CS246382B1

CS246382B1 - Moulded aminoplastics production method

Info

Publication number: CS246382B1
Application number: CS195885A
Authority: CS
Inventors: Petr Marek; Oldrich Marek; Jan Matatko; Odon Hajicek
Original assignee: Petr Marek; Oldrich Marek; Jan Matatko; Odon Hajicek
Priority date: 1985-03-20
Filing date: 1985-03-20
Publication date: 1986-10-16

Abstract

Způsob výroby lisovacích aminoplastů ve fluidním vznosu z polykondenzačních surovin, při němž se nejprve během 0,5 až 15 min provede při tlaku 50 až 160 kPa a pH 6,5 až 8,5 pclykondenzace primárních surovin, načež se tlak sníží na 1 až 95 kPa a pH zvýší na 7,5 až 9,5 a během 0,5 až 30 min proběhne vlastní polyreakce.Process for producing pressing aminoplasts fluidized bed polycondensation of raw materials, in which the first is within 0.5 to 15 min at 50 to 160 kPa a pH 6.5 to 8.5 primary condensation the raw material, whereupon the pressure is reduced to 1 to 95 and the pH increases to 7.5 to 9.5 and within 0.5 up to 30 min.

Description

Vynález se týká způsobu výroby lisovacích aminoplastů, a to modifikovaných melaminoformaldehydových, melaminových nebo močovinových, které lze zpracovávat všemi známými technologickými postupy, a které se vyznačují vysokou zatékavostí, odolností vůči stárnutí a výbornými elektrickými a fyzikálně mechanickými vlastnostmi.The present invention relates to a process for the production of molded aminoplasts, modified melamine-formaldehyde, melamine or urea, which can be processed by all known technological processes, characterized by high flowability, aging resistance and excellent electrical and physical-mechanical properties.

Aminoplasty jsou teplem tvrdítelné reaktoplasty, kterých se používá zejména na náročné technické výlisky.Aminoplasts are thermosetting thermosetting plastics which are used especially for demanding technical moldings.

Dosavadní způsoby výroby užívané ve světě pracují s pryskyřicí připravovanou polykondenzací v roztoku převážně za normálního tlaku (například US-PS 3,376.239), kterou se pak v šaržovém nebo kontinuálním hnětáku impregnuje-celulóza a ostatní složky a vysušením se získá finální produkt. Podle ČS patentu 129 445 nebo ČS AO 212 873 se lisovací aminoplast vyrábí progresivním fluidním způsobém, při němž probíhá polykondenzace všech reakčních složek za normálního tlaku za současné přítomnosti všech prvotních složek, načež se po dosažení optimálního polykondenzačního stupně lisovací hmota ve formě granulí vysuší za maximálního podtlaku do finálního stavu₀ The prior art processes used in the world work with resin prepared by polycondensation in solution predominantly at normal pressure (e.g. US-PS 3,376,239), which is then impregnated with cellulose and other components in a batch or continuous kneader and dried to give the final product. According to US Patent 129 445 or US AO 212 873, a pressing aminoplast is produced by a progressive fluid process in which polycondensation of all reactants is carried out at normal pressure in the presence of all primary components, after which the molding composition in granular form is dried vacuum to the final state ₀

Vzhledem k tomu, že kondenzační a polykondenzační reakce jsou vysloveně reakcemi rovnovážnými, posouvá kondenzační voda vzniklou rovnováhu v neprospěch zvýšení polykondenzačního stupně rezultujícího aminoplastů.Since the condensation and polycondensation reactions are strictly equilibrium reactions, the condensation water shifts the equilibrium to the detriment of increasing the polycondensation degree of the resulting aminoplast.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby aminoplastů ve fluidním vznosu z polykondenzačních surovin, jako melaminu, 6-kaprolaktamu, močoviny, celulózy, uhličitanu vápenatého, slídy, forv maldehydu a kyseliny nebo zásady, při teplotách 60 až 160 °G« Podstata způsobu spočívá v tom, že nejprve probíhá během prvních 0,5 až 15 min polykondenzace primárních surovin, a to za tlaku 50 až 160 hPa a při pH 6,5 až 8,5· Potom se tlak sníží na 1 až 95 -hPa a pH se zvýší na 7,5 až 9,5 a během 0,5 až 30 min probíhá vlastní polyreakoe.These disadvantages are overcome by a process for the production of fluidized-bed aminoplasts from polycondensation raw materials such as melamine, 6-caprolactam, urea, cellulose, calcium carbonate, mica, maldehyde and acid or base at temperatures of 60-160 ° C. Firstly, during the first 0.5 to 15 min, polycondensation of the primary raw materials takes place at a pressure of 50 to 160 hPa and at a pH of 6.5 to 8.5. Then the pressure is reduced to 1 to 95 -hPa and the pH is raised to , From 5 to 9.5 and within 0.5 to 30 minutes the polyreakoe itself proceeds.

248 382248 382

Snížením tlaku během vlastní polyreakoe a tím, že současně probíhá odtah vody obsažené v surovinách i vody vzniklé během reakoe, posouvá se rovnováha směrem k vyšším polymeraěním stupňům a zvyšuje se rychlost polyreakoe. Tím dochází k tvorbě maximálně prostorově symetrické sítě, která pak má samozřejmě za výsledek zlepšení fyzikálně-meohaniokých vlastností. Zároveň zkracuje podstatně výrobní ěas operaoe vedouoí k hotovému aminoplastu.By decreasing the pressure during the actual polyreakoe and by simultaneously withdrawing the water contained in the raw materials and the water formed during the reacoe, the equilibrium is shifted towards higher polymerization stages and the polyreakoe speed is increased. This results in the creation of a maximum spatially symmetrical network, which, of course, results in an improvement in the physico-meohani properties. At the same time, the manufacturing time of the opera- tions is substantially reduced, leading to the finished aminoplast.

Výrazný vliv na zkráoení výrobního Sasu a zlepšení vlastností rezultujíoího aminoplastu má i odstranění metanolu obsaženého ve vodném roztoku formaldehydu z reakění směsi vlivem.sníženého tlaku· Metanol jako stabilizační složka formaldehydu je ve formaldehydu obsažen v relativně značném množství^ Jí až 12 % hmot. Při dosud používanýoh způsobech výroby se váže/vznikající metylolové skupiny aminoplastu za tvorby éterioké skupiny -CHg-O-CH^, čímž snižuje vytvrzovací schopnost reaktoplastu a snižuje výsledný polymerační stupeň. Proto dosud používané postupy vyžadují delší výrobní, tedy v podstatě reakční čas, aby tyto vedlejší reakoe byly potlačeny. Navíc zvýšený obsah nížemolekulárních podílů ve hmotě je příčinou jejího lepení ve formě a zhoršuje vzhledové vlastnosti vytvrzeného výlisku či výstřiku. Obsah metanolu též snižuje vytvrzovací entalpii aminoplastu, oož má za následek zhoršení fyzikálně-meohaniokých a zpracovatelských vlastností.The removal of methanol contained in the aqueous formaldehyde solution from the reaction of the mixture under reduced pressure also has a significant effect on shortening the production batch and improving the properties of the resulting aminoplast. Methanol is contained in the formaldehyde in a relatively large amount of up to 12% by weight. In the processes used hitherto, the resulting methylol groups of the aminoplast bind to form the ether group -CHg-O-CH3, thereby reducing the curing capacity of the thermosetting plastics and reducing the resulting polymerization degree. Therefore, the processes used hitherto require a longer manufacturing, i.e. essentially reaction time, to suppress these side reactions. In addition, the increased content of low molecular weight constituents in the mass causes it to stick in the mold and deteriorates the appearance properties of the cured molding. The methanol content also reduces the curing enthalpy of the aminoplast, which results in a deterioration of the physico-mehanogenic and processing properties.

Tento negativní vliv obsahu metanolu byl potvrzen stanovením množství nížemolekulárních podílů metodou diferenciální skanové kalorimetrie (DSC) modelově, například při obsahu 4,5 % metanolu ve formaldehydu Činí hodnota vytvrzovací entalpie modifikované melaminoformaldehydová hmoty 125 J/g při nulové entalpii oligomerníoh podílů. Při obsahu 7,4 % metanolu ve formaldehydu činí však hodnota vytvrzovací entalpie již jen 49 J/g a entalpie ollgomerníoh podílů vzroste na 82 J/g.This negative effect of the methanol content was confirmed by determining the amount of low molecular weight fractions by the differential scanning calorimetry (DSC) model, for example at 4.5% methanol in formaldehyde. However, with a content of 7.4% methanol in formaldehyde, the curing enthalpy is only 49 J / g and the enthalpy of the oligomeric fractions increases to 82 J / g.

Snížením tlaku během polykondenzaoe se zajistí vhodná plastioita materiálu během sušení a rovnoměrná distribuoe částic ve vznosu. Tím se současně sníží odpor těchto částic proti míchaoímu agregátu, což umožňuje zryohlaní sušioího procesu a zvýšení množství vstupních surovin na jednu operaci a vede ke zvýšení produktivity výrobního procesu.By reducing the pressure during the polycondensation, a suitable plastioity of the material during drying and uniform distribution of the particles in the buoyancy is ensured. This simultaneously reduces the resistance of the particles to the agitator, allowing the drying process to accelerate and increasing the amount of feedstock per operation, leading to increased productivity in the production process.

248 382248 382

Změnou pH systému během průběhu prvního stupně kondenzace a následné polykondenzace se řídí velice přesně požadovaná rychlost těchto chemických reakcí s cílem dosáhnout požadovaných fyzikálně-mechaniokých a elektrických vlastností rezultujících aminoplastůeBy changing the pH of the system during the first stage of condensation and subsequent polycondensation, the desired rate of these chemical reactions is controlled very precisely to achieve the desired physico-mechanical and electrical properties of the resulting aminoplasts.

Zatímco progresivní způsoby výroby aminoplastu ve vznosu dle ČS patentu 129 445 a ČS AO 212 873 pracují s polykondenzační periodou 30 min a sušicí periodou dalších 30 min,., tj. celkovým časem 60 min , a způsob výroby dle ČS patentu 224 435 pracuje s polykondenzační periodou 10 min a sušicí 20 min>, tzn., že celkový pracovní cyklus činí 30 min , popisovaný způsob výroby při srovnatelných podmínkách proběhne během 15 min.While the progressive methods of the production of the aminoplast in the buoyancy according to CS patent 129 445 and CS AO 212 873 work with a polycondensation period of 30 min and a drying period of another 30 min, i.e. a total time of 60 min. 10 min and drying time 20 min., i.e. the total duty cycle is 30 min., the described production process under comparable conditions takes place in 15 min.

Navíc uvedený způsob výroby uspoří ještě v důsledku příznivé distribuce rezultujících částic technologický čas a energii při následném mletí a granulaoi, případně tyto operaoe zcela odstraní.In addition, the production process saves technological time and energy during the subsequent grinding and granulation due to the favorable distribution of the resulting particles, or eliminates these operations completely.

Ještě názorněji vyplyne porovnání hodinové kapacity fluidního zařízení. Pokud uvažujeme dle ČS patentu 129 445 a ČS AO 212 873 hodinovou kapacitu rovnou 100 %, činí dle ČS AO 22.4 435 tato kapacita 200 % a při použití způsobu podle vynálezu dosahuje 500 %.Even more clearly, a comparison of the hourly capacity of the fluidized device will result. If we consider according to CS patent 129 445 and CS AO 212 873 hourly capacity equal to 100%, according to CS AO 22.4 435 this capacity is 200% and when using the method according to the invention it reaches 500%.

Způsob výroby lisovacích aminoplastů podle vynálezu je blíže osvětlen na následujících příkladeoh:The process for the preparation of the aminoplasts according to the invention is illustrated by the following examples:

Příklad 1Example 1

Do vyhřátého, intenzivně míchaného fluidního reaktoru £>« nadávkují suroviny v množstvísRaw materials are metered into the heated, vigorously stirred fluidized bed reactor

melamin melamine 50 50 kg kg celulóza osiková cellulose aspen 30 30 kg kg 6 -kaprolaktam 6 -caprolactam 35 35 kg kg uhličitan vápenatý calcium carbonate 60 60 kg kg stearan zinečnatý zinc stearate 2 2 kg kg titanová běloba titanium white 4 4 kg kg

Suroviny se vyhřejí na 130 °C, načež se do nich vnesou ka-The raw materials are heated to 130 ° C, whereupon the

palné suroviny: palné suroviny: formaldehyd (36,5% vodný roztok) formaldehyde (36.5% aqueous solution) 80 kg 80 kg trietanolamin triethanolamine 2 kg 2 kg kyselina mravenčí (85%) Formic acid (85%) 1 kg 1 kg

246 382246 382

Kondenzaoe reakčních složek proběhne ve fluidním vznosu při teplotě systému 110 °0 během 30 s, načež se za sníženého tlaku 80 kPa připustí 1 kg trietanolaminu a při teplotě reakčního systému 95 °C probíhá polykondenzace a sušení při teplotě stěn reaktoru 150 °C. Proces je ukončen během 12 min, přičemž výsledný granulovaný materiál o teplotě 110 °G se vypustí k ochlazení. Výsledný modifikovaný mela minový reaktoplast je charakterizován rázovou houževnatostí 1,2 J/cm , vytvrzovaoí entalpií 250 J/g, viskozitou 2,5»10^P_oseo. při vstřikovacím tlaku 150 MPa a teplotě 120 °G. Výlisky a výstřiky z tohoto produktu vykazují elektrio «a kou pevnost 15 kV.mnT , odolnost vůči žhavému trnu 500 °G, dosmrštění 0, 5 %«.The reactants are condensed in a fluidized bed at a system temperature of 110 DEG C. for 30 s, then 1 kg of triethanolamine is admitted under reduced pressure of 80 kPa and polycondensation and drying is carried out at a reactor wall temperature of 150 DEG C. at 95 DEG C.. The process is complete in 12 min, and the resulting granulated material at 110 ° C is discharged for cooling. The resulting modified thermosetting Minh Mela is characterized impact strength of 1.2 J / cm, the activator enthalpy of 250 J / g, a viscosity of 2.5 »L _of 10 ^ SEO. at an injection pressure of 150 MPa and a temperature of 120 ° G. Moldings and sprays from this product exhibit an electrical strength of 15 kV.mnT, a hot mandrel resistance of 500 ° C, a shrinkage of 0.5%.

Příklad 2Example 2

Do fluidního reaktoru vyhřátého na 100 °C se za intenzivní—In a fluidized bed reactor heated to 100 ° C under intense conditions -

ho míchání vnesou následující složky: The following ingredients will introduce it: melamin melamine 50 50 kg kg 6-kaprolaktam 6-caprolactam 10 10 kg kg celulóza buková beech cellulose 20 20 May kg kg uhličitan vápenatý calcium carbonate 45 45 kg kg stearan zinečnatý zinc stearate 3 3 kg kg trietanolamin triethanolamine 1 1 kg kg formaldehyd (36,5% vodný roztok) formaldehyde (36.5% aqueous solution) 50 50 kg kg kyselina mravenčí (85%) Formic acid (85%) o. O. 25 kg 25 kg

Kondenzace probíhá ve fluidním vznosu při teplotě systému 100 °G po dobu 2 min, načež se provádí polykondenzace i sušení granulovaného produktu za sníženého tlaku 70 kPa, teploty reakčního systému 90 °G po dobu 10 min, v jehož průběhu se stěny reaktoru postupně vyhřejí na 130 °G. Po vysušení a zreagování amihoplastu se tento ve formě jemnýoh granulí vypustí k ochlazení a dalšímu zpracování. Výsledný modifikovaný melaminový reaktoplast je charakterizován pevností v ohybu 100 MPa, vytvrzovací entalpií 120 J/g a nulovým obsahem oligomeraíoh polykondenzač— nich produktů, smykovým napětím 0_t1 MPa při 120 ®0, měrným pe— vrchovým odporem 10 elektriokou pevností 16 odolností vůči žhavému trnu 5ÓÓ °0_o Výsledný produkt je odolný vůči ztíženým klimatickým podmínkám»The condensation is carried out in fluidized bed at a system temperature of 100 DEG C. for 2 min, followed by polycondensation and drying of the granular product under a reduced pressure of 70 kPa, a reaction system temperature of 90 DEG C. for 10 min. 130 ° C. After drying and reacting the amihoplast, it is discharged in the form of fine granules for cooling and further processing. The resulting modified melamine thermosetting resin is characterized by a bending strength of 100 MPa, a curing enthalpy of 120 J / g and a zero content of oligomeric polycondensation products, a shear stress of 0 _t 1 MPa at 120 ° C, a specific surface resistance 10. 5ÓÓ ° 0 _o The resulting product is resistant to severe climatic conditions »

Příklad 3 Example 3 248 382 kPa následují· 248 382 kPa followed · Do fluldního reaktoru se vnesou They are introduced into the fluld reactor za tlaku 120 at 120 oí složky: Other components: melamin melamine 55 kg 55 kg celulóza smrková spruce cellulose 50 kg 50 kg stearan zinečnatý zinc stearate 2 kg 2 kg uhličitan vápenatý calcium carbonate 5 kg 5 kg titanová běloba titanium white 5 kg 5 kg verzalová žlut verzalová žlt 0,3 kg 0.3 kg formaldehyd (36,5% vodný roztok) formaldehyde (36.5% aqueous solution) 100 kg 100 kg trletanolamin trletanolamine 1 kg 1 kg kyselina ortofosforečná orthophosphoric acid 0,3 kg 0.3 kg

Kondenzace celého systému probíhá od prvního okamžiku styku reakčníoh složek za intenzivního míchání při teplotě systému 90 °0 a teplotě stěn reaktoru 100 °C po dobu 3 min, načež za sníženého tlaku 92 kPa připustí 1 kg 50% roztoku tetraboritanu sodného a polykondenzaoe sušení probíhá při teplotě 85 °C za průběžného zvyšování teploty stěn reaktoru na 125 °C. Vysušení zreagovaného aminoplastu je ukončeno po 13 min. Výsledný melaminový reaktoplast je charakterizován rázovou houževnatostí 1,0 J/cm pevností v ohybu 100 MPa, vytvrzovací entalpií 80 J/g, smykovým napětím 0,2 MJPa při 120 °0, elektrickou pevností 14 kVemm'^, odolností vůči elektrickému oblouku 140 s, odolností vůči plazivým proudům 500 V«Condensation of the entire system takes place from the first point of contact of the reactants under vigorous stirring at a system temperature of 90 ° C and a reactor wall temperature of 100 ° C for 3 min. temperature of 85 ° C while continuously increasing the temperature of the reactor walls to 125 ° C. The drying of the reacted aminoplast is complete after 13 min. The resulting melamine thermosetting resin is characterized by an impact strength of 1.0 J / cm in a bending strength of 100 MPa, a curing enthalpy of 80 J / g, a shear stress of 0.2 MJPa at 120 ° 0, an electrical strength of 14 kVemm < -1 > , creep resistance 500 V «

Příklad 4Example 4

Do fluidního reaktoru vyhřátého na 100 °C se za intenzivního míchání při tlaku 50 kPa nadávkují následující složky:The following components are metered into the fluidized bed reactor at 100 ° C with vigorous stirring at 50 kPa:

močovina 50 kg celulóza osiková 50 kg stearin 1 kg hexametylentetramín 10 kg titanová běloba 5 kg formaldehyd (36,5% vodný roztok) 110 kg uhličitan vápenatý 5 kgurea 50 kg aspen cellulose 50 kg stearin 1 kg hexamethylenetetramine 10 kg titanium dioxide 5 kg formaldehyde (36.5% aqueous solution) 110 kg calcium carbonate 5 kg

Kondenzace probíhá ve fluidním vznosu při teplotě systému 85 °C po dobu 1 min,'načež se za sníženého tlaku 1 kPa přejde do etapy polykondenzaoe a vysušování. Do systému se připustíThe condensation is carried out in a fluidized bed at a system temperature of 85 ° C for 1 min. The system admits

246 382246 382

- 6 4 kg 50% vodného roztoku štavelanu amonného. Vysušení zreagovaného aminoplastu je ukončeno po 14 min, když teplota granulovaného aminoplastu dosáhne 105 °C, vypustí se z reaktoru, ochladí a hmota je připravena k dalšímu zpracování. Výsledný močovinový 2 reaktoplast je charakterizován rázovou houževnatostí. 0,9 J/čm , pevností v ohybu 100 MPa, vytvrzovací entalpií 170 J/g a smykovým napětím 0,22 MPa při 120 °C₀ - 6 4 kg of 50% aqueous ammonium oxalate solution. The drying of the reacted aminoplast is complete after 14 min, when the temperature of the granular aminoplast reaches 105 ° C, is discharged from the reactor, cooled and the mass is ready for further processing. The resulting urea 2 thermosetting resin is characterized by impact toughness. 0,9 J / čm, flexural strength 100 MPa, curing enthalpy 170 J / g and shear stress 0,22 MPa at 120 ° C ₀

Příklad >Example>

Do vyhřátého intenzivně míohaného fluidního reaktoru se nadávkuj í suroviny jRaw materials are fed into the heated, intensively stirred fluidized bed reactor

melamin melamine 50 50 kg kg celulóza buková beech cellulose 6 6 kg kg buková moučka beech flour 30 30 kg kg 6-kaprolaktam 6-caprolactam 45 45 kg kg uhličitan vápenatý calcium carbonate 20 20 May kg kg slída mica 40 40 kg kg formaldehyd (36,5% vodný roztok) formaldehyde (36.5% aqueous solution) 90 90 kg kg trietanolamin triethanolamine 3 3 kg kg kyselina ortofosforečná orthophosphoric acid 2 2 kg kg stearan zinečnatý zinc stearate 2 2 kg kg

Kondenzace reakčních složek proběhne ve fluidním vznosu při teplotě 95 °C během 2 min, načež za sníženého tlaku 70 MPa a při teplotě reakčního systému 80 °C probíhá polykondenzace a sušení. Proces je ukončen během 15 minut, přičemž rezultuje granulový produkt o teplotě 100 °C, který se vypustí, ochladí a je vhodný pro zpraoování. Výsledný modifikovaný melaminový reaktoplast je charakterizován rázovou houževnatostí 0,6 J/cm , vytvrzovací entalpií 100 J/g. Výrobky z tohoto produktu vykazují elektrickou pevnost 16 kV»mm“\ odolnost vůči žhavému trnu 500 °G, dosmrštění 0,2 %·Condensation of the reactants takes place in fluidized bed at 95 ° C for 2 min, then under reduced pressure of 70 MPa and at the reaction system temperature of 80 ° C, polycondensation and drying takes place. The process is completed in 15 minutes, resulting in a 100 ° C granular product which is drained, cooled and suitable for processing. The resulting modified melamine thermoset is characterized by an impact strength of 0.6 J / cm, a curing enthalpy of 100 J / g. Products from this product exhibit an electrical strength of 16 kV »mm“ \ 500 ° G hot-mandrel resistance, shrinkage 0.2% ·

Příklad 6Example 6

Do vyhřátého, inenzivně míchaného fluidního reaktoru se nadávkují suroviny» melamin 42 kgInto a heated, vigorously stirred fluidized bed reactor, 42 kg raw materials are charged

6-kaprolaktam 18 kg celulóza osiková 25 kg uhličitan vápenatý formaldehyd (36,5% vodný roztok) stearan zinečnatý trietanolamin kyselina mravenčí kg 50 kg6-caprolactam 18 kg aspen cellulose 25 kg calcium carbonate formaldehyde (36.5% aqueous solution) zinc stearate triethanolamine formic acid kg 50 kg

248 382248 382

1,5 kg 0,5 kg 0,3 kg • Kondenzace reakčních složek proběhne ve vznosu při teplotě 85 °C během 3 minut, načež za sníženého tlaku 50 kPa po dobu 5 min a dále za nižšího tlaku 10 kPa probíhá polykondenzace a sušení. Proces je ukončen během 25 minut, výsledný, granulát se vypustí, ochladí a je vhodný pro další zpracování. Výsledný modifikovaný reaktoplast je charakterizován rázovou houževnatostí1.5 kg 0.5 kg 0.3 kg • Condensation of the reactants is carried out in a fluidized bed at 85 ° C for 3 minutes, followed by polycondensation and drying under a reduced pressure of 50 kPa for 5 min and at a lower pressure of 10 kPa. The process is completed within 25 minutes, the resulting granulate is drained, cooled and suitable for further processing. The resulting modified thermoset is characterized by impact toughness

1,2 J/cm , vytvrzovaoí entalpií 100 J/g, dosmrštěním 0,4 %, elek· ^s —1 triokou pevností 14 kV.mm .1.2 J / cm, the activator enthalpy of 100 J / g dosmrštěním 0.4% electrophoresis · ^s -1 14 kV.mm three-eyed strength.

Claims

A process for the production of fluidized-bed pressing aminoplasts from polycondensation raw materials, such as melamine, 6-caprolactam, urea, cellulose, calcium carbonate, mica, formaldehyde and acid or base, at temperatures of 60-160 ° C, characterized in that it first proceeds within 0, 5 to 15 min condensation of the primary raw materials at a pressure of 50 to 160 kPa and at a pH of 6.5 to 8.5, after which the pressure is reduced to 1 to 95 kPa and the pH is changed to 7.5 to 9.5 , 5 to 30 min.