CS254933B1 - Spdsóh přípravy 2-brómakrylových kyselin - Google Patents

Abstract

Riešenie sa týká sposobu přípravy 2-brómakrylových kyselin obecného vzorca I, kde Ar je fenyl, nítrofenyl, 2-nltrofuryl, 2-nitrotienyl, 2-brómfuryl, 2-brómtienyl, furyl, tienyl. Jeho podstata spočívá v tom, že na akryl- alebo heteroarylidénmalónové kyseliny sa působí brómom v prostředí organických rozpúšťadiel, vo vodě, alebo ich zmesiach pri teplote 5 až 150 °C.

Description

254933

Vynález sa týká spósobu přípravy 2-bróm-akrylových kyselin obecného vzorca I

COOH

Ar—CH=C

Br (I) kde Ar je fenyl, o-, m-, p-nitrofenyl 2-nitrofuryl -O- o 2-nitrotienyl (Houben-Weyl, Methoden der OrganischenChemie, Band V/4, Stuttgart 1960), ako ajkondenzačnými, ako například Wittigovoureakciou (Johnson A. W. Ylid Chemisty, A-cad, Press, New York and Londýn, 1966).Pri Darzensove] syntéze vznikajú ako ved-1'ajšie produkty vo velmi nízkých výťažkoch(max. 15 %) (Newman M. S.: Org. React 5,426 [1949]).

Halogenačné a dehalogenačné metodypřípravy vyžadujú prácnu minimálně troj-až páťstupňovú syntézu, kde výtažky sú do60—70 %. Wittigové metody vyžadujú činid-lá, ako sú organofosfořové zlúčeniny (hlav-ně trifenylfosfénť a dávajú výtažky do 60až 75 % esterov kyselin, pričom třeba finál-ně zlúčeniny prácne čistit od triíenylfosfán-oxidu a následné hydrolyzovať. Keďže orga-nofosforečné činidlá sú vysoko toxické látky, uvedená metoda je nevhodná pre pří-pravu látok s možným použitím v humánnejresp. veterinárnej medicíně.

Podstata spósobu přípravy 2-brómakry-lových kyselin podlá vynálezu spočívá vtom, že na aryl- alebo heteroarylidénmaló-nové kyseliny obecného vzorca II

COOH 2-brómfuryl

2-brómtienyl

Br · S ' furyl O ‘

Ar—CH= -C

COOH (Π) kde Ar má hoře uvedený význam, sa působíbrómom v prostředí organických rozpúšťa-diel zo skupiny halogénovaných uhlovodí-kov, organických kyselin, sírouhlíka, N,N--dimetylformamidu a vo vodě alebo v ichzmesiach pri teplote 5 až 150 °C.

Reakcia prebieha podlá nasledujúcej sché-my:

COOH /

Ar—CH=C\

COOH

COOH /

+ Brz -> Ar—CH=C

Br tienyl

2-brómakrylové kyseliny sú dóležité che-mické medziprodukty pre syntézu acetylé-nov, polymérov, 2-amínokyselín atď. Ich pří-pravy sa uskutočňujú rQznymi hlavně halo-genačnými a dehalogenačnými reakciami pričom Ar má hoře uvedený význam.Uvedený způsob přípravy je energeticky nenáročný, pričom vznikajú produkty o vy-sokej čistotě a vysokých výťažkoch praktic-ky kvantitativných.

Claims (1)

1. 2 5 45 Vedíajšími produktami reakcie sú oxiduhličitý a brómovodík, ktoré sú za danýchpodmienok v plynnom stave. Příklad 1 25 g 4-nitrobenzilidén-malónovej kyseli-ny sa rozpustí v 200 ml kyseliny octovej apřidá sa naraz k 20 g brómu v 100 ml kyse-liny octovej. Reakčná zmes sa zahrieva priteplote varu 2 h. Po oddestilovaní rozpúš-ťadla sa získal 25 g 2-bróm-3-(4-nitrofenyl j-akrylovej kyseliny o teplote topenia 213až 215 °C. Příklad 2 25,5 g 5-nitro-2-tienylidénmalónovej kyse- 33 6 líny sa suspenduje do 200 ml chloroformua přidá sa k 20 g brómu v 200 ml chloro-formu. Po 2 h. zahrievania pri teplote varurozpúšťadlo sa oddestiluje za vakua. Získa-lo sa 27 g 2-bróm-3-(5-nitro-2-tienyl)-akry-lovej kyseliny o teplote topenia 255—256stupňov Celzia. Příklad 3 24 g 5-nitro-2-furylidén-malónovej kyseli-ny sa suspenduje do 100 ml 1,2-dichlóretá-nu a přidá sa k 20 g brómu v 100 ml 1,2--dichlóretánu. Po 2 h. zahrievania pri teplo-te varu rozpúšťadlo sa oddestiluje za vákua.Získalo sa 25 g 2-bróm-3-(5-nitro-2-furyl )-akrylovej kyseliny o t. t. 190—196 °C. PREDMET Spósob přípravy 2-brómakrylových kyse-lin obecného vzorca I COOH / Ar—CH=C \ Br (I) kde Ar je fenyl, o-, m-, p-nitrofenyl, 2-nit-rofuryl, 2-nitrotienyl, 2-brómfuryl, 2-bróm-tienyl, řuryl, tienyl, vyznačujúci sa tým, žena aryl- alebo heteroarylidénmalónové ky-seliny obecného vzorca II COOH / Ar—CH=C \ COOH (Π) kde Ar má hoře uvedený význam, sa pósobíbrómom v prostředí organických rozpúšťa-diel zo skupiny halogénovaných uhíovodí-kov, organických kyselin, sírouhlíka, N,N--dimetylformamidu a vo vodě alebo v ichzmesiach pri teplote 5 až 150 °C.