CS255869B2 - Process for surface treatment of luminescent compounds - Google Patents

Process for surface treatment of luminescent compounds Download PDF

Info

Publication number
CS255869B2
CS255869B2 CS862511A CS251186A CS255869B2 CS 255869 B2 CS255869 B2 CS 255869B2 CS 862511 A CS862511 A CS 862511A CS 251186 A CS251186 A CS 251186A CS 255869 B2 CS255869 B2 CS 255869B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
luminescent
weight
suspended
substance
solution
Prior art date
Application number
CS862511A
Other languages
English (en)
Other versions
CS251186A2 (en
Inventor
Andras Czeiler
Sandor Lukacs
Tamas Palotai
Tibor Lakatos
Gyoergy Baerdos
Original Assignee
Tungsram Reszvenytarsasag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tungsram Reszvenytarsasag filed Critical Tungsram Reszvenytarsasag
Publication of CS251186A2 publication Critical patent/CS251186A2/cs
Publication of CS255869B2 publication Critical patent/CS255869B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J9/00Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
    • H01J9/20Manufacture of screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored; Applying coatings to the vessel
    • H01J9/22Applying luminescent coatings
    • H01J9/221Applying luminescent coatings in continuous layers
    • H01J9/225Applying luminescent coatings in continuous layers by electrostatic or electrophoretic processes

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)
  • Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu povrchové úpravy luminiscenčních látek (luminoforů) před elektrostatickým povlékáním, při němž se luminiscenční látka nebo luminiscenční látky, popřípadě složky navážené podle požadovaného složení barev, suspendují v roztoku, obsahujícím alespoň jednu aktivní látku, homogenizují, suší, v usušeném stavu rozpráškují a podle povahy určení používají pro elektrostatické povlaky.
Nejdůležitější oblastí použití tohoto vynálezu je elektrostatické povlékání baněk nízkotlakých rtuťových výbojek luminiscenční látkou s nejméně jednou složkou. Především je možné používat navržený způsob s výhodou pro povlékání baněk nově vyvinutých a rozšířených tzv. kompaktních zářivek, ale dá se využiti i pro povlékání baněk zářivek běžného průměru 38 mm, jakož i zářivek šetřících energii, o průměru 26 mm.
Nanášení červených, zelených a modrých složek pro dosažení větších poměrů lumen/watt /vyšších výkonů/ vyvinutých a vzácné zeminy obsahujících luminiscenčních látek se provádí bez jakýchkoliv potíží mokrými způsoby, které lze označit jako klasické, protože odpovídajícím nastavením měrné hmotnosti a viskozity povlékací suspense lze dosáhnout nanášení složek na vnitřní stěnu výbojky v požadovaných parametrech. Při použití nitrocelulózy jako pojivá - v prostředí organického rozpouštědla - může ale zbývat po obvyklém tepelném zpracování zuhelnatělá nečistota, popřípadě zuhelnatělý organický materiál, což ovlivňuje nepříznivě stupeň účinnosti luminiscenční látky a plynové hospodářství výbojky, přičemž tento nepříznivý účinek při nanášení luminiscenční látky z vodného prostředí se ještě zvyšuje.
Při nanášení luminiscenční látky z vodného prostředí dochází vedle potíží se sušením i к větším problémům ve srovnání s odstraňováním nitroglycerinu, při odstraňování pojivá.
Je známé, že se pro snížení nákladů, provádí povlékání baněk energii šetřících výbojek o průměru 26 mm nanášení dvou vrstev. Nejdříve se nanese klasický luminofor z halogenfosfátu na vnitřní stěnu baňky a potom následuje nanášení luminiscenční látky, obsahující vzácnou zeminu, na tuto vrstvu, přičemž jako prostředí slouží organické rozpouštědlo. Při takovýchto postupech dochází ve zvýšené míře ke všem nedostatkům mokrých způsobů.
Snahy po odstranění nedostatků vodných tj. mokrých způsobů podnítily odborníky к vypracování jiných řešení. Tyto snahy vedly к vypracování elektrostatického povlékání. Tak je známé používat u výbojek s nízkým tlakem povlaky připravené elektrostatickým způsobem. Takovéto způsoby a zařízení konstruovaná pro jejich provádění jsou mimo jiné jak je známo popsány v US patentních spisech 2 426 016 a 4 081 714 popřípadě v maďarském patentním spise 184 030.
Podle zmíněného patentního spisu USA 2 426 016 se velmi jemně rozptýlená kyselina křemičitá používá pro zlepšení schopnosti rozpráškování luminiscenční látky a její adheze ke sklu při elektrostatickém povlékání baněk rtuťových výbojek s vysokým tlakem. Toto je výhodné u výbojek s vysokým tlakem, avšak u výbojek s nízkým tlakem, ve kterých dochází к výboji u povrchu luminiscenční látky v důsledku jejího styku s tímto, je nevýhodný vzhledem к úbytku plynu způsobeného účinkem jemně rozptýlené kyseliny křemičité a její schopnosti tvořit sloučeniny se rtutí, neboť vede ke snížení výkonu světelného zdroje.
Pro odstranění tohoto nedostatku slouží způsob popsaný ve shora zmíněném US patentním spisu 4 081 714, podle něhož se к povrchové úpravě luminiscenčních látek, a zlepšení adheze ' ke sklu používá stearát. vápenatý nebo palmitát vápenatý popřípadě kyselina stearová nebo kyselina palmitová spolu s dusičnanem strotnatým nebo dusičnanem vápenatým, schopnost rozpráškování se ale dosahuje pomocí použití jemně dispergovaného oxidu hlinitého. Podle tohoto řešení je použití stearátu vápenatého a dusičnanu vápenatého jako pojivá v důsledku hygroskopičnosti posledně jmenované sloučeniny pro rozpráškování nevýhodné.
Adhezi povlaku lze zaručit pomocí zvláštního napařování, přičemž baňka zahřátá pro předchozí elektrostatické povlékání až na teplotu asi 200 °C se musí ochladit a potom zvlhčovat přehřátou párou, ohřátou až asi na 200 °C. V důsledku známé hygroskopičnosti může jemně rozptý lený oxid hlinitý podporující rozpráškování, působit obdobně jako jemně rozptýlená kyselina křemičitá, neboť voda, která se během výroby výbojek s nízkým tlakem uvolní v důsledku tepelné úpravy, nedá dokonale odstraniti. Sole kyseliny stearové a kyseliny palmitové se také nedají pomocí tepelné úpravy dokonale odstranit a je nutné vždy počítat se zbytkem malého množství uhlíku jako nečistoty.
Zadaný cíl předloženého vynálezu spočívá v tom, aby se odstranily nepříznivé účinky známých způsobů na nízkotlaké výbojky a luminiscenční látky.
Proto byla zadána vynálezecká úloha vypracovat způsob povlékání výbojek s luminiscenčními látkami, jímž se jednak přispěje к bezvadnému elektrostatickému nanášení luminiscenční látky a zaručí se bezvadná kvalita povlaku a jednak v důsledku pojivá zůstávajícího na zrnkách luminiscenční látky bude povlak lpět dobře na skle a nezbude v něm žádný materiál vyvolávající úbytek plynu nebo jinak škodící materiál.
Řešení podle vynálezu umožňuje, že způsob elektrostatického povlékání je možné používat nejen pro luminiscenční látky s halogensulfátem, ale i pro luminiscenční látky obsahující vzácné zeminy se dvěma nebo třemi složkami.
Podstata způsobu podle vynálezu, při němž se nejméně jeden odpovídající luminofor, popřípadě vybraný z odpovídajících složek s požadovaným složením barev, suspenduje v roztoku, obsahujícím nejméně jednu aktivní látku, homogenizuje, suší, v suchém stavu rozpráškuje a použije podle určení pro elektrostatický povlak, spočívá v tom, že se povrchy luminiscenčních látek zpracují takovými kyselinami, jejichž bezvodé oxidy mají sklon к tvorbě sklovité látky s nízkou teplotou tání a poté se na takto vzniklé, kyselinou zpracované povrchy zrn luminiscenčních látek adsorbují alifatické aminy.
Je výhodné, když se к luminiscenční látce suspendované v roztoku kyseliny borité v ethylalkoholu přimíchá n-butylamin rozpuštěný v acetonu nebo n-oktylamin, rozpuštěný v ethylacetátu.
Další výhodná možnost spočívá v tom, že se к luminiscenční látce suspendované v ethylalkoholu, obsahujícím kyselinu boritou a kyselinu fosforečnou přimíchá n-butylamin rozpuštěný v acetonu.
Pomocí tohoto způsobu se získají tři výsledky: dvojitá vrstva z kyseliny a alkylaminu vzniklá na zrnkách luminiscenční látky učiní zrna hydrofóbní, čímž se dosáhne toho, že se luminiscenční látka dá dobře rozpráškovat a je dobře skladovatelná; v průběhu části výrobního procesu tvořícího tepelnou úpravu se amin odštěpí a odpaří, aniž by zanechal zdehtovatělé kondenzáty obsahující uhlík; oxid uvolňující se během tepelné úpravy, kterým je oxid vytvářející sklo, zajišťuje vzájemnou adhezi zrn mezi sebou a adhezi, na plochu skla.
Bylo zjištěno, že pro tyto účely vhodné oxidy, tvořící s luminiscenčními látkami sklo a nesnižujícími jejich účinnost a neovlivňujícími negativně procesy odehrávající se při plnění výbojek /rtuťových výbojek/ s nízkým tlakem plynem a rtutí jsou oxid boritý a oxid fosforečný. Kyseliny vytvořené z oxidů se nanáší samotné nebo smíšené, například v roztoku alkoholu na povrch luminiscenční látky a potom se na adsorbovaný povlak kyselin převede aminy, přiváděnými sem v roztoku esteru nebo ketonu na soli. Dvojitá vrstva, vytvořená tímto způsobem na zrnech luminiscenční látky, způsobuje jejich hydrofóbnost, snadnou rozpráškovatelnost a schopnost se elektricky nabíjet a při nízkých teplotách vznikající tavenina zlepšuje adhezi vrstvy.
Za účelem dosažení přiměřeného účinku se oxidy, popřípadě z nich vytvořené kyseliny, nanáší na povrch luminiscenční látky nebo směsi luminiscenčních látek, v množství 0,5 až 10 % hmot, a alkylaminy v množství 1 až 15 % hmot., přičemž je nutné dbát na to, že při tom vznikají neutrální nebo zásadité soli. Vynález se tedy týká způsobu povrchové úpravy luminiscenčních látek /luminoforů/ před elektrostatickým povlékáním baňky výbojky, přičemž luminiscenč ní látka nebo luminiscenční látky popřípadě složky navážené podle požadovaného složení barev, se suspendují v roztoku, obsahujícím alespoň jednu aktivní látku, homogenizují, suší, v suchém stavu rozpráškují a podle určení se používají к elektrostatickému povlékání.
Způsob podle vynálezu se vyznačuje tím, že luminiscenční látka nebo luminiscenční látky se při suspendování vmísí do roztoku, který obsahuje 0,5 až 10 % hmot, vztaženo na množství luminiscenční látky kyseliny borité a/nebo fosforečné, potom se к homogenizované směsi přimíchává roztok obsahující alifatický amin v množství 1 až 15 % hmot, vztaženo na luminiscenční látku v acetonu nebo ethylacetátu, výhodně n-butylamin a/nebo n-oktylamin a směs se homogenizuje a dále zpracuje známým způsobem.
Použití způsobu podle vynálezu pro zpracování luminiscenčních látek pro kompaktní a normální výbojky je doloženo následujícími příklady.
Přikladl · ·
Do kádinky se naváží 150 g zelené luminiscenční látky OSHIBA SP D5D /zrnění 1 až 6 /ím/ /La, Ce, Tb2O3.0,2 SiO2.0,9 P2°5^' 100 g červené luminiscenční látky TOSHIBA SPD7a /zrnění 1 až 6 /мп/ /Y2O3:Eu/, jakož i 250 cm3 ethanolického roztoku kyseliny borité /Н3ВО3/ obsahují- . čího 5 % hmot, oxidu boritého.
Suspenze se homogenizuje stěrkou, přičemž je třeba dbát, aby nedošlo к rozmělnění zrn luminiscenční látky. Po homogenizaci se к suspenzi za stálého míchání přimísí 30 cm3 n-butylaminu rozpuštěného ve 250 cm acetonu a dále se homogenizuje. '
Vzniklý kal se po nalití do porcelánového talíře odpařuje a suší v sušárně. Zpevněný materiál se rozpráškuje v kulovém mlýně nebo proudovém mlýně na velikost zrna 2 až 10 /im.
Příklad 2
Do kádinky se naváží 10 g modré luminiscenční látky SYLVANIA /BaMg2Al16O27.:Eu/, 70 g zelené luminiscenční látky SYLVANIA /zrnitost 1 až 6/um/ /Се, Tb, Mg/Al^^O^^/, 170 g červené luminiscenční látky SYLVANIA /zrnitost 1 až 6zum/ /Y2O3:Eu/, a 250 cm3 roztoku kyseliny fosforečné v ethanolu o koncentraci 3 % hmot, kyseliny fosforečné.
Dále se postupuje jako v, příkladu 1 a ke směsi se přidá 35 cm n-oktylaminu, rozpuštěného ve 250 cm3 ethylacetátu.
Potom se postupuje opět podle příkladu 1. Tímto způsobem vznikne směs luminiscenčních látek vhodná pro elektrostatické povlékání, která je použitelná i pro tzv. třípruhovou vrstvu luminiscenčních látek.
Příklad 3
Analogickým způsobem jako v příkladech 1 a 2 se vyrobí suspenze navážením následujících látek:
250 g luminiscenční látky - halogenfosforečnanu /Ca^/РО^/3C1:Sb,Mn/; 100 cm ethanolického roztoku kyseliny borité obsahujícího 5 % hmot, oxidu boritého; 100 cm3*ethylalkoholu.
3
К tomu se přimíchá 20 cm n-butylaminu, rozpuštěného ve 250 cm acetonu. Dále se postupuje stejně jako v předcházejících příkladech.
Po provedení operace popsané v příkladu 1 vznikne luminiscenční látka, která je vhodná pro elektrostatickou výrobu vrstvy halogenfosforečnanové luminiscenční látky pro normální výbojky o průměru 38 mm, popřípadě pro energii šetřící výbojky o průměru 26 mm.
Podíly luminiscenčních látek, uváděné v příkladéch představují jen jednu možnost provedení. V souladu s požadavky na barvy dá se podíl luminiscenčních látek podle potřeby měnit, což je odborníkům známo.
Právě tak je možné měnit množství oxidu a podíl oxidů v souladu s geometrickými požadavky výbojky.

Claims (4)

  1. Způsob povrchové úpravy luminiscenčních látek před elektrostatickým povlékáním, při němž se nejméně jedna luminiscenční látka, popřípadě navážená ze složek odpovídajících požadovanému složení barev, suspenduje v roztoku, obsahujícím alespoň jednu aktivní látku, homogenizuje, suší, v suchém stavu rozmělní a použije podle určení pro elektrostatické povlékání, vyznačující se tím, že se luminiscenční látka nebo látky suspendují v ethanolickém roztoku, který obsahuje 0,5 až 10 % hmot, kyseliny borité a/nebo kyseliny fosforečné, pak se к homo“ genizované suspenzi přidá alifatický amin v množství 1 až 15 % hmot, vztaženo na množství luminiscenční látky v acetonu nebo ethylacetátu, výhodně n-butylamin a/nebo n-oktylamin a směs se homogenizuje a dále zpracuje. .
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se к luminiscenční látce suspendované v ethanolickém roztoku kyseliny borité přimísí n-butylamin rozpuštěný v acetonu.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se к luminiscenční látce suspendované v ethanolickém roztoku kyseliny fosforečné přimísí n-oktylamin rozpuštěný v ethylacetátu.
  4. 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se к luminiscenční látce suspendované v ethylalkoholu obsahujícím kyselinu boritou a kyselinu fosforečnou přimísí n-butylamin rozpuštěný v acetonu.
CS862511A 1985-07-04 1986-04-08 Process for surface treatment of luminescent compounds CS255869B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU852599A HUT41435A (en) 1985-07-04 1985-07-04 Process for the surface treatment of luminous powders (ljuminescent materials)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS251186A2 CS251186A2 (en) 1987-07-16
CS255869B2 true CS255869B2 (en) 1988-03-15

Family

ID=10960211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS862511A CS255869B2 (en) 1985-07-04 1986-04-08 Process for surface treatment of luminescent compounds

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4689172A (cs)
JP (1) JPS6210182A (cs)
CS (1) CS255869B2 (cs)
DE (1) DE3612089A1 (cs)
GB (1) GB2177416B (cs)
HU (1) HUT41435A (cs)
NL (1) NL8600977A (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3832643A1 (de) * 1988-09-26 1990-03-29 Patent Treuhand Ges Fuer Elektrische Gluehlampen Mbh Verfahren zur herstellung einer reflexionsbeschichtung bei hochdruckentladungslampen
US5369356A (en) * 1991-08-30 1994-11-29 Siemens Energy & Automation, Inc. Distributed current and voltage sampling function for an electric power monitoring unit
US5314723A (en) * 1992-06-09 1994-05-24 Gte Products Corporation Method of coating phosphors on fluorescent lamp glass
RU2201636C2 (ru) * 2000-12-13 2003-03-27 Открытое акционерное общество "Лисма" Люминофорная смесь для нанесения на стеклянные колбы источников оптического излучения
RU2256254C1 (ru) * 2003-12-29 2005-07-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет) Способ нанесения защитной пленки на поверхность частиц люминофора
EP2774966B1 (en) * 2012-12-28 2018-04-18 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd Method for surface treatment of phosphor
US10113111B2 (en) 2015-02-06 2018-10-30 Dow Silicones Corporation Treated fillers and uses thereof

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB501624A (en) * 1937-11-26 1939-03-02 Gen Electric Co Ltd Improvements in the manufacture of luminescent screens
US2298968A (en) * 1940-03-14 1942-10-13 Gen Electric Fluorescent coating and method of manufacture
US2227305A (en) * 1940-03-21 1940-12-31 Grossman Harold Method of coating surfaces with fluorescent powder
GB698826A (en) * 1951-04-24 1953-10-21 British Thomson Houston Co Ltd Improvements in the adhesion of phosphor powders to the glass envelopes of fluorescent lamps
GB733318A (en) * 1952-03-18 1955-07-06 British Thomson Houston Co Ltd Improvements in and relating to fluorescent coating compositions
US2686158A (en) * 1952-03-18 1954-08-10 Gen Electric Fluorescent coating composition and process employing boric acid
US2749251A (en) * 1953-10-29 1956-06-05 Tracerlab Inc Source of luminosity
DE1142673B (de) * 1959-07-10 1963-01-24 Bayer Ag Pigment
US3310418A (en) * 1963-10-31 1967-03-21 Gen Electric Fluorescent lamp coating
US3676177A (en) * 1970-04-24 1972-07-11 Sylvania Electric Prod Method of stabilizing rare earth oxide phosphor in dichromate sensitized coating slurry
US3963639A (en) * 1973-05-29 1976-06-15 Gte Laboratories Incorporated Fluorescent lamp and method for the manufacture thereof
US4121132A (en) * 1977-09-28 1978-10-17 Westinghouse Electric Corp. Phosphor coating method and resulting fluorescent lamp
US4331553A (en) * 1980-10-20 1982-05-25 Gte Products Corporation Frit material for use with phosphor coating in fluorescent lamp
CA1271371A (en) * 1983-03-04 1990-07-10 Gte Products Corporation Lamp envelope having an interior coating of luminescent material and boric oxide

Also Published As

Publication number Publication date
NL8600977A (nl) 1987-02-02
HUT41435A (en) 1987-04-28
JPS6210182A (ja) 1987-01-19
GB2177416A (en) 1987-01-21
US4689172A (en) 1987-08-25
GB2177416B (en) 1989-01-11
CS251186A2 (en) 1987-07-16
DE3612089A1 (de) 1987-01-08
GB8609588D0 (en) 1986-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1181340A1 (en) Method of coating micrometer sized inorganic particles
US5433888A (en) Phosphor composition, phosphor-coating composition, discharge lamp and preparation method thereof
CS255869B2 (en) Process for surface treatment of luminescent compounds
JPS63264693A (ja) 蛍光体処理方法
US2935481A (en) Water-soluble fluorescent dye-coated hydrophobic silica and process of making the same
US4121132A (en) Phosphor coating method and resulting fluorescent lamp
US5200233A (en) Method of applying phosphor particles to surfaces
EP1083210B1 (en) Phosphate treated silicate phosphor
US5695685A (en) Phosphor with modified surface composition and method for preparation
GB2033370A (en) Water setting ion polymer cements
CA1045908A (en) Low temperature process for coating lamp envelopes
DE2420192A1 (de) Methode zum auftragen einer haftenden phosphorschicht im glaskolben von leuchtstofflampen
KR960000475B1 (ko) 표면처리 형광체 및 그의 제조법
JPS6356593A (ja) 投写形ブラウン管用蛍光体
US4331553A (en) Frit material for use with phosphor coating in fluorescent lamp
US3023339A (en) Phosphor, lamp and method
EP0852255B1 (en) Phosphor powder for coating lamp envelopes and method for preparation
AT233635B (de) Verfahren zum Verbessern der Haftung eines auf einem Träger befindlichen körnigen Materials mit Hilfe von Siliziumdioxyd
JP2004207100A (ja) 結着剤及びそれを用いた蛍光ランプ
JP3755285B2 (ja) 鉄付活アルミン酸リチウム蛍光体及びその蛍光ランプ
JPH04248894A (ja) 蛍光体塗布液の製造方法及び放電ランプ
JP2580256B2 (ja) 蛍光ランプの製造方法
JPS5889747A (ja) 環状螢光ランプの製造方法
JPS605526B2 (ja) リン酸‐シリカ組成物の貯蔵安定性を改良する方法
PL43602B1 (cs)