直空乾燥
し、ｐ、ｐ’−ビフェノール２８６３ｆ （０，１５４
ｍｏｔ、収率７＆５％）を得た。純度はガスクロマトグ
ラフ分析によって測定した結果９９％以トであった。
ビフエノール８０．４５Ｆ（０，１９６ｍｍｏｔ）、フ
ェノール１６０．４４ｆ、硫酸０１−を３００−の２０
フラスコに入れ、窒素を吹込みながら１８０℃で５時間
反応させた。反応終了後、反応溶液を６０℃に冷却し７
２時間結晶を析出させ、熱時濾過１゜Ｐ、Ｐ’−ビフェ
ノールを得た。このものをトルエンで洗浄１〜直空乾燥
し、ｐ、ｐ’−ビフェノール２８６３ｆ （０，１５４
ｍｏｔ、収率７＆５％）を得た。純度はガスクロマトグ
ラフ分析によって測定した結果９９％以トであった。
〔実施例４〕
実施例３における熱時濾過の濾液に３，５．３’、 ５
’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′−ビフェノール５０
、６０ ？ （０，１２３ｍｏｌ ）を入れ、３００−
の２「」フラスコで窒素を吹込みながら２００℃で２時
間反応させた。反応混合物を６０℃に冷却し、２時間結
晶を析出させ６０℃で熱濾過し分離した結晶をトルエン
で洗浄した後乾燥［、ｐ、ｐ’−ビフェノール２２．８
７ ｆ （０，１２３ｍｏｔ、収率９９．９（Ｘ）を４
友。純度はガスクロマトグラフ分析を行なった結果９９
Ｘ以上でおった。
’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′−ビフェノール５０
、６０ ？ （０，１２３ｍｏｌ ）を入れ、３００−
の２「」フラスコで窒素を吹込みながら２００℃で２時
間反応させた。反応混合物を６０℃に冷却し、２時間結
晶を析出させ６０℃で熱濾過し分離した結晶をトルエン
で洗浄した後乾燥［、ｐ、ｐ’−ビフェノール２２．８
７ ｆ （０，１２３ｍｏｔ、収率９９．９（Ｘ）を４
友。純度はガスクロマトグラフ分析を行なった結果９９
Ｘ以上でおった。
〔実施例５Ｊ
３．５．３’、 ５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′
−ビフェノール２．０６２ ｔ （５，０２ｍｍｏＬ
）、０−クレゾール１００４２Ｆ、硫酸１滴を５０−フ
ラスコに入れマグ不チツクスターラーで攪拌しながら１
７０℃で３時間反応させた。反応終了後５０℃まで反応
混合豐を冷却し、２時間結晶を析出させ５０℃で熱時濾
過した。この結晶をトルエンで洗浄した後乾燥し、ｐ、
ｐ’−ビフェノール０．８３ Ｏｆ（４，４６ｍｍｏｔ
８８．８％）を得た。純度はガスクロマトグラフ分析を
行なった結果９９％以上であった。
−ビフェノール２．０６２ ｔ （５，０２ｍｍｏＬ
）、０−クレゾール１００４２Ｆ、硫酸１滴を５０−フ
ラスコに入れマグ不チツクスターラーで攪拌しながら１
７０℃で３時間反応させた。反応終了後５０℃まで反応
混合豐を冷却し、２時間結晶を析出させ５０℃で熱時濾
過した。この結晶をトルエンで洗浄した後乾燥し、ｐ、
ｐ’−ビフェノール０．８３ Ｏｆ（４，４６ｍｍｏｔ
８８．８％）を得た。純度はガスクロマトグラフ分析を
行なった結果９９％以上であった。
〔実施例６〕
３．５．３’、 ５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′
〜ビフエノール１０．０４９ （２５，３３ｍｍｏｔ
）、アニノー／Ｌ−５０，０２ｆ、 硫酸０５ｖを１０
０ｄフラスコに入れ、マグネチツクスターラーで攪拌し
ながら１７０ ℃で６時間反応させた。反応終了後５０
℃−まで反応混合物を冷却し７、実施例５と同様の操作
でＰ、Ｐ′−ビフェノール４．３２ｔ（２３，２ｍｍ１
９１６％ユ・を得た。純度はガスクロマトグラフ分析に
より９９％以上であった。
〜ビフエノール１０．０４９ （２５，３３ｍｍｏｔ
）、アニノー／Ｌ−５０，０２ｆ、 硫酸０５ｖを１０
０ｄフラスコに入れ、マグネチツクスターラーで攪拌し
ながら１７０ ℃で６時間反応させた。反応終了後５０
℃−まで反応混合物を冷却し７、実施例５と同様の操作
でＰ、Ｐ′−ビフェノール４．３２ｔ（２３，２ｍｍ１
９１６％ユ・を得た。純度はガスクロマトグラフ分析に
より９９％以上であった。
〔実施例７」
３．５．３′、５′−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′−
ビフェノールＩ Ｏ，１６４７９＜ ２４．８ｍｍｏｔ
）、ｐ−メトキシフェノール４９．９８１１？、硫酸０
．１−を１００ ｒｎｌフラスコに入れマグネチツクス
ターラーで攪拌しながら１５０℃で１時間反応させた。
ビフェノールＩ Ｏ，１６４７９＜ ２４．８ｍｍｏｔ
）、ｐ−メトキシフェノール４９．９８１１？、硫酸０
．１−を１００ ｒｎｌフラスコに入れマグネチツクス
ターラーで攪拌しながら１５０℃で１時間反応させた。
反応終了後８０℃に冷却１，７、この温度で２時間結晶
を析出させ、熱時濾過し、ｐ、ｐ’−ビフェノールを得
た。このものをトルエンで洗浄し、真空乾燥し、ｐ、ｐ
’ −ビフェノールＺ９１ ｔ （１５，６ｍｍｏｔ収
率６ 、（、Ｉ） ９６）を得た。
を析出させ、熱時濾過し、ｐ、ｐ’−ビフェノールを得
た。このものをトルエンで洗浄し、真空乾燥し、ｐ、ｐ
’ −ビフェノールＺ９１ ｔ （１５，６ｍｍｏｔ収
率６ 、（、Ｉ） ９６）を得た。
〔実施例８〕
３．５．３’、 ５’ −テトラ−ｔ−ブチル−４，４
′−ビフェノール１４．０４８ ｆ （３４，２ｍｍｏ
Ｌ ）、 １．３−ジメトキシベンゼン４８．３６４ｆ
、硫酸１．０−を１００ｓ＄７ラスコに入れマグネチツ
クスターラーで攪拌しながら１７０℃で２時間反応させ
た。反応終了後５０℃に冷却し、実施例５と同様な操作
でｐ、ｐ’−ビフェノール５．１６ ｆ （２７，７ｍ
ｍｏＬ。
′−ビフェノール１４．０４８ ｆ （３４，２ｍｍｏ
Ｌ ）、 １．３−ジメトキシベンゼン４８．３６４ｆ
、硫酸１．０−を１００ｓ＄７ラスコに入れマグネチツ
クスターラーで攪拌しながら１７０℃で２時間反応させ
た。反応終了後５０℃に冷却し、実施例５と同様な操作
でｐ、ｐ’−ビフェノール５．１６ ｆ （２７，７ｍ
ｍｏＬ。
収率８１０％）を得た。
〔実施例９〕
３．５．３’、 ５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′
−ビフェノール２．２５ ｆ （５，４９ｍｍｏＬ ）
、フェノール＆２Ｏｆ、Ｐ−）ルエンスルホン酸０２１
ｔを５０ｗｔ７ラスコに入れ、マグネチツクスターラー
で攪拌しながら、１６０℃で３時間反応させた。
−ビフェノール２．２５ ｆ （５，４９ｍｍｏＬ ）
、フェノール＆２Ｏｆ、Ｐ−）ルエンスルホン酸０２１
ｔを５０ｗｔ７ラスコに入れ、マグネチツクスターラー
で攪拌しながら、１６０℃で３時間反応させた。
反応終了後６０℃まで反応混合物を冷却し、この温度で
２時間保持し、結晶を析出させた。この後６０℃で熱時
濾過し、分離した結晶をトルエンで洗浄し、白色のｐ、
ｐ’−ビフェノール０．８７９ （４、６７ｍｍｏＬ、
収率８５％）を得た。純度はガスクロマトグラフ分析の
結果９９％以上であった。
２時間保持し、結晶を析出させた。この後６０℃で熱時
濾過し、分離した結晶をトルエンで洗浄し、白色のｐ、
ｐ’−ビフェノール０．８７９ （４、６７ｍｍｏＬ、
収率８５％）を得た。純度はガスクロマトグラフ分析の
結果９９％以上であった。
〔実施例１０）
３．５．３’、 ５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′
−ビフェノール２．２２ ｆ （５，４１ｍｍｏＬ ）
フェノール７．０３ｆ、メタンスルホン＃ ３ 滴、フ
ェノール７、０３９を用い上記の方法と同様な操作で白
色のＰ、Ｆ／−ビフェノール０．８５ ｔ （４，５４
ｍｍｏｔ収率８４％）を得た。純度はガスクロマトグラ
フ分析の結果９９％以上であり九。
−ビフェノール２．２２ ｆ （５，４１ｍｍｏＬ ）
フェノール７．０３ｆ、メタンスルホン＃ ３ 滴、フ
ェノール７、０３９を用い上記の方法と同様な操作で白
色のＰ、Ｆ／−ビフェノール０．８５ ｔ （４，５４
ｍｍｏｔ収率８４％）を得た。純度はガスクロマトグラ
フ分析の結果９９％以上であり九。
出顧人昭和電工株式会社
Claims (1)
- ３．５、ゴ、ぎ一テトラーｔ−ブチルー４．イービフェ
ノールをフェノールまたは１〜３の低級アルキル基もし
くは低級アルコキシ基で置換されたフェノールを溶媒に
用い、触媒として硫酸またはスルホン酸の存在下に１２
０〜２５０℃の温度で脱ブチル化してｐ、Ｐ’−ビフェ
ノールを生成せしめた後、溶媒の融点〜８０℃の温度で
濾過してＰ、ｙ−ビフェノールを分離することを４１徴
としたＰ、ｐ−ビフェノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57073203A JPS58189127A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | Ｐ，ｐ′−ビフエノ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57073203A JPS58189127A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | Ｐ，ｐ′−ビフエノ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58189127A true JPS58189127A (ja) | 1983-11-04 |
| JPH0322376B2 JPH0322376B2 (ja) | 1991-03-26 |
Family
ID=13511348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57073203A Granted JPS58189127A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | Ｐ，ｐ′−ビフエノ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58189127A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63301837A (ja) * | 1987-06-02 | 1988-12-08 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 高純度４，４′−ビフエノ−ル類の製造方法 |
| US4804788A (en) * | 1986-11-07 | 1989-02-14 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Preparation process of 4,4-dihydroxybiphenyl |
| JPH0393737A (ja) * | 1989-09-05 | 1991-04-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ４，４’‐ジヒドロキシビフェニルの製造方法 |
| WO2002060848A1 (fr) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Procede de production de 4,4'-biphenol |
| JP2009215177A (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-24 | Fujifilm Corp | 炭酸エステルの精製方法および製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7184617B2 (ja) * | 2018-07-27 | 2022-12-06 | ローランドディー．ジー．株式会社 | クランプ部材及びメディア切断装置 |
-
1982
- 1982-04-30 JP JP57073203A patent/JPS58189127A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4804788A (en) * | 1986-11-07 | 1989-02-14 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Preparation process of 4,4-dihydroxybiphenyl |
| USRE33779E (en) * | 1986-11-07 | 1991-12-24 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Preparation process of 4,4-dihydroxybiphenyl |
| JPS63301837A (ja) * | 1987-06-02 | 1988-12-08 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 高純度４，４′−ビフエノ−ル類の製造方法 |
| JPH0393737A (ja) * | 1989-09-05 | 1991-04-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ４，４’‐ジヒドロキシビフェニルの製造方法 |
| WO2002060848A1 (fr) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Procede de production de 4,4'-biphenol |
| JP2009215177A (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-24 | Fujifilm Corp | 炭酸エステルの精製方法および製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0322376B2 (ja) | 1991-03-26 |
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