CS254933B1 - Spdsóh přípravy 2-brómakrylových kyselin - Google Patents
Spdsóh přípravy 2-brómakrylových kyselin Download PDFInfo
- Publication number
- CS254933B1 CS254933B1 CS862258A CS225886A CS254933B1 CS 254933 B1 CS254933 B1 CS 254933B1 CS 862258 A CS862258 A CS 862258A CS 225886 A CS225886 A CS 225886A CS 254933 B1 CS254933 B1 CS 254933B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acids
- bromoacrylic
- cooh
- preparation
- bromine
- Prior art date
Links
- HMENQNSSJFLQOP-UHFFFAOYSA-N 2-bromoprop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C(Br)=C HMENQNSSJFLQOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- -1 2-bromofuryl Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 150000002691 malonic acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRROENYFDZWLDQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-(4-nitrophenyl)prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(Br)=Cc1ccc(cc1)[N+]([O-])=O DRROENYFDZWLDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKLGVQIISGMAJW-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-(5-nitrofuran-2-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(Br)=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 XKLGVQIISGMAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVPDBIPCBLZRGS-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-(5-nitrothiophen-2-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(Br)=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)S1 QVPDBIPCBLZRGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Riešenie sa týká sposobu přípravy 2-brómakrylových
kyselin obecného vzorca I, kde
Ar je fenyl, nítrofenyl, 2-nltrofuryl, 2-nitrotienyl,
2-brómfuryl, 2-brómtienyl, furyl, tienyl.
Jeho podstata spočívá v tom, že na akryl-
alebo heteroarylidénmalónové kyseliny
sa působí brómom v prostředí organických
rozpúšťadiel, vo vodě, alebo ich zmesiach
pri teplote 5 až 150 °C.
Description
254933
Vynález sa týká spósobu přípravy 2-bróm-akrylových kyselin obecného vzorca I
COOH
Ar—CH=C
Br (I) kde Ar je fenyl, o-, m-, p-nitrofenyl 2-nitrofuryl -O- o 2-nitrotienyl (Houben-Weyl, Methoden der OrganischenChemie, Band V/4, Stuttgart 1960), ako ajkondenzačnými, ako například Wittigovoureakciou (Johnson A. W. Ylid Chemisty, A-cad, Press, New York and Londýn, 1966).Pri Darzensove] syntéze vznikajú ako ved-1'ajšie produkty vo velmi nízkých výťažkoch(max. 15 %) (Newman M. S.: Org. React 5,426 [1949]).
Halogenačné a dehalogenačné metodypřípravy vyžadujú prácnu minimálně troj-až páťstupňovú syntézu, kde výtažky sú do60—70 %. Wittigové metody vyžadujú činid-lá, ako sú organofosfořové zlúčeniny (hlav-ně trifenylfosfénť a dávajú výtažky do 60až 75 % esterov kyselin, pričom třeba finál-ně zlúčeniny prácne čistit od triíenylfosfán-oxidu a následné hydrolyzovať. Keďže orga-nofosforečné činidlá sú vysoko toxické látky, uvedená metoda je nevhodná pre pří-pravu látok s možným použitím v humánnejresp. veterinárnej medicíně.
Podstata spósobu přípravy 2-brómakry-lových kyselin podlá vynálezu spočívá vtom, že na aryl- alebo heteroarylidénmaló-nové kyseliny obecného vzorca II
COOH 2-brómfuryl
2-brómtienyl
Br · S ' furyl O ‘
Ar—CH= -C
COOH (Π) kde Ar má hoře uvedený význam, sa působíbrómom v prostředí organických rozpúšťa-diel zo skupiny halogénovaných uhlovodí-kov, organických kyselin, sírouhlíka, N,N--dimetylformamidu a vo vodě alebo v ichzmesiach pri teplote 5 až 150 °C.
Reakcia prebieha podlá nasledujúcej sché-my:
COOH /
Ar—CH=C\
COOH
COOH /
+ Brz -> Ar—CH=C
Br tienyl
2-brómakrylové kyseliny sú dóležité che-mické medziprodukty pre syntézu acetylé-nov, polymérov, 2-amínokyselín atď. Ich pří-pravy sa uskutočňujú rQznymi hlavně halo-genačnými a dehalogenačnými reakciami pričom Ar má hoře uvedený význam.Uvedený způsob přípravy je energeticky nenáročný, pričom vznikajú produkty o vy-sokej čistotě a vysokých výťažkoch praktic-ky kvantitativných.
Claims (1)
- 2 5 45 Vedíajšími produktami reakcie sú oxiduhličitý a brómovodík, ktoré sú za danýchpodmienok v plynnom stave. Příklad 1 25 g 4-nitrobenzilidén-malónovej kyseli-ny sa rozpustí v 200 ml kyseliny octovej apřidá sa naraz k 20 g brómu v 100 ml kyse-liny octovej. Reakčná zmes sa zahrieva priteplote varu 2 h. Po oddestilovaní rozpúš-ťadla sa získal 25 g 2-bróm-3-(4-nitrofenyl j-akrylovej kyseliny o teplote topenia 213až 215 °C. Příklad 2 25,5 g 5-nitro-2-tienylidénmalónovej kyse- 33 6 líny sa suspenduje do 200 ml chloroformua přidá sa k 20 g brómu v 200 ml chloro-formu. Po 2 h. zahrievania pri teplote varurozpúšťadlo sa oddestiluje za vakua. Získa-lo sa 27 g 2-bróm-3-(5-nitro-2-tienyl)-akry-lovej kyseliny o teplote topenia 255—256stupňov Celzia. Příklad 3 24 g 5-nitro-2-furylidén-malónovej kyseli-ny sa suspenduje do 100 ml 1,2-dichlóretá-nu a přidá sa k 20 g brómu v 100 ml 1,2--dichlóretánu. Po 2 h. zahrievania pri teplo-te varu rozpúšťadlo sa oddestiluje za vákua.Získalo sa 25 g 2-bróm-3-(5-nitro-2-furyl )-akrylovej kyseliny o t. t. 190—196 °C. PREDMET Spósob přípravy 2-brómakrylových kyse-lin obecného vzorca I COOH / Ar—CH=C \ Br (I) kde Ar je fenyl, o-, m-, p-nitrofenyl, 2-nit-rofuryl, 2-nitrotienyl, 2-brómfuryl, 2-bróm-tienyl, řuryl, tienyl, vyznačujúci sa tým, žena aryl- alebo heteroarylidénmalónové ky-seliny obecného vzorca II COOH / Ar—CH=C \ COOH (Π) kde Ar má hoře uvedený význam, sa pósobíbrómom v prostředí organických rozpúšťa-diel zo skupiny halogénovaných uhíovodí-kov, organických kyselin, sírouhlíka, N,N--dimetylformamidu a vo vodě alebo v ichzmesiach pri teplote 5 až 150 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS862258A CS254933B1 (cs) | 1986-04-01 | 1986-04-01 | Spdsóh přípravy 2-brómakrylových kyselin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS862258A CS254933B1 (cs) | 1986-04-01 | 1986-04-01 | Spdsóh přípravy 2-brómakrylových kyselin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225886A1 CS225886A1 (en) | 1987-06-11 |
| CS254933B1 true CS254933B1 (cs) | 1988-02-15 |
Family
ID=5359185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS862258A CS254933B1 (cs) | 1986-04-01 | 1986-04-01 | Spdsóh přípravy 2-brómakrylových kyselin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS254933B1 (cs) |
-
1986
- 1986-04-01 CS CS862258A patent/CS254933B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS225886A1 (en) | 1987-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6019908B2 (ja) | １，３−ジオキソレン−２−オン誘導体 | |
| FI105402B (fi) | Menetelmä 2',3'-didehydro-2',3'-dideoksinukleosidien laajamittaista valmistusta varten | |
| US4812585A (en) | Process for producing 2-aceylfuran derivatives | |
| EP0597329A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Fluor -beta-dicarbonylverbindungen | |
| CS254933B1 (cs) | Spdsóh přípravy 2-brómakrylových kyselin | |
| Huffman et al. | Syntheses of halogenated phenanthrene amino alcohols as antimalarials | |
| HRP980419A2 (en) | A process for the preparation of cyclopropylacetylene | |
| Sidler et al. | Toward a Scalable Synthesis and Process for EMA401, Part II: Development and Scale-Up of a Pyridine-and Piperidine-Free Knoevenagel–Doebner Condensation | |
| JPH01290662A (ja) | ピラゾールカルボン酸クロライド類の製造方法 | |
| CS253435B1 (cs) | Sposob přípravy 2-chlfirakrylových kyselin | |
| CN103288806A (zh) | 一种曲沙他滨的合成方法 | |
| Ugurchieva et al. | Synthesis of (±)-4-alkanolides from pent-4-enoic acid | |
| CN116947709B (zh) | 一种β-芳乙烯基磺酰氟化合物的合成方法 | |
| CN109320554B (zh) | 一种实用的乙酰氨基丙烯酸酯类化合物的合成新方法 | |
| Deng et al. | The first nucleophilic substitution reaction of organoindium reagents with sulfonyl chlorides: a facile method for preparation of vinyl sulfones | |
| SU740779A1 (ru) | Способ получени -нитропроизводных , -непредельных кетонов тиофенового р да | |
| JPS5888361A (ja) | ３−アミノ−１，４−ビス（アルコキシカルボニル）マレイミド類およびその製法 | |
| JP2005068036A (ja) | 置換ピリドン類の製造方法、その原料化合物およびその製造方法 | |
| SU398542A1 (ru) | Способ получения производных 3,3'-дитиенилдисульфида | |
| Moriwake et al. | Heterocycles. III. Syntheses of N-tosyl-3-carbomethoxy-3-methyl-4-oxo-1, 2, 3, 4-tetrahydroquinoline and N-tosyl-3-cyano-3-methyl-4-oxo-1, 2, 3, 4-tetrahydroquinoline | |
| JP2640822B2 (ja) | イソオキサゾリジン類の製造方法 | |
| JPS6312467B2 (cs) | ||
| JPH0812658A (ja) | シドノン類の製造法 | |
| DE2830575C2 (de) | Malonsäureester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| CN113929658A (zh) | 一种异硫代色烯类衍生物及其制备方法 |