CS247158B2 - Způsob výroby komplexotvorných kruhových etherů - Google Patents

Abstract

Způsob výroby komplexotvorných kruhových etherů obecného vzorce I, ve kterém R, η, X, Y a Z mají definovaný význam, vyznačující se tím, že se isokyanát obecného vzorce II, ve kterém Y a n mají výše uvedený definovaný význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III, ve kterém R, X a Z mají výše uvedené definovaný význam, v prostředí organického aprotického rozpouštědla při teplotě v rozmezí 0 až 50 °C při molárním poměru sloučenin obecných vzorců II a III 2:1, popřípadě v přítomnosti 0,1 až 0,5 molárních % terciárního aminu, s výhodou triethylaminu, jakožto katalyzátoru, načež se vzniklý produkt obecného vzorce I izoluje.

Description

247158

Vynález se týká způsobu výroby nových kruhových etherů schopných tvořit kationtovékomplexní sloučeniny, kterýchžto kruhových etherů je možno použít pro vytvoření iontověselektivních membránových elektrod.

Používání kruhových etherů je velmi rozšířené vzhledem k jejich schopnosti vytvářetkomplexy s různými kationty. Rozsah vytváření komplexu (konstanta stability komplexu)závisí u daného kationtu kromě na geometrických vlastnostech kruhového etheru, jako jepočet heteroatomů, též na rozpouštědle.

Stechiometrie vytvořeného komplexu je ovlivňována poměrem průměru kruhového etheruk průměru kationtu. 0 všechny výše uvedené faktory se opírá použití kruhových etherů jakoaktivní složky iontově selektivních membránových elektrod. V posledních 17 letech byly použity různé látky, například anorganické sloučeniny,různé iontoměničové sloučeniny, elektricky nabitá nebo nenabitá komplexotvorná činidla,jakožto iontově selektivní elektrody pro měření různých aniontů (halogenidů, pseudohalogeni-dů, dusičnanů atd.) jakož i různých kationtů (iontů alkalických kovů, iontů kovů alkalickýchzemin a iontů některých těžkých kovů, atd.) (Karl Camman, Das Arbeiten mit ionenselektivenElektroden, nakladatelství Springen, Berlín, Heidelberg, New York, 1977:, Peter L. Bailey,Analysis with Ιοη-Selective elektrodes, Heydenovo nakladatelství, Londýn, New York, Rheine,1976).

Jednotlivé elektrody mají různé aktivní složky, mechanické a dynamické vlastnosti a různétzv. faktory selektivity, kteréžto posledně uvedené faktory jsou nejdůležitějšími parametryz hlediska použití. V nejdůležitější oblasti používání v praxi tj. v oblasti biochemického používání jsouobzvláště důležité ty elektrody, které jsou vhodné pro kontrolování iontových pochodůbuněčného metabolismu v organismu. Z měřicích sond vhodných pro měření biologicky důležitýchiontů jsou obzvláště významné elektrody vhodné pro měření kationtů ze skupiny zahrnující sodík,draslík, vápník a hořčík. U životních pochodů je obzvláště důležité měření iontů draslíku. To vysvětluje velkýpočet výzkumných prací týkajících se vytvoření elektrod selektivních na draslík, zkoumáníjejich vlastností a optimalizace jejich přípravy.

Nejlepší až dosud použitou elektrodou selektivní na draslík je iontově selektivníelektroda mající jakožto aktivní složku valinomycin (švýcarský patentový spis č. 479 870).

Pro biologické použití je nejvýhodnějí vlastností této elektrody její faktor selektivityna ionty sodíku: je asi 3 x 10 \ Při zkoušeni této elektrody bylo zjištěno, že draslíková elektroda na bázi valinomycinu má vyšší nebo stejnou selektivitu na ionty alkalic-kých kovů velkého objemu (Rb+, Cs+) než na ionty draslíku K+, tj. tato elektroda měří tytoionty lépe nebo s téměř stejnou selektivitou jako draslík (1. A. R. Pioda, V. Staňkova aa W. Simon, Anal. Letters, 2_ (1969) str. 665).

Poněvadž v přírodě se ionty alkalických kovů často vyskytují společně, může být takovátoshoda faktorů selektivity nevýhodná v případě draslíkové elektrody připravené pro jiné nežbiochemické účely. Výše uvedené nevýhody je možno odstranit bez patrnějšího snížení selektivity na ostatníionty, použije-li se jako iontově selektivní látky bis-kruhových sloučenin, jejichž dva kruhyjsou spolu spojeny přes alifatický řeLězec.

Kimura a spolupracovníci (K. Kimura, T. Muedn, ii. Tai.. :i<« a T. Shono: J. Elektroanal.

Chem. 95 (1979) ctr. 91-101 , K. 1'tmur.i, li. T.iiniira, T. shono·. Hulí. Chem. Soc. Japan, 53, 3 2 4 7 1 5 Η str. 547-548 (1980)) popsali dvě takovéto skupinové sloučeniny a jejich elektroanalytickádata. Tyto sloučeniny mají společný strukturální člen: dvě benzo-15-kruhové-5 jednotky,vázané na dikarboxylové kyseliny přes atomy kyslíku nebo dusíku.

Praktickou použitelnost těchto sloučenin nelze posoudit, poněvadž elektroanalytickčzhodnocení těchto sloučenin není ve výše zmíjii npli pojednáních uvedeno; v článcích jsou v nichpouze obsažena data selektivity na iont', a l k· ι i ických kovů.

Nyní bylo zjištěno, že některé bis-kruhové sloučeniny splňují požadavek selektivityna ionty alkalických kovů a kovu alkalických zemin. Tyto sloučenina obsahují nitroskupiny,vázané na aromatickém kruhu bis-kruhové etherové strukturní jednotky, a řetězec spojujícíobě kruhové etherové jednotky je vázán na aromatický kruh přes urethanovou resp. močovinovouskupinu.

Uvedené nitroskupiny tvoří intrámolekuláruě vodíkový můstek s NH-jednotkou urethanovcrěsp. močovinové skupiny. Obě tyto kruhové etherové jednotky zaujímají optimální sterickoupolohu potřebnou k vytváření komplexu pouze s iontem draslíku, čímž vzniká velká selektivitana draslík.

Je překvapující, že tato selektivita nezávisí na povaze řetězce spojujícího obě kruhovéetherové jednotky (počet heteroatomů a jejich typ) a na jeho délce.

Mnohé z nových sloučenin, vyrobených způsobem podle vynálezu, jsou vhodné pro vytvořeníelektrod selektivních na ionty draslíku. Elektrody vyrobené z těchto nových sloučenin se vy-značují toutéž citlivostí na koncentraci iontů draslíku jako je citlivost na koncentracidraslíku elektrod na bázi valinomycinu, přičemž jejich faktor selektivity na velkoobjemovéionty alkalických kovů je příznivější (0,1 až 0,01) než faktor selektivity elektrod na bázivalinomycinu, jejichž faktor selektivity je v rozmezí 4,6 až 0,5, přičemž však faktor selektivity na ionty kovů alkalických zemin je stejný jako u elektrod na bázi valinomycinu (KK\ Mn++~10"4)·

Nové sloučeniny, vyrobené způsobem podle vynálezu, je možno znázornit obecným vzorcem I

NR X CHn-Z CH2 X Ύ o O '''' Y o 'éf NR O, (i) kde R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, n znamená 1 nebo 2, X znamená kyslík, síru nebo skupinu -NH, Y znamená vodík nebo nitroskupinu, a Z znamená chemickou vazbu, skupinu -(CH?). -CH,-O-CH-CH-O-CH^- nebo skupinu vzorce2 f 2 247158

(1) , (2) nebo CHo-0 O-CH, - w

Způsob podle vynálezu k výrobě sloučenin obecného vzorce I spočívá v tom, že seisokyanát obecného vzorce II (II) ' kde

n a Y mají výše uvedený význam,nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III

RX - CH2 - Z - CH2 - XR (III)/ kde R, X a Z mají výše uvedený význam, v prostředí organického aprotického rozpouštědla. Reakci je možno provádět při teplotě v rozmezí 0 až 50 °C v prostředí chlorovaných uhlovodíků, etherů, popřípadě v přítomnosti terci-árních aminů, jako je triethylamin, v molárním množství 0,1 až 0,5 %, jakožto katalyzátoru.

Sloučeniny obecných vzorců II a III se použijí v molárním poměru 2:1. Vzniklý produktse izoluje odfiltrováním nebo odpařením rozpouštědla a následným překrystalováním z vhodnéhorozpouštědla, jakým je například ethylacetát nebo methylisobutylketon.

Isokyanáty obecného vzorce II, použité jako výchozí látka při způsobu podle vynálezu,nebyly v technické literatuře až dosud popsány. Sloučeniny obecného vzorce II je možno při-pravit známými postupy reakcí sloučeniny obecného vzorce IV

. Y nh2 i < (IV), i- 247158 ve klui čni Y □ n ni.i jí výše? uvedeny význam, s fosgenriii v px ostred í aromatického rozpouštědla o vysoké teplotě varu. Některých z nových sloučenin, připravených způsobem podle vynálezu, a jejich směsi sepoužívá jako aktivních složek iontově selektivních elektrod takto: a) zvolená sloučenina nebo sloučeniny se včlení do fáze tvořené polyvinylchloridovýmnosičem v hmotnostním množství 0,2 az 3 % za použití vhodného změkčovadla, jako jsou esterykyseliny ftalové, estery kyseliny sebakové nebo o-nitrofenyloktylether. b) Zvolená sloučenina nebo sloučeniny se včlení do silikonového kaučuku nebo do jinéhopolymeru, jako je například polyamid, polyvinylchlorid, polyethylen, jehož dielektrická kon-stanta je v rozmezí 2 až 30. c) Zvolená sloučenina nebo sloučeniny se nanesou na pórovitou membránu, rozpuštěné veve vhodném rozpouštědle, s výhodou ve změkčovadlech uvedených v odstavci a).

Membrány, připravené jak výše popsáno, se umístí do vhodné elektrody a spojí s vhodnoureferenční elektrodou k vytvoření analytického přístroje. Příklady

Příprava isokyanátů obecného vzorce II 0,1 molu aminosloučeniny obecného vzorce IV se rozpustí v 500 ml chlorbenzenu a vzniklýroztok se za stálého míchání a přivádění fosgenu přidá ke 150 ml chlorbenzenu nasycenéhofosgenem při teplotě místnosti. Pak se reakční směs pomalu zahřeje až na teplotu varu.

Když ustane unikání plynného chlorovodíku, přeruší se přívod fosgenu a nadbytek fosgenuse vyžene za varu uváděním plynného dusíku a argonu (po dobu asi 1,5 až 2 hodin). Poté sechlorbenzen oddestiluje za sníženého tlaku a zbytek se přečistí jak uvedeno v tabulce I. Výše popsaným postupem se připraví tyto sloučeniny: (Ila) 2-nitro-4,5-(l',4',7',10',13'-pentacyklopentádec-2'-en)fenylisokyanát, (lib) 3,4-(l',4',7',10',13'-pentaoxacyklopentadec-2'-en)fenylisokyanát, (líc) 3,4 - (1',4',7',10',13',16'-hexaoxacyklooktadec-2'-en)fenylisokyanát.

Tabulka I

Sloučenina obecného vzorce II Údaje z přípravy 4'-isokyanátobenzo-m-kruhu-n a jeho fyzikální a spektroskopická dataPříklad

Způsob Teplota Analýza (%) IR spektrum Mole- výroby tání empirický vypoč- nale- (cm ‘''J kulová °C vzorec teno zeno N=C=O hmot- molekulová nost hmotnost MX (%) krystalizace 116 C15H18N2°8 C 50,85 51,19 H 5,12 4,81 2 270 — směs benzenus benzinem 354 N 7,91 7,81 247158 pokračování tabulky 1 Příklad (II) S. η Y Způsob výroby 'Teplota tání °C Analýza (%) nale- zeno IR spektrum Mole- empirický vzorec molekulová hmotnost vypoč- teno , -1, (cm ) N=C=O kulová hmot- nost MX (%) 2 b 1 H vakuová 38 C15H19NO6 C 58,24 57,89 destilace H 6,19 6,59 2 300 309 a) 309,30 N 4,53 4,34 (35) 3 c 2 H vakuová b) C17K23NO7 C 57,78 57,93 destilace H 6,56 6,71 2 290 353 353,36 N 3,96 3,89 (3,7) a) Teplota tání : 150 až 152 °C/13,3 Pa b) Teplota tání: . 168 až 180 °C/13,3 Pa Výtěžky: a: 94 %; b: 70 %; c: 74 %

Příprava dvoukruhových sloučenin obecného vzorce I

Roztok 0,2 molu isokyanátu {vzorce Ha, b, c) v 500 ml bezvodého dioxanu nebo bezvodéhochloroformu se míchá při teplotě místnosti po dobu 1 až 2 hodin s 0,1 molu vhodného glykolu(6,2 g ethylenglykolu, 10,6gdiethylenglykolu, 12,2 g thioethylenglykolu, 19,8 g 2,2'-bis--hydroxyethylpyrokatechinu, 12,8 g 2,5-dihydroxymethylfuranu, 13,9 g 2,6-dihydroxymethylpyri-dinu) nebo s 0,1 molu alfa,oinega-polymethylendiaminu (6,0 g ethylendiaminu, 7,4 g 1,3-pro-pylendiaminu, 11,6 g 1,6-hexamethylendiaminu). Při použití sloučenin obsahujících hydroxylovéskupiny se použije 0,005 molu triethylaminu jakožto katalyzátoru.

Izolování a) Jestliže se vzniklý produkt vylučuje v podobě sraženiny, odfiltruje se, promyjedioxanem nebo chlocoformem a překrystaluje z rozpouštědla uvedeného v tabulce II. b) Jestliže se produkt nevylučuje, pak se rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlakua zbytek se překrystaluje z rozpouštědla uvedeného v tabulce II. Dále uvedené sloučeniny byly připraveny jak výše uvedeno: (la| : ethylen-j,2-bis-N-/2'-nitro-4',5'-{1", 4 ", 7 ", 10 ", 13"-pentaoxacyklopentadec-2"--en)fenyl/-karbamát (lb) : ethylen-1,2-bis-N-/3',4'-(1", 4 ", 7 ", 10 ", 13 ", 16"-hexaoxacyklooktadec-2"-en)-fenyl/--karbamát (lc) : diethylcther-2,2'-bis-N-/2"-nitro-4”,5“-{1”',4”',Ί"',10”',13“'-pentaoxacyklopenta-dec-2"’-en)fenyl/-karbamát (ld) : diethylether-2,2'-bis-N-/3",4"-(1"',4"',7"',10"'/13"'-pentaoxacyklopentadec-2" -en)-fenyl/-karbamát (le) : diethylether-2,2 *-bis-N-i 3",4"-(L"',4"*,7"',10"*,13"',16”'-hexaoxacyklooktadec--2" '-en-fenyl/-karbamát. (lf) : diethylsulfid-2,2 '-bis-N-/2"-nitro-4", 5"-(1"',4"',7"',10"',13 "pentaoxacyklo-pentadec-2'’ -en)-fenyl/karbamát 7 247158 (Ig) : d i ethylsul lid - 2,2 -b i s-N- /1", -I" - ( I " , 4"', 7" ’ , 1011 ’, 13" '’-pentaoxacyklopentadec-2"' --en)-fenyl/-karbamát ( íh) : diethylsulfid-2,2*-bis-N-/3",4"-(1"',4"', 7"',10"',13"',16"'-hexaoxacyklooctadec--2 " ' -en) - fenyl/karbamá t (li) : (1,2-feny lund loxy ) -dio thy L~2 ' , 2 " -bis-N- ( 3 " ', 4 " ' - (1" ” , 4 " " , 7 " " , 1 0 " " , 1 3 " "-pentaoxy-' cyklopentadec-2" "-en) - feny 1/- karbamát (I j ) : (1, 2-feny lendioxy) -diethyl~2*,2"~bis-N-(3"',4"'“(l'”*,4"'’,7"",10,"l,l3"",16"1’--hexaoxacyklooktadec-2"" -en)-feny1/-karbamát (lk) : (1, 2 - feny lendioxy) -diethyl-2 ',2"-bis-N-/2"'-nitro-4"",5"'-(1"",4"",7"",10"", 13"-petntaoxacyklopentadec-2""-en)-fenyl/-karbamát (ll) : 2,5-bis-/2'-nitro-4', 5' -(1", 4",7",10",13"-pentaoxacyklopentadec-2"-en)-fenylkarbamoyloxymethyl/-furan. Výtěžek: 60 až 85 %

Charakteristické údaje výše uvedených sloučenin (teplota tání, rozpouštědlo při překry-stalování, IR spektrum, H-NMR spektrum, analýza) jsou uvedeny v tabulkách II až IV.

Tabulka II (I) Teplota tání, kde X znamená analýza kyslík , údaje týkající se IR spektra karbamátů obecného · vzorce I Příklad (I) n Y Z Teplota Empirický Analýza <%) IR (KBr) č. tání °C vzorec vypočteno nalezeno cm 1 molekulová ^N-C-0 hmotnost 0 2.1. a 1 no2 - 170-172 C32H42N4°18 c 49,87 49,54 H 5,49 5,94 3 320 1 735 a) 770,67 N 7,27 6,96 2.2. b 2 H - 130-132 C36H52N2°16 C 56,23 56,16 H 6,82 7,11 3 270 1 690 b) 768,79 N 3,64 3,45 2.3. c 1 N°2 -CH2OCH2- 98 C34H46N4°19 C 50,12 50,27 H 5,69 5,58 3 320 1 735 a) 814,72 N 6,88 6,72 2.4 d 1 H -ch2och2- 84 C34H48N2°15 C 56,35 56,33 H 6,68 7,07 3 260 1 715 b) 727,72 N 3,87 3,95 1 690 2.5 e 2 H -CH2OCH2' 64 C38H56N2°17 C 56,14 56,04 H 6,94 7,33 3 280 1 715 b) 812,84 N 3,45 3,44 1 690 2.6. f 1 N02 -CH2SCH2· 100 C34H46N4°18 Ξ C 49,16 48,92 H 5,58 5,64 3 320 1 740 a) 830,70 N 6,75 6,15 247158

pokračování tabulky II

Příklad (I) η Y

Teplota Empirický Analýza (%) . , . on tam C vzorec vypočteno nalezeno molekulováhmotnost IR (KBr)-1 cm

v NM v' N-C-0h0 2.7. g 1 H -ch2sch2 - 135 C34H48N2°14S c 5 5,3.3 55,28 H 6,53 6,96 b) 740,70 N 3,78 3,77 2.8. h 2 H -ch2sch2 87 C38H56N2°16S C 55,06 54,56 H 6,81 7,30 b) 728,82 N 3,38 3,16 3 280 1 7151 690 3 270 1 715 1 690 Překrystalování: a) z ethylacetátu b) z methyl isobutylketonu

Tabulka III

Karbamáty obecného vzorce I, kde X znamená kyslíkúdaje týkající se NMR spekter delta (ppm) (CDCl·^, ΤΜΞ) Příklad (I) m/n O-CH-, (kruhu) 2.1. a 15/5 νο.ί 7,67/s,2H 8,10(s,2H Ar-H-6/ Ar-H-3/ 3,6-4,4/m,32H/, 4 ,45 (s,4H C-O-CH % 2^ 2.2. b 18/6 H - 6,77/s,4H Ar-H-5,6/ 3,5-4,2/m,40H/ 4 ,37/s,4H C-O-CH j; 6,98/s,2H Ar-H-3/ 0 2.3. c L5/5 nú9 -CH2OCH2- 7,58/s, 2H Ar-H-3/ 3,6-4,5 /m,40H/ 8,05/s,2H Ar-H-6/ 2.4. d 15/5 H -CH2GCH2- 6,7 6 / s , 4H Ar-H-5,6/ 2,2-4,5 /m,40H/ c) 7,13/s,2H Ar-H-3/ 2.5. e 18/6 H -CH2OCH^- 6,82/s, 411 Ar-H-5,6/ 3,5-4,5 /m,48H/ 7, 10/3,211, , Ar-H-3/ 3,5-4,6/m,a1 2 2.6. f 15/5 n°2 -CH2SC»2- 7,61/s,2H, . AR-H-3/' ,90/t,4H S-CH2/ d) 8,05/s , 2ΪΙ Ar-H-b/ 4 ,36/t,C-O-CH,li 2 a) 2.7. g 15/5 H -CH2SCH2- fa,75/s,4ll Ar-H,5,6/ 3,5-4,5 /ma) 2 ,83/t,4H S-CH,/ 4 , 33 /1, C-O-CH-, M 2 0 a) 2.8. li 18/6 11 -CH^SCIl^- 6 , 8 G ! s , 4II Ar-H-5,6/ 3,6-4,5/mb) 2 ,88/t,4H s-ch2/ 7,22/s,2H Ar-H-3/ 4 , 38/t,C-C l-CH,/ b) a) d)

brutto celek 3(· II vazebná konstanta b) brutto celek 44 Hve všech případech d - 6 liz c) Skupina CH2 řetězce je naznačena'vznikem z multipletu při 3,34 a 4,31 ppm 2.9. ( í i) teplota tání: 148 - 1Ana lýza pru ((H, ,N ,uvypočteno: C r,ť, ř, ! znamená znamená znamená 1 vodík skupinu vzorce nalezeno: C r>8 ,4 2 'J'J (z et hy I a I koho 1 u) I K I b , 8 ) (3) IR spektrum: (KBr) Ϊ 0 -i μ) N-C / 1 690 cm ý NH 0 NMR spektrum delta (ppm) 660 MHz, CDCl^, TMS 3,5-4,6 O-CH2 (m, 40H) 6,76 Ar-H-5,6 (s, 4H) 6,93 Ar-H (s, 4H) 7,12 Ar-H-3 (s, 2H) 9 247158 n znamená 2 2.10. (Ij) teplota tání: 109 °C (methylisobutylketon) Y znamená vodík Z znamená skupinu vzorce (3)

Analýza pro C^J 60N2°18 (904 ,92) vypočteno: C 58, 39 H 6, 68 N 3,10 % nalezeno: C 58, 35 H 7, 07 N 3,27 %. IR spektrum: ýN 1 685 cm 1 \?NH 3 250 cm“1 NMR spektrum d elta (ppm i) (60 1 MHz, CDC13, TMS): 3,4-4,6 o-ch2 (m, 48H) 6,76 Ar-H-5,6 (s, 4H) 6,92 Ar'-H (s, 4H) 7,14 Ar-H-3 (s, 2H) 2.11. (Ik) teplota tání: 11 8-119 °C n znamená 1 Y znamená NO 2 Z znamená skupinu vzorce Analýza pro Ο4θΗ N O 50n4u20 (906 ,8) vypočteno: C 52, 98 H 5, 56 N 6,18 % nalezeno : C 52, 87 H 5, 24 N 6,55 %. IR spektrum(KBr)

V N-C 1 735 cm -1 ýNH' 3 300 cm 2.12. dl) teplota tání: 190 - 192 °C (ze směsi toluenu s benzenem n znamená 1 Y znamená N°2 z znamená skupinu vzorce Analýza Pro C36H44N4°19 (836.7) vypočteno: C 51,67 H 5,26 N 6,69 % nalezeno : C 52,39 H 5,95 N 6,67 %. IR spektrum (KBr) V N-C^ 0 1 0 730 cm 1 ν>ΝΗ 3 350 NMR spektrum ppm (60 MHz, CDC13, TMS) 3,60-4,40 o-ch2 (m. 32H) kruh 5,10 -ch2- (furan) (s,4H)

Claims (2)

1. 247158 10 6,39 -CH=(furan) (s,2H) 7,28 Ar-H-3 (s,2H) 7,60 NH <2H> 8,05 Ar-H-6 (s,2H). Tabulka IV a údaje týkající se IR spektra močovin obecného vzorce Ia - d Teplota tání analýza Příklad z Teplota tání (°C) Empirický vzorec molekulová hmotnost Analýza (%) č. (I) Y vypočteno nalezeno 2.13. P N°2 -CH2- 235 C33H46N6°16 C 50,64 50,31 H 5,92 6,23 782,73 N 10,74 10,38 2.14. q H -<ch2 )4- 183 C33H48N4°12 C 57,21 56,64 H 6,89 7,27 692,66 N 8,09 7,67 2.15. r n°2 -(ch2 )4- 230 C36H52N6°16 C 52,42 52,50 H 6,36 6,44 824,80 N 10,19 9,70 2.16. s H -<ch2 )4- 183 C36H54N4°12 C 58,84 58,69 H 7,41 7,68 734,80 N 7,63 7,39 2.17. t N02 -<ch2, ock2)2 153 C36H52N6°18 C 50,46 50,31 H 6,12 6,26 856,83 N 9,81 9,74 "Η ýNH ýH-C 3 370 1 700 3 280 1 620 1 660 široký 3 370 1 690 3 280 1 630 1 680 široký 3 380 3 300 1 690 PŘEDMĚT VYNÁLEZU Způsob výroby komplexotvorných kruhových etherů obecného vzorce I

   kde R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, znamená 1 nebo 2 11 247158 X znamená kyslík, síru nebo skupinu -NH, Y znamená vodík nebo nitroskupinu, a Z znamená chemickou vazbu, skupinu -CH2-, -(CH?), -CH9-0'-CH-CH-0-CH9- nebo skupinu vzorce2 i
2. \ 2 CH3 CH3 ~CH2SCH2~, N V' O (2) nebo ch2 o o ch2 vyznačující se tím, že se isokyanát obecného vzorce II z~0 oO \ o . /° (li). kde n a Y mají výše uvedený význam,nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III (III) , kde R, X a Z mají výše uvedený význam, v prostředí organického aprotického rozpouštědla při teplotě v rozmezí 0ním poměru sloučenin obecných vzorců II a III 2:1 popřípadě v přítomnosti% terciárního aminu, s výhodou triethylaminu, jakožto katalyzátoru, načeobecného vzorce I izoluje. až 50 °C při molár-0,1 až 0,5 molárních; se vzniklý produkt