CS254967B2 - Herbicide and method of its efficient component production - Google Patents

Herbicide and method of its efficient component production Download PDF

Info

Publication number
CS254967B2
CS254967B2 CS834635A CS463583A CS254967B2 CS 254967 B2 CS254967 B2 CS 254967B2 CS 834635 A CS834635 A CS 834635A CS 463583 A CS463583 A CS 463583A CS 254967 B2 CS254967 B2 CS 254967B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
formula
methyl
active ingredient
urea derivative
Prior art date
Application number
CS834635A
Other languages
English (en)
Other versions
CS463583A2 (en
Inventor
Helden Robert Van
Johannes L M Syrier
Frank Baardmann
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS463583A2 publication Critical patent/CS463583A2/cs
Publication of CS254967B2 publication Critical patent/CS254967B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/08—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/13—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups
    • C07C205/19—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and hydroxy groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/34—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and etherified hydroxy groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/10—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms two oxygen atoms and one sulfur atom, e.g. cyclic sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidního iprostredku, který obsahuje jako účinnou složku nové deriváty močoviny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových derivátů močoviny, jakož i jejich použití při hubení nežádoucích druhů rostlin.
Z dosavadního stavu techniky jsou určité substituované deriváty fenylmočoviny nebo deriváty těchto sloučenin známy jako účinné herbicidní prostředky. Tak lze jako pří klad uvést americký patentový spis číslo' 2 655 444 .a č. 2 655 447.
Nyní bylo zjištěno, že i další určité substituované deriváty fenylmočoviny mají rovněž použitelné herbicidní vlastnosti..
Předmětem předloženého vynálezu je herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že obsahuje jako účinnou sl-ožku alespoň jeden derivát močoviny obecného' vzorce I
CH
Y-CH^
ve kterém
R znamená atom vodíku, atom halogenu nebo alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku,
X znamená skupinu — OR3, ve které R3 znamená atom vodíku nebo atom alkalického kovu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Y znamená atom vodíku nebo
X a Y znamenají společně skupinu —O—A—O—, ve které A znamená sulfinylovou skupinu nebo methylenovou skupinu, nebo alkylidenovou skupinu obecného vzorce
kde
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu a
R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo
R1 společně s R2 a spolu s přilehlým atomem uhlíku tvoří cykloalkylovou skupinu s nejvýše 6 atomy uhlíku.
Nové sloučeniny obecného vzorce I mohou být považovány za deriváty 2-(4-/3-methylureido/fenyl)-l,3-propandiolu. Podle to hoto vynálezu bylo zjištěno, že uvedené sloučeniny mají dobrou až vynikající herbicidní účinnost, zejména, v případech, kdy substituenty nejsou příliš veliké.
Substituentem na benzenovém kruhu ve významu symbolu R může být atom halogenu, výhodně atom fluoru, chloru nebo bromu. Při výhodném provedení vynálezu je tímto substituentem R atom chloru. Při dalším výhodném provedení představuje substituent R alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, butylovou skupinu a její isomery. Zvláště výhodně znamená1 substituent R methylovou skupinu. Nezávisle na povaze substituentů na benzenovém kruhu je výhodné, jestliže substituent R představovaný atomem halogenu nebo alalkylovou skupinou, je situován v meta-poloze vůči methylureidoskupině, tzn. ,v meta-poloze vůči substituentu —NH—CO —N(CH3)R3. Dále nutno uvést, že je velmi vhodné, když substituentem R je atom vodíku, což jinými slovy znamená, že aromatický kruh není substituován, samozřejmě s výjimkou uvedených dvou skupin, omsažených již v obecném vzorci I.
Při výhodném provedení předloženého vynálezu představují substituenty X a Y společně skupinu, tz., že se vytváří cyklický forinal, resp. 1,3-dioxanový kruh
Výhodné jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém A znamená sulfiny lovou skupinu SO, přičemž v tomto případě vzniká cyklický ester (siřičitan):
Jak již bylo uvedeno shora, substituent R představuje při výhodném provedení v uvedených sloučeninách methylovou skupinu nebo atom chloru v meta-poloze vůči ureidoskupině. Nejlepších herbicidních výsledků se dosahuje v případě, kdy substituen R znamená methylovou skupinu.
Předmětem předloženého vynálezu je rovněž způsob výroby sloučenin obecného vzorce I. Sloučeniny obecného vzorce I se vyrábějí způsobem, který je o sobě známý pro výrobu analogických sloučenin. Postup ipodle vynálezu spočívá v tom, že se nechá reagovat anilin obecného vzorce IV o - CHÍX
CH °~ch{
ve kterém
A a R mají shora uvedené významy, nebo jeho· sůl s halogenovodíkem s dimethylkarbamoylchloridem nebo s fosgenem a dimethylaminem.
Reakce s Ь1те1Ьу1кагЬатоу1сЬ1оггЬеш se může provádět za použití rozpouštědla nebo bez rozpouštědla. Mezi vhodná rozpouštědla patří uhlovodíky nebo halogenované uhlovodíky, jako například benzen, toluen nebo chlorid uhličitý. Při výhodném provedení postupu podle vynálezu se pracuje v podstatě za bezvodých podmínek. Vzhledem к tomu, že uvedená reakce je kondenzační reakcí, při které se odštěpuje halogenovodík, provádí se ipři výhodném provedení za přítomnosit dehydrohalogenačního činidla.
Vhodnými činidly v tomto směru jsou organické nebo anorganické bazické sloučeniny, přičemž bylo zjištěno, že zvláště výhodným činidlem je octan sodný, jestliže se pracuje bez rozpouštědla. Organické bazické sloučeniny jsou zvláště vhodné v případech, když se používá rozpouštědla, přičemž v těchto případech lze použít například 'triethylaminu nebo pyridinu. Shora uvedené reakce se při výhodném provedení postupu podle vynálezu provádí při teplotách v rozmezí od 0 doi 80 ’θΟ, přičemž se běžně pracuje při teplotě místnosti, a poté se reakční směs zpracovává běžnými způsoby.
Reakce s fosgenem a dimethylaminem se výhodně provádí za přítomnosti rozpouštěd la, například uhlovodíku, jako toluenu, ipři teplotě pohybující se mezi 80 až 120 °C. Obyčejně se uvedená reakce provádí při teplotě varu použitého rozpouštědla pod zpětným chladičem. V případě potřeby lze výsledný isokyanát izolovat v reakční směsi, ovšem při výhodném provedení podle vynálezu se nechává reagovat in šitu s dimethylaminem. Tato reakce se výhodně provádí při teplotě pohybující se v rozmezí od 0 do 30 °C, přičemž se obvykle provádí při teplotě místnosti. Požadovaný produkt se může izolovat jakoukoli vhodnou metodou.
Slučeniny podle uvedeného vynálezu obecného vzorce I projevují herbicidní účinnost. Z výše uvedeného důvodu náleží do rozsahu uvedeného vynálezu rovněž herbicidní směsi, které obsahují sloučeninu obecného vzorce I společně s nosičovým materiálem.
Uvedený vynález se rovněž týká způsobu potírání nežádoucích druhů rostlin na místě jejich výskytu, při kterém se aplikuje na uvedené místo sloučenina podle uvedeného vynálezu nebo prostředek podle uvedeného vynálezu. Tato aplikace může být pre-emergentní nebo post-emergentní. Dávka účinné složky se může pohybovat například v rozmezí od 0,05 do 5 kg/ha.
Nosičovou látkou v uvedeném prostředku podle uvedeného vynálezu může být jakýkoliv materiál, který je možno mísit s účinnou látkou podle vynálezu za účelem usnadnění aplikace takto připraveného prostředku na místo výskytu nežádoucí rostliny, které má být ošetřeno, přičemž se nemusí jednat pouze o rostlinu, ale může být provedena aplikace na semena nebo do půdy. Uvedený nosičový materiál rovněž usnadňuje skladování, transport nebo manipulaci s těmito prostředky. Uvedený nosičový materiál může být v pevné formě nebo v kapalné formě, přičemž je možno rovněž použít materiálu, který je při běžných podmínkách v plynném stavu, ale pro uvedené účely je stlačen na kapalinu. V tomto případě je možno rovněž použít jakýchkoliv nosičových látek běžně používaných při přípravě herbicidních prostředků. Ve výhodném provedení obsahují prostředky podle uvedeného vynálezu účinnou látku v množství v rozmezí od 0,5 do 95 % hmotnostních.
Vhodnými pevnými nosičovými látkami jsou v případě uvedeného vynálezu syntetické a přírodní hlíny a· křemičitany, jako jsou například přírodní silikáty, jako je infuznriová hlinka, křemičitany hořečnaté, například talek, křemičitany hořečnato-hlinité, například attapulgit a vermikulit, křemičitany hlinité, například attapulgit a vermikulit, dále křemičitany hlinité, například attapulgit a vermikulit, dále křemičitany hlinité, například kaoliny, montmorillonity a slídy, uhličitany vápenaté, sulfát vápenatý, syntetické hydratované oxidy křemičité a syntetické vápenaté nebo hlinité křemiči tany, dále prvky jako jsou například uhlík nebo síra, přírodní pryskyřice a syntetické pryskyřice, například kumaronová pryskyřice, polyvinylchlorid, a dále styrenové polymery a kopolymery, dále pevné polychlorfenoly, bitumen, vosky, jako je například včelí vosk, parafinový vosk a chlorované minerální vosky a pevná hnojivá, jako jsou například superfosfáty.
Vhodnými kapalnými nosičovými látkami jsou například voda, alkoholy, například izopropanol a glykoly, dále ketony, například aceton, methylethylketon, methylizobutylketon a cyklohexanon, dále ethery, aromatické nebo aralifatické uhlovodíky, jako například benzen, toluen a xylen, dále ropné frakce, například petrolej a lehké minerální oleje, dále chlorované uhlovodíky, například chlorid uhličitý, perchlorethylen a trichlorethan. Rovněž jsou vhodné směsi různých kapalin.
Připravené zemědělské prostředky jsou velmi často připravovány a transportovány v koncentrované formě, přičemž před použitím se na daném místě zředí. Přítomnost malých množství nosičového materiálu, který je povrchově aktivním činidlem, usnadňuje toto ředění. Z výše uvedeného plyne, že ve výhodném provedení podle vynálezu je přinejmenším jedna nosičova látka v tomto prostředku podle vynálezu povrchově aktivním činidlem. Například může prostředek podle vynálezu obsahovat přinejmenším dvě nosičové látky, přičemž přinejmenším jedna z nich je povrchově aktivní činidlo.
Tímto uvedeným povrchově aktivním činidlem může být emulgační činidlo, dispergační činidlo nebo smáčecí činidlo, přičemž může být neionogenní nebo iontové. Jako příklad vhodných povrchově aktivních činidel mohou být uvedeny sodné nebo vápenaté soli polyakrylové kyseliny a ligninsulfonové kyseliny, dále kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů, které obsahují přinejmenším 12 atomů uhlíku v molekule, s ethylenoxldem a/nebo· propylenoxidem, dále estery mastných kyselin s glycerolem, sorbitanem, sach-arózou nebo pentaerythritolu, dále kondenzační produkty těchto látek s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, dále kondenzační produkty mastných alkoholů nebo alkylfenolů, například p-oktylfenolu nebo' p-oktylkresolu s etylenoxidem a/nebo s propylenoxidem, dále sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů, dále alkalické soli kovů alkalických zemin, ve výhodném provedení sodné soli, kyseliny sírové nebo esterů kyseliny sulfonové, které obsahují přinejmenším 10 atomů uhlíku v molekule, například laurylsulfát sodný, sekundární alkylsulfát sodný, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje a alkylarylsulfonáty sodné, jako je například dodecylbenzensulfonát sodný, a dále polymery ethy254967 lenoxidu a kopolymery etbylenoxidu a propylenoxidu.
Prostředky podle uvedeného vynálezu mohou být například ve formě smáčitelných prášků, poprašň, granulí, roztoků, zemulgovatelných koncentrátů, emulzí, suspenzních koncentrátů a aerosolů. Uvedené smáčitelné prášky obvykle obsahují účinnou látku v množství. 25 °/o, 50 % nebo 75 % hmotnostních, přičemž obvykle obsahují kromě pevného inertního' nosičového materiálu dále ještě dispergační činidlo v množství v rozmezí od 3 do 10 % hmotnostních, přísady v množství v rozmezí od 0 do 10 % hmotnostních, a/nebo· další přídavná činidla, jako jsou například impregnační nebo pojivové látky. Popraše se obvykle připravují ve formě ipoprašo-vých koncentrátů, které mají složení podobné složení smáčitelných prášků, ale bez dispergařnílio činidla, přičemž jsou zřeďovány na místě použití dalším pevným nosičovým materiálem za vzniku směsi, která obvykle obsahuje účinnou látku v množství v rozmezí od 0,5 do 10 % hmotnostních. Obvykle se připravují granule, které mají velikost v rozmezí od 1,676 do 0,152 milimetrů, přičemž tyto granule mohou být připraveny aglomeračními nebo impregnačními technikami. Obvykle tyto granule obsahují účinnou látku v rozmezí od O,5 do 25 % hmot, a přídavné látky v množství v rozmezí od 0 do 10 % hmot., přičemž těmito přídavnými látkami mohou být stabilizační přísady, pomalu se uvolňující modifikátory a pojivové prostředky. Takzvané suché plovoucí prášky sestávají z relativně malých granulí, které mají relativně vysokou koncentraci účinné látky. Zemulgovatelné koncentráty obvykle obsahují kromě rozpouštědla a v případě, kdy je to nezbytné, korozpouštědlo, účinnou látku v množství v rozmezí od 10 do 50 % hmot, na objem prostředku, emulgační látku v množství v rozmezí od 2 do 20 % hmot, na objem prostředku a dále 0,20 % hmot, na objem prostředku dalších přídavných látek, jako jsou stabilizační přísady, impregnační látky a inhibitory koroze.
Suspeuzní koncentráty se obvyklo připravují tak, aby byl získán stabilní, nesedimentující, tekutý produkt, který obsahuje účinnou látku v množství v rozsahu cd 10 do 70 % hmot., dále dispergační činidlo v množství v rozmezí od 0,5 do 15 % hmot., dále suspendační činidla v množství v rozmezí od 0,1 do 10 % hmot., přičemž těmito suspendačními látkami jsou například ochranné koloidní látky a thixotropní činidla, a dále obsahují tyto prostředky další přídavná činidla v množství v rozmezí od 0 do .10 % hmot., přičemž těmito přídavnými činidly jsou například odpěňovací látky, inhibitory koroze, stabilizátory, impregnační látky a pojivové látky, a dále obsahují vodu nebo organické kapaliny, ve kterých je účinná látka v podstatě nerozpustná.
V těchto prostředcích mohou být přítom ny rovněž v rozpuštěném stavu i určité organické pevné látky nebo anorganické látky, přičemž tyto látky napomáhají zabraňování sedimentace nebo působí jako činidla proti zamrzání v případě přítomnosti vody.
Vodné disperze a emulze, například prostředky, které se získají rozředěním smáčitelných prášků nebo koncentrátů podle uvedeného vynálezu vodou, rovněž náleží do rozsahu uvedeného vynálezu. Výše uvedenými emulzemi mohou být emulze typu vody v oleji nebo typu oleje ve vodě, přičemž tyto emulze mohou mít majonézovou konzistenci.
Uvedené prostředky podle uvedeného vynálezu mohou rovněž obsahovat další pesticidní látky, jako· například další sloučeniny projevující insekticidní, herbicidní nebo fungicidní vlastnosti.
V následujících příkladech je blíže ilustrován uvedený vynález. Hodnoty NMR jsou chemickými posuny v ppm, vzhledem к tetramethylsilanu, v CDCls.
Příklad 1
3- [ 4- (3,5-dioxacyklohexyl) -3-methylf eny 1 ] -1,1-dimethylmočovina
a) Směs 52,5 g (0,35 molu] 4-nitro-o-xylénu, 28,7 g (0,96 molu) paraformaldehydu a 175 ml dimethylformamidu se míchá při teplotě 25 °C na olejové lázni. Potom se к této směsi v průběhu 5 minut přidá suspenze 12,6 g (0,11 molu] terc.butoxidu draselného ve 40 ml terc.butylalkoholu. Potom se reakční teplota pomalu zvýší na 50 až 60 °C. Fo 4 hodinách při teplotě 50 až 60 °C se směs ochladí na teplotu místnosti, okyselí se přidáním 10 ml koncentrované chlorovodíkové kyseliny a potom se vylije na směs
1,2 litru vody a 200 ml ethylacetátu.
První podíl pevné látky se odfiltruje, potom se tento materiál promyje nejprve vodou, potom ethylacetátem a nakonec pentanem a vysuší, se za pomoci vakua při teplotě 50 °C.
Spojené organické vrstvy získaných filtrátů se promyjí vodným roztokem chloridu sodného, usuší se pomocí síranu horečnatého a potom se odpaří za sníženého tlaku. Získaný zbytek se potom vloží do chloroformu, pevný podíl se odfiltruje a dále se rozmíchá s pentanem za účelem odstranění nezreagovaného výchozího materiálu. Po filtraci se tento druhý podíl pevného· materiálu usuší za pomocí vakua při teplotě 50 °C.
Oba získané podíly tvoří žlutý prášek 2-(2-methyl-4-nitrofenyl)-l,3-propandiolu, přičemž první podíl obsahoval 29,3 g této sloučeniny (což odpovídá čistotě 98,7 %] a druhý podíl obsahoval 12,4 g této sloučeniny (čistota 94,7 %). Celkový molární výtěžek činil 55 %.
b) Podle tohoto provedení se sloučenina připravená postupem a), uvedeným výše, v množství 2,6 g, což odpovídá 12,3 mmolu, a paraformaldehyd v množství 0,6 g, což odpovídá 20 mmolům, vloží do toluenu o objemu 30 ml a potom se přidá katalytické množství ip-toluensulfonové kyseliny. Takto získaný roztok se potom míchá na olejové lázni o teplotě 110 °C. Po asi půl hodině byl veškerý materiál zreagován. Uvedený roztok byl potom zahříván za míchání pod zpětným chladičem po dobu další půlhodiny za účelem odstranění vody pomocí Dean-Starkova odlučovače. Současně byl odstraněn přebytečný paraformaldehyd sublimací na. stěnách reakční nádoby a chladiče. Použité rozpouštědlo bylo tímto způsobem odpařeno, přičemž zbývající pevný podíl v množství 2,6 g tvořil 4-(3,5-dioxacyklohexyl)-3-methylnitrobenzen o čistotě větší než 99 %, Výtěžek činil 95 %.
c) Podle tohoto provedení byl 4-(3,5-dioxacyklohexyl)-3-methylnitrobenzen, připravený shora uvedeným postupem b), a jehož množství činilo 2,6 g, což odpovídá 11,7 mmolům, rozpuštěn v methanolu v množství 50 ml a dále bylo přidáno katalytické množství 10% platiny nanesené na aktivním uhlí. Redukce byla provedena při teplotě místnosti v hydrogenační aparatuře pracující při atmosférickém tlaku. Během intervalu 2 hodin bylo spotřebováno asi 750 mililitrů vodíku (což odpovídá 30 mmolům). Po odstranění katalyzátoru filtrací byla reakční směs odpařena do* sucha.
4- {3,5-Dioxacyklohexyl) -3-methylanilin byl izolován v kvantitativním výtěžku.
d) Podle tohoto provedení byla sloučenina připravená shora uvedeným postupem
c), v množství 2,5 g, což odpovídá 13,0 mmolům, přidána do ethylacetátu v množství 15 ml a dále byla tato směs přidána do nasyceného roztoku fosgenu v toluenu v množství 35 ml, přičemž byla tato směs míchána pří teplotě Okolí. Tato reakční směs byla potom zahřála pomalu na teplotu refluxu a roztokem byl potom prudce veden proud suchého dusíku, za účelem odstranění vzniklého chlorovodíku a přebytečného množství COC12. Po asi jedné hodině byla reakční směs ponechána ochladit na pokojovou teplotu a dále byl přidán nasycený roztok dimethylaminu v toluenu v množství 20 ml. Po asi 1 hodině vznikla sraženina. Vzniklé bílé krystalky byly zfiltrovány a v dalším byla provedena rekrystalizace ze směsi toluenu, cyklohexanu a ethylacetátu, přičemž tímto shora uvedeným postupem byl získán požadovaný derivát močoviny o čistotě větší než 95 % v množství 1,7 g. Výtěžek byl v tomto případě 6,44 mmolu, což odpovídá 50% zisku. Analýzi takto získané sloučeniny ukázala, že NMR spektrum bylo následující:
/ ..
Λ =
2.35 (3H, s),
3,0 (6H, s),
3,4 (1H, m),
3.65 až 4,25 (4H, m),
4,73 (1H, d),
5.1 (1H, d),
6.35 (1H, s),
6,93 až 7,35 (3H, komplex).
Příklad 2
3- [ 4- (1,5-dioxaspiro [ 5,5 j undec-3-yl) -3-methylf enyl ] -1,1-dimethylmočovina
a) 2- (2-inethyl-4-nitrof enyl) -1,3-propandiol se připraví způsobem popsaným v příkladu la).
b) 2,1 g (10 nnnolů) této sloučeniny a
1,1 g (11 mmolů) cyklohexanonu se přidá ke 30 ml toluenu a potom se přidá katalytické množství p-toluensulfonové kyseliny. Získaný roztok se zahřívá za míchání к varu pod zpětným chladičem, přičemž se vznikající voda kontinuálně odstraňuje pomocí Dean-Starkova odlučovače. Když je odstraňování vody ukončeno (asi po 1 hodině), rozpouštědlo se odpaří. Zbylá pevná látka (2,6 g) sestává z 4-(l,5-dioxaspiro[5,5]-undec-3-yl)-3-methylnitrobenzenu, přičemž čistota produktu činí 90 %. Výtěžek 96 % teorie.
c) , d) Takto získaná sloučenina se přemění na odpovídající derivát močoviny postupem popsaným v příkladu lc) a ld). Množství konečného produktu, uvedeného v záhlaví příkladu, bylo podle tohoto provedení 2,3 g, čistota tohoto produktu byla větší než 90 % a výtěžek odpovídal 73 % molárním.
Hodnoty NMR spektra byly následující:
δ =
1.2 až 2,1 (10H, komplex),
2.35 (3H, s),
3,0 (6H, s),
3.3 (1H, m),
3.65 až 4,2 (4H, m),
6.3 (1H, s),
7,1 až 7,3 (3H, komplex).
Podle alternativního provedení postupu bylo pořadí hydrogenace a zavedení cyklohexylídenové skupiny obráceno:
b‘) Podle tohoto provedení byl 2-(2-methyl-4-nitrofenyl)-l,3-propandiol v množství 5,0 g, což odpovídá 23,7 mmolu, rozpuštěn v methanolu v množství 50 ml a potom bylo přidáno katalytické množství 10% platiny nanesené na aktivním uhlí. Redukce byla provedena při teplotě místnosti v hydrogenační aparatuře, pracující při atmosférickém tlaku. V tomto postupu byly spotřebovány asi 2 litry vodíku, což odpovídá asi 80 mrnolům. Po odstranění katalyzátoru filtrací se reakční směs odpařila do sucha.
2-(4-amino-2-methylfenyl)-1,3-propandiol byl izolován v kvantitativním výtěžku.
c‘) Podle tohoto provedení byl 2-(4-amino-2-methylfenyl)-l,3-propandiol v množství 100 mg (0,55 mmolu) a cyklohexan v množství 150 mg přidán do 5 ml toluenu a potom se přidá katalytické množství p-toluensulfonové kyseliny. Reakční roztok se zahřívá za míchání к tfaru pod zpětným chladičem. Po ustání kondenzace vody na stěnách chladiče (asi po 1,5 hodině) se rozpouštědlo odpaří. Zbylý olej (0,21 g) je tvořen iminovým derivátem cyklohexanonu a 4-(l,5-dioxaspiro[5,5] undec-3-yl )-3 methylanilinu.
Tato iminová sloučenina se přidá к diethyletheru a organický roztok se promyje 5 ml 5s°/o vodného roztoku hydrogenuhličitanu sodného. Organická vrstva se vysuší síranem horečnatým a odpaří se za sníženého tlaku. Zbylý olej (70 mg) sestává z
4- (1,5-dioxaspiro [ 5,5 ] undec-3-yl) -3-methyla-nilinu, který se převede na derivát močoviny způsobem popsaným v příkladu ld).
Příklad 3
2-(4-( 3,3-dimethylureido) -2-methylf enyl) -1,3-propandiol-sulfit >a ), b‘) Podle tohoto provedení se připraví 2- (2-methyl-4-nitrof enyl) -1,3-propandiol stejným způsobem jako bylo uvedeno v příkladu 1, provedení a), přičemž se hydrogenuje na odpovídající amino sloučeninu postupem, který je uveden v příkladu 2, provedení b‘).
c‘) Podle tohoto provedení se 2-(4-amino-2-methylf enyl )-l,3-propandiol v množství 0,8 g, což odpovídá 4,4 mmolum, vloží do směsi dichlormethanu a dioxanu v poměru 1 :1 a v množství 20 ml, přičemž během intervalu 30 minut se к této směsi přidá thionylchlorid v množství 1,6 g, což odpovídá
13,2 mmolum, a postup probíhá při teplotě okolí. Takto; získaný roztok se potom zahřeje za použití refluxu a za míchání se potom v zahřívání při teplotě refluxu pokračuje po dobu další jedné hodiny. Použité rozpouštědlo se odpaří a získaný zbytek se neutralizuje roztokem hydrogenuhličitanu sodného ve vodě a vodný roztok se potom řádně extrahuje dichlormethanem. Získaná organická vrstva se potom usuší za pomocí síranu horečnatého a potom se odpaří do sucha. Získaný olej v množství O,9 g je tvo řen siričitanem 2-(4-amino-2-methylf enyl) -1,3-propandiolu, přičemž výtěžek je v tomto případě 90 % a čistota produktu je vyšší než 90 %.
d) Podle tohoto provedení se amino sloučenina, připravená postupem podle provedení c‘) v množství 0,9 g převede na močovinový derivát postupem uvedeným v příkladu 1, provedení d). Tímto způsobem byl získán konečný produkt v množství 0,65 g o čistotě větší než 90 %, přičemž výtěžek činil 61 % molárních.
Hodnoty NMR spektra jsou následující:
ó =
2,35 (3H, s),
3,0 (6H, s),
3.8 (2H, m),
4,15 (1H, m),
4.9 (2H, m),
6,4 (1H, s),
7,0 až 7,35 (311, komplex).
V alternativním provedení podle tohoto příkladu bylo pořadí provedení hydrogenace a zavedení sulfinylové skupiny obráceno:
a) Postupem podle tohoto- provedení se 2· (2-methyl-4-nitrof enyl)-1,3-propandiol připraví stejným způsobem jako v příkladu 1, provedení a).
b) Podle tohoto provedení se к suspenzi
1,5 g (což odpovídá 0,0071 molu) 2-(2-methyl-4-nitrofenyl)-l,3-propandiolu v 10 ml toluenu a 1,5 ml diethyletheru, přidá SOC12 v množství 1,5 ml (což odpovídá 0,021 molu), přičemž tento přídavek se provede po kapkách a získaná směs se udržuje při teplotě místnosti za použití vodní lázně. Po míchání, které se provádí po dobu 1,5 hodiny, se přidá opatrně voda. Přídavek čerstvé vody к oddělené organické vrstvě vyvolal tvorbu krystalické látky. Takto získané krystalky byly odděleny filtrací a usušeny ve vakuu. Tímto způsobem byl získán téměř bezbarvý materiál v mn-ožství 0.7 g, o čistotě 95 % siričitanu, přičemž výtěžek odpovídal 40 %. Organická vrstva spojených filtrátů byla promyta vodou, usušena síranem horečnatým a odpařena za sníženého tlaku. Získaný zbytek obsahoval 0,7 g, t-o znamená 63 % siričitanu 2-(2-methyl-4-nitrofenyl)-1,3-propandiolu (plyno-kapalinová chromatografie, plocha v %).
c) Sloučenina připravená podle shora uvede-ného stupně b) v množství 0,45 g (což odpovídá 1,75 mmolum), se rozpustí v methanolu v množství 50 ml a přidá se katalytické množství 10% platiny nanesené na uhlí aktivním. Redukce se provede při teplotě místnosti v hydrogenační aparatuře, která pracuje za atmosférického· tlaku. V tomto provedení bylo spotřebováno 150 ml vodíku (což odpovídá 6 mmolům). Po otevření reakční nádoby byl zaznamenán merkaptanový zápach. Po· odstranění katalyzátoru filtrací byla reakční směs ochlazena do sucha.
Siříc i ta η 2- (4-amino-2-methylf enyl )-1,3-propandiolu tvořil 90 % produktu (plyno-kapalinová chrcrnaiográfie, plocha v %). Tento produkt byl převeden na derivát močoviny způsobem popsaným v odstavci d) v tomto příkladu.
Příklad 4
3-[3-chlor-4-(l,5-dioxaspiro[5,51undec-3-yl]fenyl-l,l-dimethylmočcvlna
Tato sloučenina se připraví zcela analogickým postupem jako sloučenina v příkladu 2, tj. sloučeniny, ve které R znamená methylovou skupinu místo atomu chloru.
NMR spektrum:
δ -
1.2 až 2,1 (10H, komplex),
3^0 (6Ы, s),
3,35 (IH, m),
4,0 (4H, d),
35 (1H, s),
7,1 až 7,5 (3H, komplex).
Příklad 5
3- [ 4- (1-meth oxy-2-propyl) -3-methylf e n yl 1 · -1,1 - d irn e thy Im oč o v in a
a.) Podle tobolo provedení se 2-(2-mothyl-4-nitrofenyl]-l,3-propa.ndiol připraví postupem stejným jako je postup podle příkladu 1. provedení a).
b) Kašovitá hmota v množství 13,5 g (což odpovídá 0,064 imolům) sloučeniny připravené podle provedení a) ve 3,6 ml pyridinu (což odpovídá 0,046 molu) a 90 ml toluenu, se míchá při teplotě v rozmezí od 70 do 80 QC na olejové lázni. Během intervalu 10 minut se к této směsi přidá SOCI? v množství 14 ml. což odpovídá 0,20 molu. Jednu hodinu po tomto přídavku se směs ochladí ma teplotu místnosti a potom se pomalu přidá 50 ml vody.
Toluenová vrstva se promyje vodou, usuší !se pomocí síranu hořečnatého a odnaří se za sníženého tlaku. Získaný zbytek v množství 15,8 g obsahoval 91 0/0 čistého 1,3-dichlor-2-(2-methyl-4-mtrofenyl)propanu, přičemž výtěžek byl téměř kvantitativní. Získaný produkt potom, co byl ponechán stát, vykrystaloval.
c) Bodle tohoto provedení bylo 0.6 g butoxidu draselného přidáno к suspenzi 1,2 g [což odpovídá 5 mmolům) sloučeniny, připravené podle prosedaní b). v 10 ml t-hutanolu, při teplotě místnosti. Potom se vvsrážela bílá pevná sraženina (chlorid draselný). Reakce byla dokončena během 1 hodiny, přičemž byl .kvantitativně získán 3-chlor-2 (2-methyl-4-initrofenyl)propen.
К léto- směsi bylo přidáno 2,5 ml 30’% methoxidu sodného CH3ONa v methanolu СНзОН (v množství 14 mmolů), což bylo provedeno při teplotě místnosti za míchání. Tato reakce byla dokončena během 4 hodin. Po odstranění pevného' podílu odfiltrováním bylo rozpouštědlo rychle odpařeno. Získaný produkt byl přidán do chloroformu a promyt vodou, potom byl usušen síranem horečnatým, přičemž chloroform byl odpařen. Podle tohoto postupu bylo izolováno 0,95 g 3-methoxy-2- (2-methyl-4-nitrofenyl)propenu ve výtěžku 92 % a o čistotě 85 %.
d) Sloučenina připravená podle shora uvedeného postupu c) byla rozpuštěna ve 30 ml methanolu a potom bylo přidáno katalytické množství 10% platiny nanesené na aktivním uhlí. Hydrogenace*byla provedena při teplotě místnosti v hydrogenační aparatuře při atmosférickém tlaku. Při 'této hydrogenaci bylo spotřebováno 435 .ml vodíku, což odpovídalo 17,4 immolům). Po odstranění katalyzátoru filtrací se reakční směs odpařila do sucha. Podle tohoto provedení bylo získáno 0,8 g l-methoxy-2-(4-amino-2-methylfenyljipropanu, přičemž výtěžek činil 97 % a čistota produktu byla 75 %.
e) Podle tohoto provedení byla sloučenina připravená podle provedení d) v množství 1,0 g, což odpovídá 5,6 mmolu, vložená do ethylacetátu (v množství 10 ml) a potom byla tato směs přidána do nasyceného roztoku fosgenu v toluenu (v množství 35 ml), za míchání a při teplotě místnosti. Tato reakční směs byla pomalu zahřála na teplotu reflexu a potom byl roztokem prudce veden proud suchého dusíku za účelem odstranění vzniklého chlorovodíku a přebytečného COClž. Po asi 1 hodině byla reakční směs nenechána ochladit na teplotu místnosti a dále byl přidán nasycený roztok dimethylaminu v toluenu (v množství 15 ml). Po míchání, které trvalo 30 minul, bylo rozpouštědlo rychle odpařeno.
V tomto případě bylo získáno 0,4 g 3-(4-methcxypropylen-3-methylfenyl)-l,l-dimethylmočoviny, což odpovídalo; 30% výtěžku ? cis'ete menší než 90 %.
Hodnoty NMR spektra byly následující: ó' ;
1,2 (3H, 2 dublety],
2,25 (3H, s),
3,0 (6H, s),
3,0 až 3 5 (3H, komplex),
3.35 (3H, s),
6.35 (1H, s),
6,95 až 7.35 (3H, komplex).
Příklady 6 až 16
Analogickými postupy jako se popisují v předchozích příkladech, se připraví další sloučeniny, které jsou uvedeny v tabulce I. Všechny sloučeniny odpovídají sloučeninám obecného vzorce II, ve kterém R znamená methylovou skupinu v poloze meta ku ureidoskupině.
Tabulka I
Příklad A Teplota tání (°C)
6 3-pentyliden 132 až 133
7 cyklopentyliden 149 až 151
8 2-butyliden (A*) 126 až 128
9 2-butyliden (B*j 128 až 130
10 2-butyliden (směs 8 a 9) —
11 3-methyl-2-butyliden (A*) 129 až 13Ό
12 3-methyl-2-butyliden (B*j —
13 2-pentyliden 101 až 103
14 4-heptyliden 131 až 133
15 1-fenylethyliden 116 až 118
16 isopropyliden 164 až 166
* isomer oddělený sloupcovou chromatografii odpovídající směsi nitrosloučenin obecného vzorce V. Isomery označené písmenem A postupují rychleji než isomery označené písmenem B.
Příklad 17
Herbicidní účinnost
Za účelem zhodnocení herbicidní účinnosti byly sloučeniny podle uvedeného vynálezu testovány na reprezentativní škále rostlin, zahrnující následující druhy:
kukuřice,
Zea mays (Mz), rýže, Oryze sativa (R), ježatka kuří noha, Echinochloa crusgalli (BG), oves,
Avena sativa (O), lněné semeno, Linum usitatissiusum (L), hořčice,
Sinapsis alba (M), cukrová řepa, Beta vulgaris (SB) a sója,
Glycine max (S).
Uvedené testy byly prováděny dvěma způsoby, to znamená pre-emertním způsobem a post-emergeiitním způsobem.
Při preemertních testech byl kapalný prostředek obsahující sloučeninu podle uvedeného vynálezu postřikován na půdu, ve které byla zasazena předtím semena druhů rostlin, uvedených výše.
Při postemergentních testech byly prováděny dva druhy testů, to znamená test, při kterém byla prostředkem podle vynálezu zvlhčována půda, a dále test, při kterém bylo postřikováno listoví. Při provádění testu se zvlhčováním půdy byla půda, ve které se vyskytují sazenice rostlin výše uvedených druhů, zvlhčena kapalným prostředkem obsahujícím sloučeninu podle uvedeného vy nálezu, a při testu s postřikem listoví byly sazenice rostlin postříkány uvedeným prostředkem.
Použitou půdou v uvedených testech byla půda pro zahradnické účely.
Prostředky použité v těchto testech byly připraveny zředěním vodou roztoků testovaných sloučenin v acetonu, které obsahovaly 0,4 % hmot, kondenzátu alkylfenolu -a ethylenoxidu, který je dostupný pod obchodním označením TRITON X-155. Acetonové roztoky byly zředěny vodou a výsledné prostředky byly aplikovány tak, že dávkovaná množství odpovídala 5 kg a/nebo 1 kilogramu účinné látky na hektar a objemově odpovídala dávka 600 1 na hektar při postřiku půdy a při testech postřiku na listoví, a dále o dávkách odpovídajících 10 kg účinné látky na hektar a objemově odpovídající přibližně 3 000 1 na hektar ipři testech zvlhčování půdy.
Při preemergentních testech byla neošetřená půda, ve které byla semena, a při postemergentních testech byla půda, ve které byly zasazeny sazenice rostlin, která byla rovněž neošetřena, použity jako kontrolní.
Herbicidní účinky testovaných sloučenin byly zjišťovány vizuálním odhadem dvanáctý den po postřiku listoví a půdy a třináctý den po zvlhčování půdy, přičemž tyto· účinky byly zaznamenány p-omocí škály od 0 do 9. Ohodnocení 0 znamená růst jako u neošetřených rostlin a ohodnocení 9 znamená uhynutí. Zvětšení o jednu jednotku v uvedené škále lineárním způsobem znamená přibližně 10% zvýšení účinku. Čárka znamená, že testy nebyly prováděny, nebo že výsledky nejsou к dispozici z jakýchkoliv jiných důvodů.
Výsledky uvedených testů jsou uvedeny v následující tabulce II.
5 4 Я R 7
Tabulka II
Aplikace zvlhčením půdy [aplikované množství 10 kg/ha)
R BG O L M SB S
Sloučenina Mz podle príkl. č.
1 7 9 8 9 -9 9 9 9
2 6 8 9 1 9 9 9 9
3 7 9 9 9 9 9 9 9
4 2 3 4 1 7 9 9 4
5 6 8 9 9 9 9 9 9
6 4 6 8 7 8 9 9 8
7 3 7 8 7 9 9 9 8
8 '3 6 9 6 8 9 9 8
9 2 7 8 7 9 9 9 6
11 4 6 8 6 8 9 9 8
12 O o 6 8 6 8 9 9 8
13 — — — — — — — —
14 2 3 '7 8 9 8 9 4
15 1 2 2 4 8 9 9 6
16 6 g 9 8 9 9 9 9
T a b n 1 к a I I (pokračování)
biimee- Dávka Aplikac e postřiku na listoví
•nina. (kg/ha) Mz R BG 0 I. M SB S
podle
príkl. č.
1 5 6 G 7 7 8 9 9 9
1 0 3 6 5 6 9 8 7
2 5 0 o 9 2 9 9 9 8
1 0 o 7 0 9 9 9 8
3 5 1 5 9 8 9 9 9 9
1 0 2 7 3 8 9 9 6
4 5 - -_ — — — — — —
1 2 3 5 2 9 9 9 5
5 5 — — — — — — * —.
1 3 6 (> 7 7 9 9 9
6 5 4 4 9 ’6 8 9 9 8
1 2 2 9 '6 8 9 9 8
7 5 3 5 9 6 9 9 9 7
1 0 G j 5 6 9 9 6
8 5 4 a 8 6 8 9 9 8
1 3 0 8 5 8 9 9 8
9 5 6 5 9 7 9 9 9 7
1 2 2 8 G 8 9 9 5
11 5 4 5 9 6 8 9 9 8
1 2 9 9 6 8 9 9 8
12 5 ____ — — — — — —
1 2 2 8 5 8 9 9 8
13 5 — — — — —
1 3 2 8 6 8 9 9 6
14 5 3 5 9 7 9 9 9 8
1 2 2 8 4 8 9 9 6
15 5 4 n Э 9 4 8 9 9 6
1 0 0 7 2 8 9 9 2
16 5 7 9 9 7 9 9 9 9
1 2 7 7 5 o CJ 9 9 9
Sloučenina podle příkl. č. Dávka (kg/ha) Mz Pre-emergentnf aplikace SB s
R BG 0 L M
1 5 4 0 9 ' 6 6 8 9 4
1 0 0 7 5 2 7 8 0
2 5 2 2 9 0 5 9 9 0
1 0 0 7 0 3 8 9 0
3 5 2 2 8 7 6 9 9 4
1 0 0 6 4 4 7 8 0
4 5 — — — — — — —
1 0 0 4 0 3 4 9 3
5 5 — — — —· — — — —
1 0 3 5 5 4 5 6 4
6 5 0 0 0 0 4 7 7 0
1 0 0 0 0 1 6 6 0
7 5 0 0 3 4 2 8 8 4
1 0 0 2 0 0 7 8 0
8 5 0 0 4 0 5 7 8 0
1 0 0 0 0 3 5 6 0
9 5 0 0 5 2 2 7 7 0
1 0 0 0 0 0 5 7 0
11 5 0 0 0 0 2 6 7 0
1 0 0 0 0 0 0 5 0
12 5 — — — — — — .—- —
1 0 0 0 0 0 5 7 0
13 5 — — — — — — — —
1 4 0 4 2 0 6 6 0
14 5 0 3 4 0 0 7 9 0
1 0 0 2 0 0 3 5 0
15 5 6 0 0 0 0 8 9 0
1 0 0 0 0 0 6 9 0
16 5 5 3 9 7 9 9 9 6
1 0 0 7 2 4 9 9 3
PŘEDMĚT vynálezu

Claims (7)

  1. PŘEDMĚT vynálezu
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje ale spoň jeden derivát močoviny obecného vzorce I
    X-CH2v
    CH — r- CH^ CH3 %
    íl) ve kterém
    R znamená atom vodíku, atom halogenu nebo alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku,
    X znamená skupinu —O—R3, přičemž R3 znamená atom vodíku nebo atom alkalického kovu nebo alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku a
    Y znamená atom vodíku, nebo
    X л Y znamenají společně dvojvaznou skupinu obecného vzorce —-O—A—O—, ve Rteré
    A znamená sulfinylovou skupinu nebo methylenovou skupinu nebo alkylldenovou skupinu obecného vzorce kde
    R1 znamená alkylovou skupinu s až 4 ato254937 my uhlíku nebo fenylovou skupinu a
    R2 znamená alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku nebo
    R1, R2 společně s přilehlým atomem uhlíku znamenají cykloalkylovou skupinu s až 6 atomy uhlíku.
  2. 2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát močoviny obecného vzorce II r X Ch3 < Q>.....;W-CQ-N
    -· ' ín) ve kterém
    A a R mají významy uvedené v bodě 1.
  3. 3. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát močoviny obecného vzorce I, ve kterém R znamená atom chloru nebo methylovou skupinu a A znamená sulfinylovou skupinu nebo methylenovou skupinu nebo alkylidenovou skupinu obecného vzorce
    R1 kde R1 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu nebo fenylovou skupinu a R2 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo propylovou skupinu nebo společně s R1 -a přilehlým atomem uhlíku znamená cyklohexylovou skupinu nebo cyklopentylovou skupinu.
  4. 4. Herbicidní prostředek podle bodu 2 nebo 3, vyznačující se tím, že jako« účinnou látku obsahuje alespoň jeden derivát močoviny obecného vzorce II, ve kterém R je v meta-poloze vůči dimethylureidoskupině a má význam uvedený v bodě 1.
  5. 5. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát močoviny obecného vzorce III ' С7 / -/ОУ- N H-CO - N z V-Ar 4 (Ц l ) ve kterém
    R a R3 mají významy uvedené v bodě 1.
  6. 6. Herbicidní prostředek podle bodu 5, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát močoviny obecného vzorce III, ve kterém R znamená methylovou skupinu v meta-poloze vůči di methylureidoskupině a R3 znamená methylovou skupinu.
  7. 7. Způsob výroby účinné složky herbicidního prostředku podle bodu 2, vyznačující se tím, že se nechá reagovat anilin obecného vzorce IV .4 СИ s fosgenem a dimethylaminem nebo s dimethylkarbamoylchloridem.
    Severografla, n. p. závod 7, Mnst
    Cena 2,40 KCs ve kterém
    A a R mají významy uvedené v bodě 1,
CS834635A 1982-06-25 1983-06-23 Herbicide and method of its efficient component production CS254967B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8218455 1982-06-25
GB8220141 1982-07-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS463583A2 CS463583A2 (en) 1987-07-16
CS254967B2 true CS254967B2 (en) 1988-02-15

Family

ID=26283178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS834635A CS254967B2 (en) 1982-06-25 1983-06-23 Herbicide and method of its efficient component production

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4533379A (cs)
EP (1) EP0097980B1 (cs)
AU (1) AU558119B2 (cs)
BR (1) BR8303346A (cs)
CS (1) CS254967B2 (cs)
DD (1) DD209960A5 (cs)
DE (1) DE3375012D1 (cs)
DK (1) DK291483A (cs)
ES (1) ES8503647A1 (cs)
GR (1) GR77520B (cs)
HU (1) HU191857B (cs)
NZ (1) NZ204682A (cs)
PL (1) PL140009B1 (cs)
TR (1) TR21867A (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8411326D0 (en) * 1984-05-03 1984-06-06 Shell Int Research Anilide herbicides

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2655444A (en) * 1952-02-14 1953-10-13 Du Pont 3-(halophenyl)-1, 1-dialkyl ureas and weed control compositions and methods
US2655447A (en) * 1952-02-14 1953-10-13 Du Pont Composition and method
DE1214473B (de) * 1963-10-18 1966-04-14 Basf Ag Herbizid
DE1545820A1 (de) * 1965-06-03 1969-12-11 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von 3,1-Benzothiazin-Derivaten
US3781305A (en) * 1971-10-26 1973-12-25 Stauffer Chemical Co Substituted ureido dioxolanes and dioxanes and their utility as herbicides
US4063025A (en) * 1975-02-05 1977-12-13 Yamanouchi Pharmaceutical Co., Ltd. 4-Substituted amino-α-aminomethylbenzyl alcohol derivatives
JPS54122252A (en) * 1978-03-13 1979-09-21 Sumitomo Chem Co Ltd Substitued phenylurea derivative, its preparation, and herbicide containing the same

Also Published As

Publication number Publication date
EP0097980B1 (en) 1987-12-23
ES523537A0 (es) 1985-03-01
EP0097980A2 (en) 1984-01-11
DK291483A (da) 1983-12-26
ES8503647A1 (es) 1985-03-01
DD209960A5 (de) 1984-05-30
DE3375012D1 (en) 1988-02-04
GR77520B (cs) 1984-09-24
NZ204682A (en) 1986-10-08
HU191857B (en) 1987-04-28
DK291483D0 (da) 1983-06-23
EP0097980A3 (en) 1985-04-17
TR21867A (tr) 1985-01-01
BR8303346A (pt) 1984-02-07
PL242654A1 (en) 1985-03-12
US4533379A (en) 1985-08-06
CS463583A2 (en) 1987-07-16
PL140009B1 (en) 1987-03-31
AU1617483A (en) 1984-01-05
AU558119B2 (en) 1987-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4249937A (en) Cyclohexane derivatives
US4227009A (en) Phenoxyphenoxy-propionic acid derivatives
US4175947A (en) Phenoxy-phenoxypropionic acid esters
EP0161019A1 (en) Pesticidal benzoylurea compounds
BG61516B2 (bg) Пропинилов естер на 2-/4-(5-хлоро-3-флуоропиридин-2-илокси) фенокси/-пропионовата киселина и приложението й
US4927824A (en) Fungicidal trisubstituted 1,3,5-triazine-2,4,6-triones
CS223978B2 (en) Herbicide means
CS246090B2 (en) Insecticide and method of its efficient component production
CA1250588A (en) Diphenyl ether cyclic imine derivatives
CA1250300A (en) Ether herbicides
CS254967B2 (en) Herbicide and method of its efficient component production
US3981914A (en) N-alkylsulfonylperfluoroalkanesulfonanilides
CZ279452B6 (cs) Způsob výroby oximinoetherových sloučenin
KR920005411B1 (ko) 치환된 테트라졸의 제법
EP0171853B1 (en) Pesticidal benzoylurea compounds
CS231991B2 (en) Herbceous agent and manufacturing process of active substances
US4358611A (en) Preparation of 2-phenylsemicarbazides
EP0103918B1 (en) Pesticidal benzoylurea compounds
US4108399A (en) Herbicidal semicarbazones
EP0216423B1 (en) Pesticidal benzoylurea compounds
EP0184256B1 (en) Diphenyl ether herbicides
US4226612A (en) Certain herbicidal (2-oxo-3-oxazolidinyl)phenylureas
US4345077A (en) Certain herbicidal N-(meta-(6-chloro-3-pyridazinyloxy)phenyl)trifluoromethanesulfonamides
HUT53603A (en) Herbicides containing as active substance derivatives of benzohidroxam acid and process for production of the active substance
EP0015605B1 (en) Novel urea derivative, a process for its preparation, herbicidal composition containing it, a method of combating undesired plant growth using it