CS246382B1 - Způsob výroby lisovacích aminoplastů - Google Patents

Způsob výroby lisovacích aminoplastů Download PDF

Info

Publication number
CS246382B1
CS246382B1 CS195885A CS195885A CS246382B1 CS 246382 B1 CS246382 B1 CS 246382B1 CS 195885 A CS195885 A CS 195885A CS 195885 A CS195885 A CS 195885A CS 246382 B1 CS246382 B1 CS 246382B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polycondensation
resulting
formaldehyde
pressure
raw materials
Prior art date
Application number
CS195885A
Other languages
English (en)
Inventor
Petr Marek
Oldrich Marek
Jan Matatko
Odon Hajicek
Original Assignee
Petr Marek
Oldrich Marek
Jan Matatko
Odon Hajicek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Petr Marek, Oldrich Marek, Jan Matatko, Odon Hajicek filed Critical Petr Marek
Priority to CS195885A priority Critical patent/CS246382B1/cs
Publication of CS246382B1 publication Critical patent/CS246382B1/cs

Links

Landscapes

  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

Způsob výroby lisovacích aminoplastů ve fluidním vznosu z polykondenzačních surovin, při němž se nejprve během 0,5 až 15 min provede při tlaku 50 až 160 kPa a pH 6,5 až 8,5 pclykondenzace primárních surovin, načež se tlak sníží na 1 až 95 kPa a pH zvýší na 7,5 až 9,5 a během 0,5 až 30 min proběhne vlastní polyreakce.

Description

Vynález se týká způsobu výroby lisovacích aminoplastů, a to modifikovaných melaminoformaldehydových, melaminových nebo močovinových, které lze zpracovávat všemi známými technologickými postupy, a které se vyznačují vysokou zatékavostí, odolností vůči stárnutí a výbornými elektrickými a fyzikálně mechanickými vlastnostmi.
Aminoplasty jsou teplem tvrdítelné reaktoplasty, kterých se používá zejména na náročné technické výlisky.
Dosavadní způsoby výroby užívané ve světě pracují s pryskyřicí připravovanou polykondenzací v roztoku převážně za normálního tlaku (například US-PS 3,376.239), kterou se pak v šaržovém nebo kontinuálním hnětáku impregnuje-celulóza a ostatní složky a vysušením se získá finální produkt. Podle ČS patentu 129 445 nebo ČS AO 212 873 se lisovací aminoplast vyrábí progresivním fluidním způsobém, při němž probíhá polykondenzace všech reakčních složek za normálního tlaku za současné přítomnosti všech prvotních složek, načež se po dosažení optimálního polykondenzačního stupně lisovací hmota ve formě granulí vysuší za maximálního podtlaku do finálního stavu0
Vzhledem k tomu, že kondenzační a polykondenzační reakce jsou vysloveně reakcemi rovnovážnými, posouvá kondenzační voda vzniklou rovnováhu v neprospěch zvýšení polykondenzačního stupně rezultujícího aminoplastů.
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby aminoplastů ve fluidním vznosu z polykondenzačních surovin, jako melaminu, 6-kaprolaktamu, močoviny, celulózy, uhličitanu vápenatého, slídy, forv maldehydu a kyseliny nebo zásady, při teplotách 60 až 160 °G« Podstata způsobu spočívá v tom, že nejprve probíhá během prvních 0,5 až 15 min polykondenzace primárních surovin, a to za tlaku 50 až 160 hPa a při pH 6,5 až 8,5· Potom se tlak sníží na 1 až 95 -hPa a pH se zvýší na 7,5 až 9,5 a během 0,5 až 30 min probíhá vlastní polyreakoe.
248 382
Snížením tlaku během vlastní polyreakoe a tím, že současně probíhá odtah vody obsažené v surovinách i vody vzniklé během reakoe, posouvá se rovnováha směrem k vyšším polymeraěním stupňům a zvyšuje se rychlost polyreakoe. Tím dochází k tvorbě maximálně prostorově symetrické sítě, která pak má samozřejmě za výsledek zlepšení fyzikálně-meohaniokých vlastností. Zároveň zkracuje podstatně výrobní ěas operaoe vedouoí k hotovému aminoplastu.
Výrazný vliv na zkráoení výrobního Sasu a zlepšení vlastností rezultujíoího aminoplastu má i odstranění metanolu obsaženého ve vodném roztoku formaldehydu z reakění směsi vlivem.sníženého tlaku· Metanol jako stabilizační složka formaldehydu je ve formaldehydu obsažen v relativně značném množství^ Jí až 12 % hmot. Při dosud používanýoh způsobech výroby se váže/vznikající metylolové skupiny aminoplastu za tvorby éterioké skupiny -CHg-O-CH^, čímž snižuje vytvrzovací schopnost reaktoplastu a snižuje výsledný polymerační stupeň. Proto dosud používané postupy vyžadují delší výrobní, tedy v podstatě reakční čas, aby tyto vedlejší reakoe byly potlačeny. Navíc zvýšený obsah nížemolekulárních podílů ve hmotě je příčinou jejího lepení ve formě a zhoršuje vzhledové vlastnosti vytvrzeného výlisku či výstřiku. Obsah metanolu též snižuje vytvrzovací entalpii aminoplastu, oož má za následek zhoršení fyzikálně-meohaniokých a zpracovatelských vlastností.
Tento negativní vliv obsahu metanolu byl potvrzen stanovením množství nížemolekulárních podílů metodou diferenciální skanové kalorimetrie (DSC) modelově, například při obsahu 4,5 % metanolu ve formaldehydu Činí hodnota vytvrzovací entalpie modifikované melaminoformaldehydová hmoty 125 J/g při nulové entalpii oligomerníoh podílů. Při obsahu 7,4 % metanolu ve formaldehydu činí však hodnota vytvrzovací entalpie již jen 49 J/g a entalpie ollgomerníoh podílů vzroste na 82 J/g.
Snížením tlaku během polykondenzaoe se zajistí vhodná plastioita materiálu během sušení a rovnoměrná distribuoe částic ve vznosu. Tím se současně sníží odpor těchto částic proti míchaoímu agregátu, což umožňuje zryohlaní sušioího procesu a zvýšení množství vstupních surovin na jednu operaci a vede ke zvýšení produktivity výrobního procesu.
248 382
Změnou pH systému během průběhu prvního stupně kondenzace a následné polykondenzace se řídí velice přesně požadovaná rychlost těchto chemických reakcí s cílem dosáhnout požadovaných fyzikálně-mechaniokých a elektrických vlastností rezultujících aminoplastůe
Zatímco progresivní způsoby výroby aminoplastu ve vznosu dle ČS patentu 129 445 a ČS AO 212 873 pracují s polykondenzační periodou 30 min a sušicí periodou dalších 30 min,., tj. celkovým časem 60 min , a způsob výroby dle ČS patentu 224 435 pracuje s polykondenzační periodou 10 min a sušicí 20 min>, tzn., že celkový pracovní cyklus činí 30 min , popisovaný způsob výroby při srovnatelných podmínkách proběhne během 15 min.
Navíc uvedený způsob výroby uspoří ještě v důsledku příznivé distribuce rezultujících částic technologický čas a energii při následném mletí a granulaoi, případně tyto operaoe zcela odstraní.
Ještě názorněji vyplyne porovnání hodinové kapacity fluidního zařízení. Pokud uvažujeme dle ČS patentu 129 445 a ČS AO 212 873 hodinovou kapacitu rovnou 100 %, činí dle ČS AO 22.4 435 tato kapacita 200 % a při použití způsobu podle vynálezu dosahuje 500 %.
Způsob výroby lisovacích aminoplastů podle vynálezu je blíže osvětlen na následujících příkladeoh:
Příklad 1
Do vyhřátého, intenzivně míchaného fluidního reaktoru £>« nadávkují suroviny v množstvís
melamin 50 kg
celulóza osiková 30 kg
6 -kaprolaktam 35 kg
uhličitan vápenatý 60 kg
stearan zinečnatý 2 kg
titanová běloba 4 kg
Suroviny se vyhřejí na 130 °C, načež se do nich vnesou ka-
palné suroviny:
formaldehyd (36,5% vodný roztok) 80 kg
trietanolamin 2 kg
kyselina mravenčí (85%) 1 kg
246 382
Kondenzaoe reakčních složek proběhne ve fluidním vznosu při teplotě systému 110 °0 během 30 s, načež se za sníženého tlaku 80 kPa připustí 1 kg trietanolaminu a při teplotě reakčního systému 95 °C probíhá polykondenzace a sušení při teplotě stěn reaktoru 150 °C. Proces je ukončen během 12 min, přičemž výsledný granulovaný materiál o teplotě 110 °G se vypustí k ochlazení. Výsledný modifikovaný mela minový reaktoplast je charakterizován rázovou houževnatostí 1,2 J/cm , vytvrzovaoí entalpií 250 J/g, viskozitou 2,5»10^Poseo. při vstřikovacím tlaku 150 MPa a teplotě 120 °G. Výlisky a výstřiky z tohoto produktu vykazují elektrio «a kou pevnost 15 kV.mnT , odolnost vůči žhavému trnu 500 °G, dosmrštění 0, 5 %«.
Příklad 2
Do fluidního reaktoru vyhřátého na 100 °C se za intenzivní—
ho míchání vnesou následující složky:
melamin 50 kg
6-kaprolaktam 10 kg
celulóza buková 20 kg
uhličitan vápenatý 45 kg
stearan zinečnatý 3 kg
trietanolamin 1 kg
formaldehyd (36,5% vodný roztok) 50 kg
kyselina mravenčí (85%) o. 25 kg
Kondenzace probíhá ve fluidním vznosu při teplotě systému 100 °G po dobu 2 min, načež se provádí polykondenzace i sušení granulovaného produktu za sníženého tlaku 70 kPa, teploty reakčního systému 90 °G po dobu 10 min, v jehož průběhu se stěny reaktoru postupně vyhřejí na 130 °G. Po vysušení a zreagování amihoplastu se tento ve formě jemnýoh granulí vypustí k ochlazení a dalšímu zpracování. Výsledný modifikovaný melaminový reaktoplast je charakterizován pevností v ohybu 100 MPa, vytvrzovací entalpií 120 J/g a nulovým obsahem oligomeraíoh polykondenzač— nich produktů, smykovým napětím 0t1 MPa při 120 ®0, měrným pe— vrchovým odporem 10 elektriokou pevností 16 odolností vůči žhavému trnu 5ÓÓ °0o Výsledný produkt je odolný vůči ztíženým klimatickým podmínkám»
Příklad 3 248 382 kPa následují·
Do fluldního reaktoru se vnesou za tlaku 120
oí složky:
melamin 55 kg
celulóza smrková 50 kg
stearan zinečnatý 2 kg
uhličitan vápenatý 5 kg
titanová běloba 5 kg
verzalová žlut 0,3 kg
formaldehyd (36,5% vodný roztok) 100 kg
trletanolamin 1 kg
kyselina ortofosforečná 0,3 kg
Kondenzace celého systému probíhá od prvního okamžiku styku reakčníoh složek za intenzivního míchání při teplotě systému 90 °0 a teplotě stěn reaktoru 100 °C po dobu 3 min, načež za sníženého tlaku 92 kPa připustí 1 kg 50% roztoku tetraboritanu sodného a polykondenzaoe sušení probíhá při teplotě 85 °C za průběžného zvyšování teploty stěn reaktoru na 125 °C. Vysušení zreagovaného aminoplastu je ukončeno po 13 min. Výsledný melaminový reaktoplast je charakterizován rázovou houževnatostí 1,0 J/cm pevností v ohybu 100 MPa, vytvrzovací entalpií 80 J/g, smykovým napětím 0,2 MJPa při 120 °0, elektrickou pevností 14 kVemm'^, odolností vůči elektrickému oblouku 140 s, odolností vůči plazivým proudům 500 V«
Příklad 4
Do fluidního reaktoru vyhřátého na 100 °C se za intenzivního míchání při tlaku 50 kPa nadávkují následující složky:
močovina 50 kg celulóza osiková 50 kg stearin 1 kg hexametylentetramín 10 kg titanová běloba 5 kg formaldehyd (36,5% vodný roztok) 110 kg uhličitan vápenatý 5 kg
Kondenzace probíhá ve fluidním vznosu při teplotě systému 85 °C po dobu 1 min,'načež se za sníženého tlaku 1 kPa přejde do etapy polykondenzaoe a vysušování. Do systému se připustí
246 382
- 6 4 kg 50% vodného roztoku štavelanu amonného. Vysušení zreagovaného aminoplastu je ukončeno po 14 min, když teplota granulovaného aminoplastu dosáhne 105 °C, vypustí se z reaktoru, ochladí a hmota je připravena k dalšímu zpracování. Výsledný močovinový 2 reaktoplast je charakterizován rázovou houževnatostí. 0,9 J/čm , pevností v ohybu 100 MPa, vytvrzovací entalpií 170 J/g a smykovým napětím 0,22 MPa při 120 °C0
Příklad >
Do vyhřátého intenzivně míohaného fluidního reaktoru se nadávkuj í suroviny j
melamin 50 kg
celulóza buková 6 kg
buková moučka 30 kg
6-kaprolaktam 45 kg
uhličitan vápenatý 20 kg
slída 40 kg
formaldehyd (36,5% vodný roztok) 90 kg
trietanolamin 3 kg
kyselina ortofosforečná 2 kg
stearan zinečnatý 2 kg
Kondenzace reakčních složek proběhne ve fluidním vznosu při teplotě 95 °C během 2 min, načež za sníženého tlaku 70 MPa a při teplotě reakčního systému 80 °C probíhá polykondenzace a sušení. Proces je ukončen během 15 minut, přičemž rezultuje granulový produkt o teplotě 100 °C, který se vypustí, ochladí a je vhodný pro zpraoování. Výsledný modifikovaný melaminový reaktoplast je charakterizován rázovou houževnatostí 0,6 J/cm , vytvrzovací entalpií 100 J/g. Výrobky z tohoto produktu vykazují elektrickou pevnost 16 kV»mm“\ odolnost vůči žhavému trnu 500 °G, dosmrštění 0,2 %·
Příklad 6
Do vyhřátého, inenzivně míchaného fluidního reaktoru se nadávkují suroviny» melamin 42 kg
6-kaprolaktam 18 kg celulóza osiková 25 kg uhličitan vápenatý formaldehyd (36,5% vodný roztok) stearan zinečnatý trietanolamin kyselina mravenčí kg 50 kg
248 382
1,5 kg 0,5 kg 0,3 kg • Kondenzace reakčních složek proběhne ve vznosu při teplotě 85 °C během 3 minut, načež za sníženého tlaku 50 kPa po dobu 5 min a dále za nižšího tlaku 10 kPa probíhá polykondenzace a sušení. Proces je ukončen během 25 minut, výsledný, granulát se vypustí, ochladí a je vhodný pro další zpracování. Výsledný modifikovaný reaktoplast je charakterizován rázovou houževnatostí
1,2 J/cm , vytvrzovaoí entalpií 100 J/g, dosmrštěním 0,4 %, elek· s —1 triokou pevností 14 kV.mm .

Claims (1)

  1. Způsob výroby lisovacích aminoplastů ve fluidním vznosu z pólykondenzačních surovin,jako melaminu, 6-kaprolaktamu, močoviny, celulózy, uhličitanu vápenatého, slídy, formaldehydu a kyseliny nebo zásady, při teplotách 60 až 160 °C, vyznačený tím, že nejprve probíhá během 0,5 až 15 min kondenzace primárních surovin za tlaku 50 až 160 kPa a při pH 6,5 až 8,5, načež po sní žení tlaku na 1 až 95 kPa a změně pH na 7,5 až 9,5 probíhá vlast nípolyreakce během 0,5 až 30 min.
CS195885A 1985-03-20 1985-03-20 Způsob výroby lisovacích aminoplastů CS246382B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS195885A CS246382B1 (cs) 1985-03-20 1985-03-20 Způsob výroby lisovacích aminoplastů

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS195885A CS246382B1 (cs) 1985-03-20 1985-03-20 Způsob výroby lisovacích aminoplastů

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS246382B1 true CS246382B1 (cs) 1986-10-16

Family

ID=5355276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS195885A CS246382B1 (cs) 1985-03-20 1985-03-20 Způsob výroby lisovacích aminoplastů

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS246382B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100553628B1 (ko) 아미노플라스트 및(또는) 페놀플라스트의 연속 제조 방법
CS246382B1 (cs) Způsob výroby lisovacích aminoplastů
US3321551A (en) Novel resin and method for producing same
US2325375A (en) Aminoplast modified with a malonic ester
US3454529A (en) Process for the manufacture of benzoguanamine - melamine - formaldehyde filled molding compositions
US2238307A (en) Thermoplastic protein material
US2240271A (en) Method for producing ureaformaldehyde resins
US3929696A (en) Continuous process for the production of aminoplast moulding compositions
US2829126A (en) Resinous compositions
US2323898A (en) Urea-aldehyde-halogenated acetone condensation product
US2527795A (en) Process for preparing a urea formaldehyde cellulosic composition
US3371067A (en) Melamine-formaldehyde-acrylonitrile condensation product and process of making same
US3338851A (en) Triazine hydroxymethane sulphonate accelerator for aminoplastic molding compositions
US2038142A (en) Synthetic resins and process of making same
US4451620A (en) Diethanolamine salt of sulphamic acid as a curing accelerator for aminoplast resins
CS241414B1 (cs) Způsob výroby lisovacích aminoplastů
CS256327B1 (cs) Způsob výroby aminoplastů
SU1047937A1 (ru) Полимерна пресскомпозици
US2320819A (en) Reaction products of aldehydes and bis-diamino triazinyl disulphides
HU219854B (hu) Kötőanyag-keverék lignocellulóz-tartalmú formatestek előállításához
CS251734B1 (cs) Způsob výroby aminoplastú ve vznosu
RU2074203C1 (ru) Способ получения водорастворимой ацетоноформальдегидной смолы
US2417679A (en) Reaction products of an aldehyde and a triazine derivative
US2563630A (en) Melamine-formaldehyde resinous compositions and process of producing same
US3139413A (en) Triazine ketone formaldehyde condensation products and preparation thereof