CS245092B1 - Stabilizačný systém pre homopolyméry a/alebo kopolyméry vinylchloridu - Google Patents

Description

245092 3

Vynález sa týká stabilizačného systémuprehomopblyméry a/alebo kopolyméry vi-nylchlorídu, ktorého hlavnú zložku tvoří an-timonitá merkaptozlúčenina, a ktorý počastepelného namáhania polyméru netvoří fa-rebné zlúčeniny sulfidového typu.

Samotně antimonité stabilizátory typuSb (SRiCOOR2^ kde R1 je alkylén Cz až C< a R2 je alkyl ale-bo arylalkyl Ci až C13, ako aj stabilizačněsystémy na ich báze, predstavujú účinnétepelné stabilizátory pre polyvinylchlorid akopolyméry vinylchloridu. Ich spoločnou ne-výhodou je, že okrem reakcií, pri ktorýchantimon reaguje s chlorovodíkom a merkap-tidový zvyšok s polyénovými seikvenciami,vznikajúcimi pri termickom štiepení poly-vinylchloridu, súčasne prebieho nevratnáreakcia malej časti antimonu so sírou z mer-kaptoskupiny za vzniku sulfidov. Tieto sú zhladiska polyvinylchloridu chemicky inak-tívne a vo výrazné pigmentovaných fareb-ných zmesiach ich přítomnost nie je na zá-vadu. Iná je situácia u bielych alebo trans-parentných zmesí. Pri ich tepelnom namá-haní počas spracovania vzniká celá škálaodtieňov od žítej cež oranžovú a červenú ažpo sivohnedé odtiene v závislosti na lokál-nom tepelnom namáhaní zmesí, pričom tie-to farebné změny sú nežiadúce. Pri testova-ní známých stabilizačných systémov na bá-ze antimonitých derivátov například pódiaNSR pat. 2 704 487 alebo NSR pat. 2 454 986v bielych zmesiach dochádzalo pri teplotáchnad 373 K k výrazným farebným změnámzmesí. Samotné antimonité merkaptoderivá-ty ani ich zmesi s oxidmi alebo sofami Ba,Ca, Cd, Zn ako aj s fosfitmi, amínmi, poly-olmi a běžnými kostabilizátormi, nedávalihomogénne biele zafarbenie.

Uvedený nedostatek nemá stabilizačný sy-stém podlá vynálezu, zložený z antimon--tris-izooiktylmerkaptoacetátu, epoxidové jzlúčeniny, heptahydrátu síranu zinočnatého,tris-fenylfosfitu alebo> jeho derivátov, ďalejZO‘ stearátu vápenatého alebo dibutylcínma-leinátu alebo ich zmesi. Pri želatinácii aspracovaní bielych zmesí s obsahom toho-to systému nedochádza k sfarbeniu typic-kému pre sulfidy, ale až pri podstatné dlh-šom tepelnom namáhaní alebo pri vyššejteplote k tmavnutiu materiálu vplyvom de-gradácie. Tepelná stabilita zmesí zodpovedásúčtu účinkov jednotlivých zložiek systé-mu. Ku vzniku sulfidov u systému podlá vy-nálezu nedochádza zrejme preto, že antimonalebo merkaptidový zbytok přednostně rea-gujú s ostatnými zložkami systému za vzni-ku bezfarebných alebo bielych produktov,ktoré tvoria medzistupne, pričom medzi ko-nečnými produktami reakcií nie sú sulfidy.Hoci všetky zložky stabilizačného systému podlá vynálezu sú známe ako stabilizátoryalebo kostabilizátory a holi popísané aj ichsynergiciké účinky s antimonitými derivát-mi, například v NSR pat. č. 2 704 487 a č.2 454 986, ďalej v USA pat. 3 919 168 a č.4 391 757, nebol zatial popísaný celý systéma najma jeho účinok pri potláčaní vznikusulfidov v bielych a transparentných zme-siach. I keď nie je presne známa interakcia jed-notlivých zložiek systému a mechanizmusjeho posobenia pri vyšších teplotách, v raděskúšok sa ukázalo, že žiadnu z jeho zložieknemožno vynechat alebo znížiť jej dávko-vanie pod popísané rozmedzie, pretože sastratí účinok a objaví sa sfarbenie, zodpo-vedajúce vzniku sulfidov.

Stabilizačný systém podlá vynálezu mož-no kombinovat s dalšími přísadami, ktorézvýšia jeho tepelný alebo světelný stabili-začný účinok, například s kovovými mydla-mi, benzofenonovými, triazolovými a amino-vými derivátmi, dialkylcínmerikaptidmi ale-bo karboxylátmi, ale tieto sa nezúčastňujúpri potláčaní vzniku sulfidov. Příklad 1 Mákčený polyvinylchlorid pre vstrekovanieo zložení: S-PVC (K-hodnota 65) 54 d. di-2-etylhexylftalát 38 d. chlorparafín 2 d. vápenec mikromletý 1,75 d. titanová běloba 0,9 d. azodikarbonamid 0,15 d. vosk E 0,2 d. Sb-tris-izooktylmerkaptoacetát 0,55 d. epoxidová živica /ekvivalent 0,5/0,5 d. ZnSOt.7 HzO 0,1 d. tris-nonylfenylfosfit 0,5 d. dibutylcínmaleinát 0,8 d. Ca-stearát 0,55 d. Příklad 2

Plastisol pre odlievanie o zložení: mikrususpenzné PVC (K-75) 20 d. emulzné PVC (K-70) 20 d. suspenzné PVC (K-65) 10,5 d. di-2-etylhexylftalát 40 d. vápenec mikromletý 2,9 d. titanová běloba 3 d. parciálny mastný glycerid 1 d. Zn-oktoát 0,8 d. silikonový olej 0,08 d. Sb-tris-izooktylmerkaptoacetát 0,6 d. epoxidová živica/ekvivalent 0,5 /0,4 d. ZnSCU. 7 HzO 0,12 d. tris-fenyletylfenylfosfit 0,4 d. dibutylcínmaleinát 0,2 d.

Claims (1)

1. 245092 PEEDMET Stabiíizačný systém pře homopolyméry a//alebo kopolyméry vinylchloridu, vyznačenýtým, že je zložený z 10 až 70 hmotnostnýchpercent antimon-tris-izooktylmerkaptoacetá-tu, ďalej z 5 až 50 hmotnostných percentepoxidovej zlúčeniny s molekulovou hmot-nosťou 150 až 3 500, obsahujúcej v moleku-le najmenej jednu oxyranovú skupinu, ďa-lej z 1 až 10 hmotnostných percent hepta-hydrátu síranu zinočnatého, ďalej z 10 až VYNÁLEZU 40 hmotnostných percent organofosfituobecného vzorca

   kde R je vodík alebo alkyl alebo arylalkylC2 až Cis, ďalej z 10 až 50 hmotnostnýchpercent dibutylcínmaleinátu alebo stearátuvápenatého alebo ich zmesi.