CS252122B1 - Způsob přípravy sulfonovaných derivátů aminonafto(2,1-d)thiazolu - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy spočívá v tom, že se na sulfonovaný derivát amlnonaftalenu obecného vzorce II, kde R, = H, SO-jH Rg = H, SOjH, OH R3 = H, SOjH působí rhodanidem sodným nebo draselným v přítomnosti peroxidu vodíku ve vodně alkoholickém prostředí se 40 až 70 % hmot. alkoholu s počtem atomů uhlíku 1 až 3. Získané látky jsou významnými meziprodukty pro barvářské účely.

Description

Vynález se týká 2působu příprevy sulfonovaných derivátů aminonefto/2,1-d/thiezolu, které jsou významnými meziprodukty pro bervářské účely.

Sloučeniny tohoto typu, například 1-aminonefto/2,1-d/thiazolsulfokysellny byly jako diazotační komponenty uvedeny v NDR pat. 113 760. Jejich příprava nebyla dosud konkrétné popsána.

Postup podle vynálezu spočívá v tom, že se na sulfonovaný derivát aminonaftalenu obecného vzorce II, kde R^ značí H, SO^H, Rg značí H, SO^H, OH a R^ značí H, SO^H, působí rhodanidem sodným nebo draselným v přítomnosti peroxidu vodíku ve vodné alkoholickém prostředí se 40 až 70 % hmot. alkoholu s počtem atomů uhlíku 1 až 3.

Předmětem vynálezu je technologicky jednoduchý způsob přípravy kyselin 2-aminonafto-/2,1-d/thiezol-mono- nebo -disulfonových e jejich hydroxyderivétů, vznikajících jednoatupňově v dobrém výtěžku a dobré kvalitě. Výchozí produkty pro tuto přípravu jsou vyráběny v technickém měřítku a neobsahují vzhledem ke způsobu výroby, žádné podíly kancerogenních látek, jako například 2-naftylamin.

Jako výchozí produkty ae používají takové deriváty kyselin 2-amlnonaftalensulfonovýeh, které v cyklu neobsahujícím aminoskupinu mají jednu nebo více aulfoakupin event. hydroxyskupiny nebo se vychází z takových kyselin 2-eminoneftalensulfonových, které mají v poloze 1 e 5 sulfoskupinu.

Využívají ae tedy technicky takové výchozí sloučeniny, které vzhledem k obsahu většího počtu hydroflíních skupin, například OH-, SO^H a způsobu výroby, nemohou obsahovat zdraví škodlivé příměsy.

Další výhodou je, Se při použití takových kyselin 2-eminonsftalendi- nebo -trisulfonových, u kterých sulfoekupina v 1-poloze sousedí s aminoskupinou v 2-poloze, dochází při uzavření kruhu k eliminaci sulfoekupiny v 1-poloze.

Reakce se uskuteční během krátké doby 15 ež 20 minut, zahřátím při poměrně nízké teplotě 60 ež 65 °C. Reakční produkt vzniká ve vysokém výtěžku a uspokojivé čistotě.

Způsob přípravy je osvětlen ne následujících příkladech.

Příklad 1

a) 2-Aminonefto/2,1-d/thiazol-6-aulfokyeelina

K roztoku 30 g rhodanidu draselného ve 300 ml methanolu bylo přidáno 25 g konc. kyseliny chlorovodíkové a 31,7 g /0,1 molu/ kyseliny 2-eainonaftelen-1,5-disulfonové. K takto vzniklé suspenzi byl při teplotě 20 až 25 °C přikapán roztok 30 ml konc. peroxidu vodíku ve 40 ml methanolu e reakční aměs vyhřáté na 60 až 65 °C. Po ochlazení bylo' pH reekční směsi upraveno konc. roztokem hydroxidu amonného na pH 8 ež 9 a reakční Roztok přefiltrován. Okyselením filtrátu konc. kyselinou chlorovodíkovou ae vyloučil produkt, který byl odsát e usušen.

Výtěžek: 90 % teorie.

/280,2/ mex^/nm /loeď / v 0,1 N KOH: 236 /3,95/, 267 s /4,48/, 271 /4,50/, 294 /3,39/, 306 /3,40/ 344 /3,04/.

b) Při nesázení 22,3 g /0,1 molu/ 2-aminoneftalen-5-sulfokyseliny byl získán produkt popsaný v příkladě 1a/ ve výtěžku 90 % teorie.

Příklad 2

Kyselina 2-aminonafto/2,l-d/thiazol-7-sulfonové

a) Při použití 22,3 g /0,1 mol/ kyseliny 2-aminonaftalen-6-sulfonové jako výchozího produktu analogicky s příkladem 1 s tím rozdílem, že místo rhodaninu draselného byl použit rhodanid sodný a místo methanolu 60% ethanol, byla získána požadovaná heterocyklická sloučenina, ve výtěžku 85 %.

C_nHgN₂S₂O₃ /280,2/ max^/nm/L°^e£ ^{Z v} °·’ ^M K®“’ 245 /4,50/, 269 a /3,42/, 296 /3,60/, 336 s /3,04/.

b) Při použití 31,7 g /0,1 mol/ kyseliny 2-aminonaftalen-1,6-disulfonové se získá thiazolsulfokyseline ve výtěžku 85 %.

Příklad 3

Kyselina 2-aminonafto/2,l-d/thlazol-9-aulfonová

Při použití 22,3 g /0,1 mol/ kyseliny 2-aminonaftalen-8-sulfonové se postupem podle příkladu 1 získá kyselina ve výtěžku 54 %.

C₁₁HgN₂S₂O₃ /280,2/ max^{/nm /1ο}β£ / v 0,1 N KOH: 236 /4,14/; 261 a /4,45/, 270 /4,53/, 289 s /3,67/, 302 /3,66/, 312 a /3,47/, 347 /3,02/.

Příklad 4

a) Při použití 31,7 g /0,1 mol/ kyseliny 2-aminonaftalen-1,7-disulfonové jako výchozího produktu ae postupem podle příkladu 1 získá odpovídající produkt ve výtěžku 77 %.

b) Při použití 22,3 g /0,1 mol/ kyseliny 2-aminonaftalen-7-sulfonové podle příkladu 1 ae získá požadovaný produkt ve výtěžku 78 %.

Příklad 5

Kyselina 2-aminonafto/2,1-d/thiazol-6,8-disulfonová

a) Při použití 31,7 g /0,1 mol/ kyseliny 2-eminoneftalen-5,7-disulfonové postupem podle příkladu 1, a tím rozdílem, že místo metanolu byl použit 70% propanol, byl získán produkt ve výtěžku 62 %.

b) Při použití 38,3 g /0,1 mol/ 2-aminonaftalen-1,5,7-trisulfonové kyseliny se získá produkt ve výtěžku 68 %.

^C11^H8^lt2^S3⁰6 ^/360’^4/ max^/nm blogr/ ^v °»^{1 N K0H:} 252 /4,64/, 280 /4,00/, 293 s /3,66/, 356 /3,25/.

Příklad 6

2-Aminonafto/2,1-d/thiazol-7,9-disulfokyselina

I

Při použití 31,7 g /0,1 mol/ 2-aminonaftalen-6,8-dlaulfonové kyseliny se postupem podle příkladu 1 získá produkt ve výtěžku 43 *.

C,,I^N₂S₃O₆ /360,4/ _mgx/nm /log/ / v 0,1 N KOH: 250 /4,62/, 308 /3,82/, 352 /3,53/.

Příklad 7

Kyselina 2-amlnonafto/2,1-d/thlazol-6~hydroxy-8-eulfonová

Bři použití 23,9 g /0,1 mol/ kyseliny 2-aminonaftalen-5-hydroxy-7-sulfonové se získá podle příkladu 1 odpovídající hydroxysulfokyselina ve výtěžku 84 %.

^C11^H8^N2^S2°4 /296,3/ _max/na /log ť/ v 0,1 M KOH: 233 /4,17/, 250 s /4,08/, 262 /4,07/, 275 s /3,99/, 290 s /3,88/, 315 S /3,55/, 362 s /3,32/.

Příklad 8

Kyselina 2-aminonafto/2,1-d/thiazol-4,7-disulfonové

Při použití 31,7 g /0,1 mol/ kyseliny 2-aminonaf talen-3,6-ctisulfonové analogicky podle přikladu 1 ae získá odpovídající sloučenina ve výtěžku 54 %.

C_HH_gN₂S₃0₇ /376,4/ _max/nm /log/* / v 0,1 N KOH: 245 /4,03/, 275 s /3,71/, 308 /3,82/, 320 /3,75/, 352 /3,53/, 372 a /3,19/.

Příklad 9

Kyselina 2-aminonafto/2,1-d/thiezol-5,9-diaulfonové

Při použití 31,7 g /0,1 mol/ kyseliny 2-aminonaftalen-4,8-disulfonové se postupem podle příkladu i získá odpovídající thiazoldisulfokyselina ve výtěžku 51 %.

CjjHgNgSjO? /376,4/ mex^{/nm /log}C ^{z v N} Κ®⁸: ²⁴⁵ /4,03/, 275 a /3,71/, 320 /3,75/, 372 s /3,19/.

Příklad 10

Kyselina 2-aminonafto/2,1-d/thiazol-9-hydroxy-7-sulfonové

Při použití 23,9 g /0,1 mol/ kyseliny 2-eminonaftalen-8-hydroxy-6-sulfonové se získá postupem podle příkladu 1 hydroxyneftothiazolaulfonové kyselina ve výtěžku 60 56.

C,,H₈N₂S₂O₄ /296,3/ aax^/n“ ^/loe£^Z ’ °’’ ^{N 801,5 239} /3,51/. 329 /3,15/, 359 a /2,85/, 431 /2,03/.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob přípravy sulfonovaných derivátů aminonafto/2,1-d/thiezolu obecného vzorce l,kde Β, = H, SO₃H,

   R₂ = H, SO-jH, OH B₃ = H, SO₃H vyznačený tíh, že se na sulfonovaný derivát amlnonaftalenu obecného vzorce II, kde R^,

   Rg a R₃ mají výše uvedený význam, působí rhodanidem sodným nebo draselným v přítomnosti peroxidu vodíku ve vodné alkoholickém prostředí se 40 až 70 % hmot. alkoholu s počtem atomů uhlíku 1 až 3.