CS252439B1 - Způaob zpracování zbytkové pyrolýzní C^-frakop - Google Patents

Abstract

Způsob zpraoování zbytkové pyrolýzní Cn-řrakos odpadající po oddělení propylenu z celkové C^-frakoe vydělované v systému dělení účelových produktů pyrolýzy katalytickou hydrogenací spolu s neodsířenými ropnými frakcemi s bodem varu mezi· 20 až 540 °C pod tlakem vodíku na katalyzátorech obsahuiících směsné simíky neplátlnových kovu.

Description

Vynález se týká zpracováni zbytkové Cyfrakce, obsahující vedle propanu a propenu propadien a metylacetylan, která vzniká při děleni.plynných pýrolýznich produktů, tlakovou hydrogenaci V přebytku kapalných neodsiřených ropných frakci na propanový koncentrát zbavený uhlovodíků C^H^.

Zbytková pyrolýzniCy frakce, odpadající po destllačnlm vyděleni propylenu z celkové frakce obsahujici Cyuhlovodíky obsahuje především propan a 10 až 40 % hm«tuhlovodíků - metylacetylenu a propadlenu. Uhlovodíky jsou velmi reaktivní a jsou výchozími komponentami pro řadu*dalších syntéz, využívajících především edičních á polymerizačnich reakci, které jsou pro metylacetylen a propadien charakteristické. Často se však tato frakce používá - a to zejména v rámci etylenové jednotky- Jako topný plyn, nebot další chemické zpracováni je investičně náročné.

Oiným způsobem zužitkováni této frakce je selektivní hydrogenace uhlovodíků ^C3^H4 na propylerí, který se pak jako cenná složka izoluje· Při těchto postupech se nepříznivě uplatňuje vysoká reaktivita propadlenu a metylacetylenu i vysoké reakční teplo.hydrogenace, což veda k bočným a následným reakcím. Tímto způsobem vznikají látky polymernlho charakteru, které ee během heterogenně katalyzované hydrogenace v plynné fázi sorbujl na povrchu katalyzátoru za tvorby úsad, což ja spojená s rychlou ztrátou aktivity,.

Z těchto důvodů se hydrogenace ecetylenických i allenových uhlovodíků provádí v kapalné fázi na katalyzátorech umožňujících provádět tyto hydrogenace při nízkých -podkritických teplotách. Oako aktivní složky těchto katalyzátorů slouží zejména platinové koyy '252439 nanesené na aktivním nosiči a kapalnou fázi jo vlastni hydrogenovaná frakcó, která vymývá vysokovrouci polymery z pórů katalyzátoru. K hydrogehačnimu sycení násobných vaxe^bdobných uhlovodíkových frakci ae používá 1 postupů homogenní katalýzy (např* proces Vapidrol). Postupy hydrogenačnlho syceni vysoce nenasycených frakci vždy vyžaduji speciální zařízeni, řešící odvod reakčniho tepla za systému, kde se·* vyžaduje přítomnost kapalné fáze jinak plynných uhlovodíků.

Odstraněni těchto nevýhod přináší podle vynálezu zpracováni zbytkové C₃-frakce z pyrolýzy, obsahující vedle propanu uhlovodíky C₃H₄ spočívající v tom, že se tato frakce spojuje a kapalnými ropnými frakcemi vroucími v rozmez! 20 až 190°C a/nebo 150 ,až 250°C a/nebo 150 až 360°C a/nebo 290 až 540°C v hmotnostním poměru 1 i 20 až 1 : 200 a s plynem obsahujícím vodík vedle nasycených uhlovodíků. až a HgS, přičemž ee tato směs zahřívá na teplotu 250 až 450°C pod tlakem 2,0 až 20,0 MPa za přítomnosti katalyzátoru. obsahujícího Ni a/nebo Co a Mo a/nebo W ve formě sulfidů na aktivním oxidu hlinitém,případně aktivovaným oxidem křemičitým, fosforem nebo fluorem a z reakčního produktu se raktifiksčně vydělí plynné uhlovodíky bohaté na propan a zbavené aenasycených . I* · uhlovodíků a současně se získá kapalná odsířená uhlovodíková frak-, ce. ' ' ' ·

Výhody nového postupu využitelné v rafinerské a petrochemické praxi spočívají v tom, Že tzv. zbytková C₃-frakce obsahující významné množství propadienu a metylacetylenu se jednoduše zavede do některého z běžných produktů destilace ropy jako je benzin, petrolej, motorová nafta nebo vakuový destilát a spolu a nimi se vede do hydrorafinačniho stupně, kde se za uvedených podmínek dosáhne současného odsířeni ropných produktů a nasycení C₃-uhlovodÍ.ků. Exotermíčnost reakce dovolí snížit, dle koncentrace nenasycených C₃-uhlovodiků ve směsné frakci, vstupní teplotu pro odsiřováni a využít tak vzniklého hydrogenačnlho tepla ke zlepšeni procesu hydrogenační rafinace. 2 nenasycených C₃-uhlovodiků vzniklý propan se oddělí spolu s dalšími C₂ až C^-uhlovodiky a další izolací se může získat propanový koncentrát pro pyrolýzu případně jako kompo252439 nentu pro propan - butan.

Přiklad δ. i

Zbytková Cj-frakce vydělená v systému děleni pyrolýzniho plynu má nóoledujici složeni (% hmot.) :

propan 69,0 propen 1,1 butany 0,9 propadien 15,2 metylacetylon 13,8 a spaluje se v rámci olefinové jednotky jako topný plyn. Podlo. vynálezu se tato frakce zavede do primárního benzinu, získaného destilaci ropy a vroucího v rozmozi 20 až 190°C a s obsahom siry cca 300 ppm hmel Hmotnostní poměr obou složek je 1 : 50J Tato směsná frakce se podrobí katalytické hydrorafinaci na katalyzátoru následujícího složeni (% hmot.) : ,

13,0 . ·' 3,5 ·

0,1 na aktivním oxidu hlinitém.

Podmínky hydrogenaČni rafinace jsou následující :

teplota (°C) 30Θ tlak (MPa) * 3,5 zatíženi LHSV (h“¹)!^ poměr K₂ (plyn.) / uhlovodíky (kap.) (obj./obj.) : 500 : 1 Z’reakčního produktu se vydestiluji plynné uhlovodíky, zastoupení uhlovodíků se třemi atomy uhlíku v tomto plynném produktu je následující : (% hmot.) propan ¢98,0 propen 1,1 propadien 0,1 metylacetylen stopy

Obsah síry v získaném hydrorafinovaném benzinu je pod 1 ppm.

MoO, o

CoO

Na₂ ^ů

Táž C^-frakce jako v příkladu 1 se smísí s petrolejovou frakci získanou destilací ropy a vroucí v rozmezí 190 až 240 C s obsahem síry- cca 2045 ppm hmaZ. Hmotnostní poměr obou uhlovodíkových frakci je cca 1 : 40 (C^-frakce : petrolej).

Příklad č. 2

Takto získaná směsná suroviny se podrobí katalytické hydrogenaci na katalyzátoru shodném jako v příkladě 1.

Podmínky hydrprafinace jsou následující :

. teplota (°C) 290 tlak (MPa) 3,0 zatíženi LHSV (h“¹) 1,5 pomof H^ (plyn.)/ uhlovodíky (kap.) (obj./obj·) i 500 : 1 z reakčního produktu se vydestilují plynné uhlovodíky, zastoupení uhlovodíků se třemi atomy uhlíku v tomto plynném produktu je následující : (hmot_e propan 99,2 ♦

propen 0,0 pro.padien stopy metylacetylen -”Obsah síry v získaném hydrorafinovaném petroleji je po odstraněni sirovodíku pod 10 ppm hm,.

Přiklad č. 3

Táž C^-frakce jako v příkladu 1 se smísí s primárním plynovým olejem*získaným destilací ropy a vroucím v rozmezí 150 až 300°G s obsahem síry 1,08 % hmat. Hmotnostní poměr obou uhlovodíkových frakci je 1 : 45.,

Takto získaná směsná surovina se.podrobí katalytické hydrorafinaci na katalyzátoru popsaném v příkladě 1. Podmínky hydrorafinace jsou následující: , teplota (°C) ' 320 tlak (MPa) , 8,3 ' zatížení LHOV (h~’^L) 1,5 poměr H._? (plyn.) / uhlovodíky .( k’ap ,)·( ob j ./ob j .) : 500 : 1 z reakčniho produktu se vydestiluji plynné uhlovodíky, zastoupeni uhlovodíků eo třemi, atomy uhlíku v těchto plynných zplodinách jo následujíc! : (% hmot.) propan 99,2 propen 0,0 propadišn stopy motylacetylch stopy

Obsah siry po odstraněni sirovodíku v kapalném produktu je 0,26 % hm..

Přiklad č. 4 ,

Táž C,-frakce jako.v příkladě 1 šo smlsl s primární vakuovou o , ' .frnkcij získanou destilaci ropy a vroucí v rozmezí 290 a£ 540 C s obsahom siry 2,1 % hmQŮ Hmotnostní poměr obou složek je 1 : 40

Takto získaná směsná surovina so podrobí katalytické hydrogénaci.

Katalyzátor má náslodujici složeni : (% hmot.)

V/0₃ ' 24,5

NiO· 8,3

Pe.,0... 0,04

O . .

na gama-oxidu hlinitém. / .

Podmínky hydrogenace jsou následující :

teplota (°C) 430 ‘ • tlak (MPa) 20 zatížení L.I-ISV (h“¹) 1,0 poměr H_o(plyní) / uhlovodíky (kap.) / (obj./obj.) : 1000 :

A— z reakčniho produktu so vydestiluji plynné uhlovodíky, zastoupeni uhlovodíků se třemi atomy.uhlíku, v těchto plynných produktech jo následujíc! :

propan 99,9 'propen stopy propadion stopy metylacetylen stopy

Claims (1)

1. Způsob zpracováni zbytkové C^-frakce z pyrolýzy uhlovodíků odpadající v systému děleni účelových produktů a obsahující vedle propanu a propylénu propadlen a metylacetylen,vyznačený tím, že ee tato frakce spojuje v hmotnostním poměru i : 20 až 1 : 200 s kapalnými ropnými frakcemi vroucími v rozmezí 20 až 190°C a/nebo 150 až 250°C a/nebo 150 až 360°C a/nebo 290 až 540°C a e plynem obsahujícím vodík vedle nasycených uhlovodíků až C₄ a sirovodík, přičemž se tato směs zahřívá na teplotu 250 až 450°C pod tlakem 2,0 až 20,0 MPa za přítomnosti katalyzátoru obsahujícího Ni a/nebo Co a Mo a/nebo W ve formě sulfidů na aktivním oxidu hlinitém, případné aktivovaným oxidem křemičitým, fosforem nebo fluorem a z reakčniho produktu se rektifikačně vydělí plynné uhlovodíky bohaté na propan, zbavené uhlovodíků C₃H₄, vedle kapalné odsířené uhlovodíkové frakce.