CS252846B2 - Způsob výroby nových 6-chlorbenzazolyloxyacetamidů - Google Patents

Způsob výroby nových 6-chlorbenzazolyloxyacetamidů Download PDF

Info

Publication number
CS252846B2
CS252846B2 CS86884A CS88486A CS252846B2 CS 252846 B2 CS252846 B2 CS 252846B2 CS 86884 A CS86884 A CS 86884A CS 88486 A CS88486 A CS 88486A CS 252846 B2 CS252846 B2 CS 252846B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
straight
branched
optionally
formula
ethyl
Prior art date
Application number
CS86884A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Foerster
Volker Mues
Robert R Schmidt
Hans-Joachim Santel
Gerd Haenssler
Ludwig Eue
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19843418168 external-priority patent/DE3418168A1/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Priority to CS86884A priority Critical patent/CS252846B2/cs
Publication of CS252846B2 publication Critical patent/CS252846B2/cs

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Předmětem předloženého vynálezu je způsob výroby těchto nových 6-chlorbenzazolyloxyaceta midů obecného vzorce I, který spočívá v tom, že se na 6-ohlorbenzazoly obecného vzorce XI
Cl (II) v němž
X má shora uvedený význam a
A znamená odštěpitelnou skupinu přitahující elektrony, působí amidy glykolové kyseliny obecného vzorce III ho-ch2-co-n (III) v němž 1 2
R a R mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla, které váže kyselinu, jakož i popřípadě v přítomnosti katalyzátoru. *
Nové 6-ohlorbenzazolyloxyacetamidy obecného vzorce I, vyráběné postupem podle tohoto vynálezu, vykazují překvapivě značně lepší herbicidní účinnost vůči dvojděložným obtížně potíratelným plevelům při srovnatelně vysoké snášenlivosti důležitými kulturními rostlinami a současně také lepší fungicidní účinnost ve srovnání s benzazolyloxyacetamidy, jako například N-methyl-2-benzthiazolyloxyacetanilidem, známými ze stavu techniky, které jsou po stránce chemické a co do účinku nejblíže srovnatelnými sloučeninami.
Jednotlivě lze kromě sloučenin uvedených v příkladech provedení jmenovat v následující tabulce 1 uvedené sloučeniny obecného vzorce I
Tabulka
Cl , R1 'R2 (I)
CHO
CH~
O oCHCH-
CH,
0,N
CH^
CH,
CH_
F,C popřípadě -N ^R2 C2H5
CH2=CH-CH2CH,
CH,
-nQ^-ch3 ο2η5
CHHC=C-CHn
Tabulka 1 - pokračování popřípadě
-N
O CH,0 C.H--CH-
0 (CH3)2CHO- C2H5O-CH2CH,
0 ch3 Cl
0 CH3 cf3
s CH3 CH3O-CH2-
s CHn HCsC-CH,-
s CH3 O
s CH3 o
s ch3 F3 c-ch2-
s CH3 CF3
s ch3 F Cl
s * \ ' · CHj Q· ch3 OjN.
s CH3 ch3
s CHj f3c
s CH3O- C.H.-CH- 1 CH3
’s (CH3)CHO- (ch3)2ch-
s C2H5 CH2=CH-CH2-
s CH2-CH-CH2- CH2=CH-CH2-
Tabulka 1 - pokračování
R“ popřípadě
ch3
-N. ) C2h5
-N
-N, ) c2h5 c2h5
0 CH ch2=ch-ch2-
s CH3 CH2=CH-CH2-
0 CH3O-CH2~ c,h,-ch- Ίη3
s CH3O-CH2- C,H,-CH- k3
0 CH3(CH2)3- CH3(CH2)3-
s ch3(ch2)3- CH3<CH2)3-
0 C2H5- (CH3)2CH-
s C2H5_ (ch3)2ch-
0 (ch3)2ch- C2H5OCH2CH2-O-
s (ch3)2ch- C2H5OCH2CH2-O-
►s
Tabulka 1 - pokračováni
X R1 R2 R1 popřípadě -B-** , RZ
0 CH3- o-O-
s ch3- c,gč^
s CH3-
s ch3- F
0 ch3- fO~
s CH3“ ch3s“®—
0 CH3 CK3s-<g>- CH,S
s ch3~
s CH3- °2N^C}>-
0 CH3-
0 ck3 n-C4H9-
s 0 s CH3- n-C4Hg- -o -O
0 C2H5~ CH2=CH-
Při provádění postupu podle vynálezu se používá na 1 mol 6-chlorbenzazolu vzorce II obecně 0,1 až 10 mol, výhodně 0,8 až 1,2 mol amidu glykolové kyseliny vzorce III a 0,5 až 10 mol, výhodně 0,5 až 3 mol báze. Pořadí přidávání reakčních složek se může libovolně měnit a také se mohou všechny reakční složky přivádět do reakční nádoby současně. Reakce se může provádět kontinuálně nebo diskontinuálně. Zpracování reakční směsi se provádí obvyklým způsobem.
Následující příklady postup podle vynálezu dále objasňují, avšak jeho rozsah v žádném směru neomezují.
Příklad 1
Ke směsi 3,3 g (0,02 mol) N-metylanilidu glykolové kyseliny a 1,2 g (0,02 mol) práškového hydroxidu draselného v 50 ml isopropylalkoholu se při teplotě -15 °C přidá roztok 4 g (0,02 mol) 2,6-dichlorbenztiazolu v 10 ml acetonitrilu a reakční směs se míchá po ukončeném přidávání ještě dalších 15 hodin při teplotě -5 °C. Za účelem zpracování se reakční směs vylije do vody, vyloučená pevná látka se odfiltruje, promyje se ještě vodou, vysuš! se a nechá se překrystalovat ze směsi kyseliny octové a petroleteru v poměru 1:1. Získají se 4 g (75 % teorie) 2-(6-chlorbenztiazol-2-yl)-N-metyloxyacetanilidu o teplotě táni 108 °C.
Příklad 2
Ke směsi 8,2 g (0,05 mol) N-methylanilidu glykolové kyseliny a 3,1 g (0,05 mol) práškového hydroxidu draselného v 80 ml isopropylalkoholu se při teplotě -10 °C přikape za míchání roztok 9,4 g (0,05 mol) 2,6-dichlorbenzoxazolu ve 20 ml isopropylalkoholu a po ukončení přídavku se reakční směs míchá dalších 15 hodin při teplotě -5 °C. Ke zpracování se reakčni směs vylije do vody, vyloučená pevná látka se odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se.
Získá se 13 g (82 % teorie) 2-(6-chlorbenzoxazol-2-yl)-N-metyloxyacetanilidu o teplotě tání 139 °C.
Odpovídajícím způsobem jako je popsán v předchozích příkladech a podle obecných údajů týkajících se výroby, se rovněž připraví následující sloučeniny obecného vzorce I:
Použije-li se jako výchozích látek například 2,6-dichlorbenzoxazolu a N-metylanilidu glykolové kyseliny, pak lze průběh reakce postupem podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem:
6-chlorbenzazoly, které jsou potřebné jako výchozí látky při provádění postupu podle vynálezu, jsou obecně definovány vzorcem II. V tomto vzorci II znamená symbol A výhodně halogen, zejména chlor nebo brom, nebo alkylsulfonylovou skupinu popřípadě aralkylsulfonylovou skupinu, zejména methylsulfonylovou skupinu nebo etylsulfonylovou skupinu.
6-chlorbenzazoly jsou známe' (srov. například EP-OS 43 573 popřípadě DE-OS 30 25 910) nebo se dají vyrábět jednoduše analogickým způsobem podle principiálně známých metod.
Amidy glykolové kyseliny, které jsou dále potřebné jako výchozí látky k provádění postupu podle vynálezu, jsou obecně definovány vzorcem III. Amidy glykolové kyseliny vzorce III jsou rovněž známé (srov. například DE-OS 29 04 490, EP-OS 5501, EP-OS 29 171, DE-OS 30 38 598, DE-OS 32 44 956).
Jako ředidla pro reakci podle vynálezu přicházejí v úvahu organická nebo anorganická rozpouštědla. Výhodně jsou jimi uhlovodíky, jako toluen nebo oyklohexan, halogenované uhlovodíky, jako metylenchlorid, chloroform, dichloretan nebo chlorbenzen, ketony, jako aceton nebo metylisobutylketon, étery jako dietyle'ter, diisopropyléter nebo metyl-terc.butyleter, alkoholy, jako metanol, etanol nebo isopropylalkohol, amidy, jako dimetylformamid nebo dimetylacetamid, sulfoxidy jako dimetylsulfoxid, voda nebo vodné roztoky solí.
Jako soli se přitom používají výhodně chloridy nebo sírany alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako například chlorid sodný, chlorid draselný nebo chlorid vápenatý. Zvláště výhodným je chlorid sodný.
Postup podle vynálezu se provádí výhodně za použití činidel vázajících kyselinu.
Jako takových se používá výhodně silně bazických sloučenin alkalických kovů a kovů alkalických zemin, například oxidů, jako oxidu sodného, oxidu draselného, oxidu hořečnatého a oxidu vápenatého, hydroxidů, jako například hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, hydroxidu hořečnatého a hydroxidu vápenatého nebo/a uhličitanů, jako například uhličitanu sodného, uhličitanu draselného, uhličitanu hořečnatého a uhličitanu vápenatého.
V některých případech se výhodným ukázal přídavek 0,01 až 10 %«hmotnostních (vztaženo na použitý amid glykolové kyseliny vzorce III) katalyzátoru fázového přenosu. Jako příklady takových katalyzátorů lze uvést:
tetrabutylamoniumchlorid, tetrabutylamoniumbromid, tributylmetylfosfoniumbromid, trimetyl-C^j/C^g-alkylamoniumchlorid, dibenzyldimetylamoniummetylsulfát, dimetyl-C^j/C^^-alkylbenzylamoniumchlorid, tetrabutylamoniumhydroxid, 18-crown-6, trietylbenzylamoniumchlorid, trimetylbenzylamoniumchlorid, tetraetylamoniumbromid.
Reakční teploty se mohou při postupu podle vynálezu měnit v širokém rozsahu. Obecně se pohybují mezi -50 °C a +100 °C, výhodně mezi -20 °C a +100 °C.
Postup podle vynálezu se obecně provádí při atmosférickém tlaku, může se však provádět také při zvýšeném nebo sníženém tlaku, například při tlaku 0,01 až 1,0 MPa.
Tabulka 2
Příklad R1 číslo R1 2 XK R popřípadě -N V X Teplota tání (°C)
3 4 CH3 ch3(ch2)3- ch, P . 0 0 78 až 79 112
5 -P 0 82
ch3
6 -o 0 118
7 C2H5 C2H5 0 80
8 CH3 ch3 0
9 CH3(CH2)2- CH3(CH2>2- 0
10 CH3 O 0
11 ch3 CH3 s 160
12 C2H5 C2H5 s 76
13 CH3 CH3<CH2>3- s 94
14 Wz* CH3(CH2)2- s 71
15 CH3 o ch3 s
16 -P s 78
ch3
17 -P s 98
18 s 84
19 CH2=CH-CH2- CH2=CH-CH2- s 70
20 ch3 s 88
Tabulka 2 - pokračování
Příklad R1 R2 číslo
\r2
X Teplota tání <°C)
CH3O- C2H5-CHÍh3
CH3- CH3C-CH2S 144
S 115
S 142
S 162
26 CH
27 CH
28 CH.
29 CH,
CH3(CH2>2CH3OCH2Cl
S
S 77
S 123
S 126
30 ch3(ch2)3- ch3(ch2)3- s 67
31 C2H5’ ch2=ch- s 78
32 CH2=CH-CH2- CH2=CH-CH2- 0 82
33 CÍI3 o- 0 65
34 (ch3)2ch- c7hro-ch7-ch7-o- 0 n20 = 1,5274
35 CH3- -s-C4H9 0 79
36 _nO~ch3 0 98
37 CH3- ch3- 0 120
38 ch3<ch2)2- CH3(CH2)2- 0 59

Claims (1)

  1. Způsob výroby nových 6-chlorbenzazolyl oxyacetamidů obecného vzorce I
    X znamená atom kyslíku nebo atom síry,
    1 2
    R a R znamenají nezávisle na sobě přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, přímou nebo rozvětvenou alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě jednou až třikrát, stejně nebo různě metylovou skupinou nebo etylovou skupinou substituovanou cykloalkylovou či cykloalkenylovou skupinu vždy s 5 až 7 atomy uhlíku, přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přímou nebo rozvětvenou alkoxyalkylenoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylenové části, přímou nebo rozvětvenou alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylově části, přímou .nebo' rozvětvenou alkyltioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přímou nebo rozvětvenou halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a s 1 až 5 atomy halogenu, benzylovou skupinu jakož i popřípadě jednou až třikrát, stejně nebo různě substituovanou 'fenylovou skupinu, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu substituenty zvolené ze skupiny, která je tvořena metylovou skupinou, etylovou skupinou, methoxyskupinou, metylthioskupinou, trifluormetylovou skupinou, triflurometoxyskupinou, trifluormetylthiskupinou, fluorem, chlorem nebo nitroskupinou, nebo
    1 2
    R a R znamenají společně s atomem dusíku, na který jsou vázány, popřípadě jednou až třikrát stejně nebo různě metylovu skupinou, etylovou skupinou a fenylovou skupinou substituovaný heterocyklus vzorce vyznačující se tím, že se na 6-chlorbenzazoly obecného vzorce XI (II) v němž
    X má shora uvedený význam a
    A znamená odštěpitelnou skupinu přitahující elektrony, například atom halogenu, působí amidy glykolové kyseliny obecného vzorce III (III), v němž 1 2
    R a R mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla, které váže kyselinu, jakož i popřípadě v přítomnosti katalyzátoru.
CS86884A 1984-05-16 1986-02-07 Způsob výroby nových 6-chlorbenzazolyloxyacetamidů CS252846B2 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS86884A CS252846B2 (cs) 1984-05-16 1986-02-07 Způsob výroby nových 6-chlorbenzazolyloxyacetamidů

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843418168 DE3418168A1 (de) 1984-05-16 1984-05-16 6-chlorbenzazolyloxyacetamide
CS853450A CS252829B2 (en) 1984-05-16 1985-05-14 Herbicide and fungicide
CS86884A CS252846B2 (cs) 1984-05-16 1986-02-07 Způsob výroby nových 6-chlorbenzazolyloxyacetamidů

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS252846B2 true CS252846B2 (cs) 1987-10-15

Family

ID=25745814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS86884A CS252846B2 (cs) 1984-05-16 1986-02-07 Způsob výroby nových 6-chlorbenzazolyloxyacetamidů

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS252846B2 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR920010393B1 (ko) 헤테로아릴옥시아세트아미드의 제조방법
US20070015805A1 (en) Process for preparing 3-arylmethylthio- and 3-heteroarylmethylthio-4,5-dihydroisoxazoline derivatives
US4315016A (en) Heterocyclic triazolylethyl ether compounds and their use as pesticides
SE456581B (sv) Mellanprodukter for framstellning av 3,4-disubstituerade 1,2,5-tiadiazol-1-oxider och -1,1-dioxider som er h 71-receptorantagonister
IL296145A (en) A process for the preparation of pyroxasulfone and intermediates obtained in this process
DK149623B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af alfa-hydroxycarboxylsyreamider
HU194189B (en) Process for production of triasolile- methil-ketons
KR100345045B1 (ko) 1,4-이치환된-5(4h)-테트라졸리논의제조방법
SK163696A3 (en) 3-amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives, preparation method thereof, intermediate products at this method and their use
PL189519B1 (pl) Sposób wytwarzania związków 2-chlorotiazolowych, sposób wytwarzania związków pośrednich oraz związki pośrednie
US5502204A (en) Process for the preparation of 1-substituted-5(4H)-tetrazolinones
WO2025103433A1 (zh) 恶二唑酮类化合物、除草组合物及其用途
JP5087610B2 (ja) ハロゲン化2−(3−ブテニルスルファニル)−1,3−チアゾールを製造する方法
CS252846B2 (cs) Způsob výroby nových 6-chlorbenzazolyloxyacetamidů
US4544744A (en) Process for preparing 3,4,6-trisubstituted 3-alkylthio-1,2,4-triazin-5-one derivatives
US3236855A (en) Certain n-phenyl(thiazole-hydroxamidine) compounds and their preparation
US4528379A (en) Preparation of substituted thiadiazolyloxyacetamides
JPH0625188A (ja) スルホニル尿素の製造法
CA1143739A (en) Process for the manufacture of 5- mercapto-1,2,3-triazoles
US4658025A (en) Hydrazine-thiocarboxylic acid O-carbamoylmethyl esters
US4721782A (en) Method of preparing hydrazine-thiocarboxylic acid o-carbamoylmethyl esters
JPH05279210A (ja) スルホンアミド除草剤
JP2001163854A (ja) チオアルキルアミン誘導体及びその製造方法
US4581175A (en) N&#39;-acylhydrazine-N-thiocarboxylic acid O-carbamoylmethyl esters
CA1189531A (en) Process for the preparation of hydrazidines