CS250588B1

CS250588B1 - Smíšený ester kyseliny jantarové s 1-(2,2-dimethyl-2H-chromen-6-yl·)- -1-alkanolem a ll-cyklohexyl-, respektive 11-(2-alkylcyklohexyl)-5,9- -dimethyl-4,6-undekadien-3-olem a způsob jeho přípravy

Info

Publication number: CS250588B1
Application number: CS938185A
Authority: CS
Inventors: Jitka Kahovcova; Jan Krecek; Ludvik Streinz; Karel Slama; Marcela Zemanova; Ivan Hrdy; Miroslav Romanuk
Original assignee: Jitka Kahovcova; Jan Krecek; Ludvik Streinz; Karel Slama; Marcela Zemanova; Ivan Hrdy; Miroslav Romanuk
Priority date: 1985-12-17
Filing date: 1985-12-17
Publication date: 1987-04-16

Description

R³ značí vodík nebo alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 3 atomy uhlíku.

Způsob přípravy smíšeného esteru obecného vzorce I se vyznačuje tím, že se nechá reagovat monoesterový derivát obecného vzorce II

q-CO-CH^CHjCO-OH (II) kde symbol

R¹ má výše uvedený význam s alkoholem obecného vzorce III

G>Hr

IX --¹

CH,

CH.

H~C

CH=CH-CHóCH“(CH,

(lil) kde symbol

R³ má výše uvedený význam za přítomnosti ekvimolárního množství dicyklohexylkarbodiimidu a katalytického množství 4-dimethylaminopyridinu v prostředí bezvodého diethyletheru při teplotě 15 až 25 °C.

V dalším je vynález blíže objasněn na příkladu provedení, aniž se na tento výlučně omezuje.

Příklad 1

Reakční směs 64 mg (0,2 mmol) monoesteru kyseliny jantarové s l-(2,2-dimethyl-2H-chromen-6-yl j-l-propanolem, 58 mg (0,2 mmol j 11- (2-methylcyklohexyl j -5,9-dimethyl-4,6-undekadien-3-olu a 41 mg (0,2 milimolu) dicyklohexylkarbodiimidu v 5 ml bezvodého diethyletheru byla za přítomnosti katalytického množství 4-dimethylaminopyridinu míchána při teplotě 15 až 25 °C po dobu 2 hodin a pak byla ponechána stát přes noc. Po odfiltrování N,N‘-dicyklohexylmočoviny byl filtrát postupně promyt 5% vodným roztokem kyseliny solné, nasyceným roztokem chloridu sodného. Etherická vrstva byla vysušena nad bezvodým síranem sodným a za sníženého tlaku odpařena. Odparek byl dělen sloupcovou chromatografii na silikagelu s 8 hmot. % vody (eluční činidlo petrolether obsahující až 20 obj. % diethyletheru). Bylo získáno 55 mg (46 %) produktu reakce.

MS analýza:

592 (M+) (C38H56O5),

577 (C37H53O5),

318 (CI8H22O5),

303 (C17H19O5),

274 (C20H34),

201 (C14H17O),

185 (C13H13O),

149 (C11H17).

IC analýza (CC14):

738 (υ C—O ester.),

6)52, 1 643 (vC=C),

615, 1 494 (v arom.j,

393, 1 363, 1 378 (5_S CH3) cm'¹.

Stejným způsobem byl připraven smíšený ester kyseliny jantarové s l-(2,2-dimethyl-2H-chromen-6-yl)-l-propanolem a 11-cyklohexyl-5,9-dimethyl-4,6-undekadien-3-olem MS analýza:

578 (M₊, C37H54O5).

Biologické účinky byly sledovány: u termitů:

I. ovlivnění vývoje vojáků a bílých vojáků, celkové zpomalení vývoje.

Jako testovacího organismu bylo použito

250

Prorhinotermes simplex (aplikace na chromatografický papír Whatman č. 1, v acetonu). Pro sledování antijuvenilního účinku byl nejprve vyvolán použitím juvenilizačního agens metoprénu vysoký stupeň determinace vývoje na vojenskou kastu. Ovlivnění, tj. snížení počtu vojáků nebo úplné zabránění jejich vzniku, eventuálně vznik přechodných jedinců mezi vojáky a larvami zvaných interkastů je pak uváděno ve formě zlomku, kde v čitateli je uvedeno procento vzniklých plně vyvinutých bílých vojáků, ve jmenovateli se uvádí procento vzniklých interkastů.

Smíšený ester kyseliny jantarové s 1-(2,2-dimethyl-2H-chromen-6-yl J -1-propanolem a ll-(2-methylcyklohexyl)-5,9-dimethyl-4,6-undekadien-3-olem (0,2 hmot. % v acetonu):

0/0 po 11 dnech, 0/0 po 13 dnech,

0/10 po 15 dnech, 0/10 po 17 dnech,

0/10 po 19 dnech, 0/10 po 21 dnech.

Účinek methoprénu (0,1 %):

10/0 po 11 dnech, 30/0 po 13 dnech,

40/0 po 15' dnech, 60/0 po 17 dnech,

80/0 po 19 dnech, 80/0 po 21dnech.

8

Směs 0,1 hmot. % methoprénu a 0,4 hmot. procenta smíšeného esteru podle vynálezu (R¹ = C2H5, R³ —- CIHj):

0/0 po 11 dnech, 0/0 po 13 dnech,

10;/20 po 15 dnech, 10/20 po 17 dnech,

20/50 po 19 dnech, 20/60 po 21 dnech.

II. antifeedantní účinek

Jako testovací organismus byl použit Coptotermes formosanum (aplikace na chromatografický papír Whatman č. 2, v acetonu). Pro 0,01 hmot. %-ní roztok smíšeného esteru dle vynálezu (R¹ = C2H5, R³ = CHó) v acetonu nastává u termitů snížení žravosti o 47 % proti kontrolním skupinám termitů.

Biologické účinky byly rovněž sledovány u brouka Tenebrio molitor. Aktivita byla hodnocena na základě inhibice metamorfózy a je vyjádřena v množství látky v mikrogramech na hmyzího jedince, které vyvolává při topické aplikaci vznik intermediárních forem:

ID50 vzorku smíšeného esteru kyseliny jantarové dle vynálezu:

R¹ = C2H5, R3 = CH³] = 1;

R¹ = C2H5, R³ = H) = 3.

Claims

PŘEDMĚT

1. Smíšený ester kyseliny jantarové s 1-S -(2,2-dimethyl-2H-chromen-6-yl)-l-alkanolem a 11-cyklohexyl-, resp. 11-(2-methylVYNÁLEZU

Kcyklohexyl) -5,9-dimethyl-4,6-undekadien-3,^-olem obecného· vzorce I

CH^

Chh

O-CO-CH^CH^CO-O-R

0) kde symbol větveným řetězcem s maximálně 3 atomy uhlíku

R¹ značí alkylskupinu s rovným či rez- symbol R² značí skupinu 'CF

7H5 l·!

kde symbol

R³ značí vodík nebo alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 3 atomy uhlíku.
2. Způsob přípravy smíšeného esteru kyseliny jantarové obecného vzorce I vyznačený tím, že se nechá reagovat monoestero vý derivát obecného vzorce II

OD kde symbol

R¹ má výše uvedený význam s alkoholem obecného vzorce III

CH x

yO-C-HrCH-C- CH~C H-CH^CH {Cí- '~\S' (lil) kde symbol cyklohexylkarbodiimidu a katalytického množství 4-dimethylaminopyridinu v proR³ má výše uvedený význam středí bezvodého diethyletheru při teplotě za přítomnosti ekvimolárního množství di- 15 až 25 ^CC.