CS245092B1 - Stabilization system for vinyl chloride's homopolymers and/or copolymers - Google Patents

Stabilization system for vinyl chloride's homopolymers and/or copolymers Download PDF

Info

Publication number
CS245092B1
CS245092B1 CS852498A CS249885A CS245092B1 CS 245092 B1 CS245092 B1 CS 245092B1 CS 852498 A CS852498 A CS 852498A CS 249885 A CS249885 A CS 249885A CS 245092 B1 CS245092 B1 CS 245092B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
copolymers
vinyl chloride
weight
homopolymers
antimony
Prior art date
Application number
CS852498A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Other versions
CS249885A1 (en
Inventor
Bohumil Krejci
Stanislav Hanzalik
Milos Badinsky
Jan Oravec
Ivo Seman
Original Assignee
Bohumil Krejci
Stanislav Hanzalik
Milos Badinsky
Jan Oravec
Ivo Seman
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bohumil Krejci, Stanislav Hanzalik, Milos Badinsky, Jan Oravec, Ivo Seman filed Critical Bohumil Krejci
Priority to CS852498A priority Critical patent/CS245092B1/en
Publication of CS249885A1 publication Critical patent/CS249885A1/en
Publication of CS245092B1 publication Critical patent/CS245092B1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Stabilizačný systém pre polyvinylchlorid a kopolyméry vinylchloridu, ktorého hlavnou zložikou je antimonitý merkaptid, a ktorý pri zvýšenej teplote nevykazuje sfarbenie, spésobené sulfidmi.Stabilization system for polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers of which the principal the component is antimony mercaptide, and which does not show color at elevated temperature, sulfides.

Description

(54) Stabilizačný systém pre homopolyméry a/alebo kopolyméry vinylchloridu(54) Stabilization system for vinyl chloride homopolymers and / or copolymers

Stabilizačný systém pre polyvinylchlorid a kopolyméry vinylchloridu, ktorého hlavnou zložikou je antimonitý merkaptid, a ktorý pri zvýšenej teplote nevykazuje sfarbenie, spésobené sulfidmi.A stabilizing system for polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers, the main constituent of which is antimony mercaptide and which does not show sulphide coloration at elevated temperature.

Vynález sa týká stabilizačného systému pre homopblyméry a/alebo kopolymery vinylchloridu, ktorého hlavnú zložku tvoří antimonitá merkaptozlúčenina, a ktorý počas tepelného namáhania polymeru netvoří farebné zlúčeniny sulfidového typu.The invention relates to a stabilization system for homopolymers and / or copolymers of vinyl chloride, the main component of which is an antimony mercapto compound and which does not form colored sulfide type compounds during the thermal stress of the polymer.

Samotně antimonité stabilizátory typu Sb (SIÚCOOR2^ kde R1 je alkylén Cz až C< a R2 je alkyl alebo arylalkyl Ci až C13, ako aj stabilizačně systémy na ich báze, predstavujú účinné tepelné stabilizátory pre polyvinylchlorid a kopolyméry vinylchloridu. Ich spoločnou nevýhodou je, že okrem reakcií, pri ktorých antimon reaguje s chlorovodíkem a merkaptidový zvyšok s polyénovými sekvenciami, vznikajúcimi pri termickom štiepení polyvinylchloridu, súčasné prebieho nevratná reakcia malej časti antimonu so sírou z merkaptoskupiny za vzniku sulfidov. Tieto sú z hfadiska polyvinylchloridu chemicky inaktívne a vo výrazné pigmentovaných farebných zmesiach ich přítomnost nie je na závadu. Iná je situácia u bielych alebo transparentných zmesi. Pri ich tepelnom namáhaní počas spracovania vzniká celá škála odtieňov od žítej cež oranžovú a červenú až po sivohnedé odtiene v závislosti na lokálnom tepelnom namáhaní zmesi, pričom tieto farebné změny sú nežiadúce. Pri testovaní známých stabilizačných systémov na báze antimonitých derivátov například podfa NSR pat. 2 704 487 alebo NSR pat. 2 454 986 v bielych zmesiach dochádzalo pri teplotách nad 373 K k výrazným farebným změnám zmesi. Samotné antimonité merkaptoderiváty ani ich zmesi s oxidmi alebo sofami Ba, Ca, Cd, Zn ako aj s fosfitmi, amínmi, polyolmi a běžnými kostabilizátormi, nedávali homogenně biele zafarbenie.The antimony stabilizers of the Sb type (SiOCOOR 2 ) in which R 1 is alkylene C 2 -C 8 and R 2 is alkyl or arylalkyl C 1 -C 13, as well as their stabilization systems, are effective thermal stabilizers for polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers. is that, in addition to reactions in which antimony reacts with hydrogen chloride and a mercaptide residue with polyene sequences resulting from the thermal cleavage of polyvinyl chloride, a simultaneous irreversible reaction of a small portion of antimony with sulfur from the mercapto group to form sulphides is present. The presence of pigmented color blends does not affect their presence, but the white or transparent blend forms a wide variety of shades ranging from vivid orange and red to greyish shades depending on the local thermal stress of the mixture. When testing known stabilization systems based on antimony derivatives, for example according to NSR Pat. No. 2,704,487 or German Pat. 2,454,986 in white blends showed significant color changes at temperatures above 373 K. Neither the antimony mercaptoderivatives nor their mixtures with oxides or salts of Ba, Ca, Cd, Zn as well as with phosphites, amines, polyols and common co-stabilizers gave a homogeneous white coloration.

Uvedený nedostatok nemá stabilizačný systém podfa vynálezu, zložený z antimon-tris-lzooiktylmerkaptoacetátu, epoxidové j zlúčeniny, heptahydrátu síranu zinočnatého, trls-fenylfosfitu alebo· jeho derivátov, ďalej zo· stearátu vápenatého alebo dibutylcínmaleinátu alebo ich zmesi. Pri želatinácii a spracovaní bielych zmesi s obsahom tohoto systému nedochádza k sfarbeniu typickému pre sulfidy, ale až pri podstatné dlhšom tepelnom namáhaní alebo pri vyššej teplote k tmavnutiu materiálu vplyvom degradácie. Tepelná stabilita zmesi zodpovedá súčtu účinkov jednotlivých zložiek systému. Ku vzniku sulfidov u systému podfa vynálezu nedochádza zrejme preto, že antimon alebo merkaptidový zbytok přednostně reagujú s ostatnými zložkami systému za vzniku bezfarebných alebo bielych produktov, ktoré tvoria medzistupne, pričom medzi konečnými produktami reakcií nie sú sulfidy. Hoci všetky zložky stabilizačného systému podfa vynálezu sú známe ako stabilizátory alebo kostabilizátory a boli popísané aj ich synergiciké účinky s antimonitými derivátmi, například v NSR pat. č. 2 704 487 a č. 2 454 986, ďalej v USA pat. 3 919 168 a č. 4 391 757, nebol zatial' popísaný celý systém a najmá jeho účinok pri potláčaní vzniku sulfidov v bielych a transparentných zmesiach.Said drawback does not have a stabilizing system according to the invention, composed of antimony tris-isoxtyl mercaptoacetate, an epoxy compound, zinc sulfate heptahydrate, trlsphenylphosphite or derivatives thereof, calcium stearate or dibutyltin maleate or a mixture thereof. The gelling and processing of the white mixtures containing this system does not lead to a coloration typical of sulphides, but only at a substantially longer thermal stress or at a higher temperature the material darkens due to degradation. The thermal stability of the mixture corresponds to the sum of the effects of the individual components of the system. The sulfides of the system of the present invention are not likely to occur because the antimony or mercaptide moiety preferably reacts with the other components of the system to produce colorless or white products that form intermediate steps, with no sulfides among the end products of the reactions. Although all the components of the stabilizing system of the invention are known as stabilizers or co-stabilizers, their synergistic effects with antimony derivatives have also been described, for example in NSR Pat. no. No. 2,704,487 and no. No. 2,454,986, U.S. Pat. No. 3,919,168 and no. No. 4,391,757, the entire system has not been described yet, and its effect in suppressing sulphide formation in white and transparent compositions has not been described.

I ked nie je presne známa interakcia jednotlivých zložiek systému a mechanizmus jeho posobenia pri vyšších teplotách, v radě skúšok sa ukázalo, že žiadnu z jeho zložiek nemožno vynechat alebo znížiť jej dávkovanie pod popísané rozmedzie, pretože sa stratí účinok a objaví sa sfarbenie, zodpovedajúce vzniku sulfidov.Although the interaction of the individual components of the system and the mechanism of its shaking at higher temperatures is not known precisely, it has been shown in a number of tests that none of its components can be omitted or reduced below the described range because it loses its effect and develops a coloring sulphides.

Stabilizačný systém podfa vynálezu možno kombinovat s dalšími přísadami, ktoré zvýšia jeho tepelný alebo světelný stabilizačný účinok, například s kovovými mydlami, benzofenonovými, triazolovými a aminovými derivátmi, dialkylcínmerkaptidmi alebo karboxylátmi, ale tieto sa nezúčastňujú pri potláčaní vzniku sulfidov.The stabilizing system of the invention may be combined with other ingredients that enhance its thermal or light stabilizing effect, for example with metal soaps, benzophenone, triazole and amine derivatives, dialkyl tin mercaptides or carboxylates, but these do not participate in the suppression of sulfide formation.

Příklad 1Example 1

Mákčený polyvinylchlorid pre vstrekovanie o zložení:Plasticized polyvinyl chloride for injection, consisting of:

S-PVC (K-hodnota 65) S-PVC (K-value 65) 54 54 d. d. di-2-etylhexylftalát di 2-ethylhexyl 38 38 d. d. chlorparafín chloroparaffins 2 2 d. d. vápenec mikromletý micronized limestone 1,75 1.75 d. d. titanová běloba titanium white 0,9 0.9 d. d. azodikarbonamid azodicarbonamide 0,15 0.15 d. d. vosk E wax E 0,2 0.2 d. d. Sb-tris-izooktylmerkaptoacetát Sb-tris-isooctyl mercaptoacetate 0,55 0.55 d. d. epoxidová živica /ekvivalent epoxy resin / equivalent 0,5/0,5 0.5 / 0.5 d. d. ZnSOi.7 HžO ZnSOi.7 HžO 0,1 0.1 d. d. tris-nonylfenylfosfit tris-nonylphenylphosphite 0,5 0.5 d. d. dibutylcínmaleinát dilaurate 0,8 0.8 d. d. Ca-stearét A-steareth 0,55 0.55 d. d.

Příklad 2Example 2

Plastisol pre odlievanie o zložení:Plastisol for casting:

mikrususpenzné PVC (K-75) micro suspension PVC (K-75) 20 20 d. d. emulzné PVC (K-70) emulsion PVC (K-70) 20 20 d. d. suspenzné PVC (K-65) suspension PVC (K-65) 10,5 10.5 d. d. di-2-etylhexylftalát di 2-ethylhexyl 40 40 d. d. vápenec mikromletý micronized limestone 2,9 2.9 d. d. titanová běloba titanium white 3 3 d. d. parciálny mastný glycerid partial fatty glyceride 1 1 d. d. Zn-oktoát Zn octoate 0,8 0.8 d. d. silikonový olej silicone oil 0,08 0.08 d. d. Sb-tris-izooktylmerkaptoacetát Sb-tris-isooctyl mercaptoacetate 0,6 0.6 d. d. epoxidová živica/ekvivalent epoxy resin / equivalent 0,5 /0,4 0.5 / 0.4 d. d. ZnSCk. 7 HzO ZnSCk. 7 HzO 0,12 0.12 d. d. tris-fenyletylfenylfosfit tris fenyletylfenylfosfit 0,4 0.4 d. d. dibutylcínmaleinát dilaurate 0,2 0.2 d. d.

Claims (1)

PREDMETSUBJECT Stabiíizačný systém pre homopolyméry a/ /alebo kopolyméry vinylchloridu, vyznačený tým, že je zložený z 10 až 70 hmotnostných percent antimon-tris-izooktylmerkaptoacetátu, ďalej z 5 až 50 hmotnostných percent epoxidovej zlúčeniny s molekulovou hmotnosťou 150 až 3 500, obsahujúcej v molekule najmenej jednu oxyranovú skupinu, ďalej z 1 až 10 hmotnostných percent heptahydrátu síranu zinočnatého, ďalej z 10 ažStability system for homopolymers and / or copolymers of vinyl chloride, characterized in that it consists of 10 to 70% by weight of antimony-tris-isooctyl mercaptoacetate, furthermore from 5 to 50% by weight of an epoxy compound having a molecular weight of 150 to 3500, containing at least one oxyran group, further from 1 to 10 weight percent of zinc sulfate heptahydrate, from 10 to 10 VYNÁLEZUINVENTION 40 hmotnostných percent organofosfitu obecného vzorca kde R je vodík alebo alkyl alebo arylalkyl C2 až Cis, dalej z 10 až 50 hmotnostných percent dibutylcínmaleinátu alebo stearátu vápenatého alebo ich zmesi.40% by weight of an organophosphite of the formula wherein R is hydrogen or a C2 to C18 alkyl or arylalkyl, further from 10 to 50% by weight of dibutyltin maleate or calcium stearate or a mixture thereof.
CS852498A 1985-04-04 1985-04-04 Stabilization system for vinyl chloride's homopolymers and/or copolymers CS245092B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS852498A CS245092B1 (en) 1985-04-04 1985-04-04 Stabilization system for vinyl chloride's homopolymers and/or copolymers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS852498A CS245092B1 (en) 1985-04-04 1985-04-04 Stabilization system for vinyl chloride's homopolymers and/or copolymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS249885A1 CS249885A1 (en) 1985-12-16
CS245092B1 true CS245092B1 (en) 1986-08-14

Family

ID=5362284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS852498A CS245092B1 (en) 1985-04-04 1985-04-04 Stabilization system for vinyl chloride's homopolymers and/or copolymers

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS245092B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS249885A1 (en) 1985-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3503924A (en) Lessening early discoloration of polyvinyl chloride resins when heated and compositions therefor
DE2531308A1 (en) NEW ORGANO TIN COMPOUNDS AND THEIR USE AS A STABILIZER
US3398114A (en) Light and heat stability of polyvinyl chloride resins
Doworkin PVC Stabilizers of the past, present, and future
US2746946A (en) Vinyl resins stabilized with organotin sulfides
US4515916A (en) Stabilizers for halogen containing polymers comprising zinc mercaptoesters, basic inorganic alkali or alkaline earth metal compounds and, substituted dihydropyridines
US3803083A (en) New synergistic organotin mercaptocarboxylic acid ester stabilizers
US4159261A (en) Stabilization of vinyl halide resins
DE2639086A1 (en) UV STABILIZER
CS245092B1 (en) Stabilization system for vinyl chloride&#39;s homopolymers and/or copolymers
CA1188088A (en) Stabilizers for halogen containing polymers comprising zinc mercaptoesters, basic inorganic alkali or alkaline earth metal compounds and, optionally, substituted dihydropyridines
US2789103A (en) Rubber stabilized with hydrocarbon tin compounds
US3787357A (en) Synergistic mercapto organotin stabilizers
JP2000159963A (en) Stabilizer for transparent halogenated polymer
DE2811029A1 (en) ORGANO TIN MERCAPTOALCANOLESTER SULFIDE STABILIZERS AND THEY STABILIZED POLYMER MATERIAL
US4358555A (en) Stabilizers for halogen containing polymers comprising alkyltin compounds, zinc mercaptoesters and basic alkali or alkaline earth metal compounds
US3822233A (en) Synergistic organotin stabilizer compositions and resins stabilized therewith
US4256618A (en) Antimony mercaptocarboxylic acid or ester-mercaptocarboxylic acid ester stabilizers for rigid polyvinyl chloride resin compositions
US2789104A (en) Rubber stabilized with hydrocarbon tin mercaptides
US3179621A (en) Polyolefins stabilized with a trialkyl trithiophosphite and a dialkylamine of a group ii metal chalcogenide
US4593059A (en) Stabilizers for halogen-containing organic polymers comprising an organotin mercaptide and a dialkyl ester of an unsaturated dicarboxylic acid
CA1333957C (en) Compositions for stabilizing halogen-containing organic polymers
US3621051A (en) Substituted (4-benzoyl-2-hydroxy phenoxy) alkyl thioalkanoic acid esters
EP0059614B1 (en) Polymer stabilising compositions, polymers stabilised therewith and shaped articles formed from such polymers
US4617334A (en) Stabilizer compositions for PVC