JPS58206653A - 亜鉛メルカプトエステルと、塩基性無機アルカリ金属化合物または塩基性無機アルカリ土類金属化合物と、必要により置換ジヒドロピリジンを含む含ハロゲンポリマー用安定剤 - Google Patents
亜鉛メルカプトエステルと、塩基性無機アルカリ金属化合物または塩基性無機アルカリ土類金属化合物と、必要により置換ジヒドロピリジンを含む含ハロゲンポリマー用安定剤Info
- Publication number
- JPS58206653A JPS58206653A JP57130213A JP13021382A JPS58206653A JP S58206653 A JPS58206653 A JP S58206653A JP 57130213 A JP57130213 A JP 57130213A JP 13021382 A JP13021382 A JP 13021382A JP S58206653 A JPS58206653 A JP S58206653A
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- earth metal
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
含ハロゲンポリマー、特に名塩素ポリマーは一度の工業
的重要性および用途ケ得ている。荷に、Ｉり塩化ビニル
（ｐｖｃ）に、包ｋ、＞ｉ目板、ノ々イゾ、押ａ成形物
に広く用いられている。ＰＶＣで代表されるような、含
ハロゲンポリマーのかかる大規模かつ広範囲の用途は、
少なくとも一部分に、／ 光および（またに）熱によってひき起こされる劣化に対
するかかる／ ＩＪママ−安定化の結果である。
的重要性および用途ケ得ている。荷に、Ｉり塩化ビニル
（ｐｖｃ）に、包ｋ、＞ｉ目板、ノ々イゾ、押ａ成形物
に広く用いられている。ＰＶＣで代表されるような、含
ハロゲンポリマーのかかる大規模かつ広範囲の用途は、
少なくとも一部分に、／ 光および（またに）熱によってひき起こされる劣化に対
するかかる／ ＩＪママ−安定化の結果である。
ＰＶＣは、加工中またｒｔ便川用に、光および（または
）熱への長期暴露によって劣化し、それに伴って暗色化
ま次ハ変色ならびに物理的性質（例えば引張強さ、曲は
強さ、衝撃強さ〕の損失を生じることが知られている。
）熱への長期暴露によって劣化し、それに伴って暗色化
ま次ハ変色ならびに物理的性質（例えば引張強さ、曲は
強さ、衝撃強さ〕の損失を生じることが知られている。
かかる劣化ｒｉＰＶＣの有用性を低下させ、かつｐｖｃ
４品の加工および製造の次めの条件および装置＃に制限
を与える。かくして、Ｖ″・１見は、ＰｖＣ製品の口」
使寿館は非常に制限され、ＰｖＣ製品の使用条件ｒｌｔ
ｊｌＬ＜制限されかつ＆Ｉ造条件が極めて狭くなる。
４品の加工および製造の次めの条件および装置＃に制限
を与える。かくして、Ｖ″・１見は、ＰｖＣ製品の口」
使寿館は非常に制限され、ＰｖＣ製品の使用条件ｒｌｔ
ｊｌＬ＜制限されかつ＆Ｉ造条件が極めて狭くなる。
含ハロゲンポリマーの劣化の７つの時に厄介な形に１熱
を用いてポリマーを烙融またｒｔ軟化させる方法で製品
に加工する際に起こる。高加工温健（例えば約／りＳ−
，２００℃）での加工の最初の数分間（例えは１１７−
１０分間）に、ポリマーの変色が起こる。この高加工ｍ
Ｗへの最初の数分間の暴露中の変色は、通常初期色（ｅ
ａｒｌｙ ｃｏｌｏｒ）または初期変色（ｅａｒｌｙ
ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）と呼ばれでいる。かかる
初期色ま友は初期変色の回避は、多くの用途１例えば、
プラスチック／４’イブ）に於て極めてＮ要であｐ、白
色またｄ淡色の製品を作ろうとする場合には狩に重要で
ある。ある鴇の加工ま次ｔ−１ｔＩＡ造方法で遭遇され
るような、高加工温度への長時間暴嚢中の有ｍポリマー
の変色および劣化を防止または減少することも勿＠＊４
！である。
を用いてポリマーを烙融またｒｔ軟化させる方法で製品
に加工する際に起こる。高加工温健（例えば約／りＳ−
，２００℃）での加工の最初の数分間（例えは１１７−
１０分間）に、ポリマーの変色が起こる。この高加工ｍ
Ｗへの最初の数分間の暴露中の変色は、通常初期色（ｅ
ａｒｌｙ ｃｏｌｏｒ）または初期変色（ｅａｒｌｙ
ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）と呼ばれでいる。かかる
初期色ま友は初期変色の回避は、多くの用途１例えば、
プラスチック／４’イブ）に於て極めてＮ要であｐ、白
色またｄ淡色の製品を作ろうとする場合には狩に重要で
ある。ある鴇の加工ま次ｔ−１ｔＩＡ造方法で遭遇され
るような、高加工温度への長時間暴嚢中の有ｍポリマー
の変色および劣化を防止または減少することも勿＠＊４
！である。
この篩加工温度への長時間暴絽は、上記ポリマーをピッ
チ状の摩耗物質へ変化させるポリマーの急□ 激な突発的分解に導き、籍に含ハロｒン有慎ポリマーの
場合には加工装置内に腐食性物質、例えはＨＣｌの生成
を起こすことがある。この単軌および騙食が加工装置の
内部の＾匿にみがかれｆｃ表面會だめにし装ｗ、を夾漬
的に使柑不ｂ」能なものにする。
チ状の摩耗物質へ変化させるポリマーの急□ 激な突発的分解に導き、籍に含ハロｒン有慎ポリマーの
場合には加工装置内に腐食性物質、例えはＨＣｌの生成
を起こすことがある。この単軌および騙食が加工装置の
内部の＾匿にみがかれｆｃ表面會だめにし装ｗ、を夾漬
的に使柑不ｂ」能なものにする。
＾温での加工中ならひに製造された製品の使用条件下で
両温の暴樺中に於ける含・・ログンポリマーの変色およ
び劣化を防止あるいμ減少させるため、先行技術では、
安定剤として知られている種々の？、ＩＮをポリマーに
添加している。これらの安定剤の中で最も著名なものｒ
ｊ南南陽錫安定剤ある。
両温の暴樺中に於ける含・・ログンポリマーの変色およ
び劣化を防止あるいμ減少させるため、先行技術では、
安定剤として知られている種々の？、ＩＮをポリマーに
添加している。これらの安定剤の中で最も著名なものｒ
ｊ南南陽錫安定剤ある。
これらの有機錫安定剤は、含ノ・ロケ９ンボリマーの／
初期変色の防止しこ％に有効であることが知られている
。し、かじ、有情錫安定剤ｒｉ初期ｆ色の減少またｒユ
防止ｈヒカｒ工あるが、近年次第に高価になってきてお
り、その結果、パイグのような低価格製品ではかかる安
定網の価格に耐え得ないようになって未ている。
。し、かじ、有情錫安定剤ｒｉ初期ｆ色の減少またｒユ
防止ｈヒカｒ工あるが、近年次第に高価になってきてお
り、その結果、パイグのような低価格製品ではかかる安
定網の価格に耐え得ないようになって未ている。
有機錫安定剤の一部分または全部を低価格物賞で寛き候
えようとする試みはなされている。かくして、有機錫化
合物と他の有機錫化合物との種々の組み合わせが開発さ
れている。音用らの時開餡！ｒ、２−３’１．９３；ｂ
号にｄピ載されているかかる組み合わせの１つは、モノ
アルキル鋸化合物およびノアルキル錫化合物から遺はれ
る少なくとも／楕のアルキル錫化合物と、少なくと４
／ 徨６）メルカプチドあるいはメルカプトカルデン酸
のｊ４Ａまた■エステルあるいにマレイン酸とＭｇ、
Ｃ；ａ、 Ｓｒ、Ｂａ 、 Ｚｎ ＳＳｎ ｆ７’ｒ
−ｒｌｉ Ｚｒから３！！はれる全極とのｙ最１ ｆＣ
，ｒ、ｔエステルとを含む。アルキル錫化合物としてｒ
ま、例えばツメチル錫オキシド、ジメチル艷スルフィド
、ジブチル錫ビス（インオクチルメルカプトアセテ−１
・）、モツプチル錫トリス（インオクチルメルカブトグ
ロピオネート）のような化合物が記載されている。全域
メルカプチドあるい１．１メルカグトカルがン酸の塩ま
７’Ｃμエステルには、例えば炬鉛ビス（インオクチル
チオグリコレート）のような化合物が含まれる。Ｍ＠罎
化合物の兄全な除去は、新用（ｓｈｉｎｋａｗａ）の臀
開昭３２−ｇ ９ 、 ’１．５７号中で試みられてお
り、有機亜鉛化合物とＭ機咳のアルカリ金Ｊ１１４塩ま
′ｆｃはアルカリ土類金鵬堪とを含む含ハロゲン樹脂用
安定剤が記載されていり。
えようとする試みはなされている。かくして、有機錫化
合物と他の有機錫化合物との種々の組み合わせが開発さ
れている。音用らの時開餡！ｒ、２−３’１．９３；ｂ
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アルキル鋸化合物およびノアルキル錫化合物から遺はれ
る少なくとも／楕のアルキル錫化合物と、少なくと４
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のｊ４Ａまた■エステルあるいにマレイン酸とＭｇ、
Ｃ；ａ、 Ｓｒ、Ｂａ 、 Ｚｎ ＳＳｎ ｆ７’ｒ
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，ｒ、ｔエステルとを含む。アルキル錫化合物としてｒ
ま、例えばツメチル錫オキシド、ジメチル艷スルフィド
、ジブチル錫ビス（インオクチルメルカプトアセテ−１
・）、モツプチル錫トリス（インオクチルメルカブトグ
ロピオネート）のような化合物が記載されている。全域
メルカプチドあるい１．１メルカグトカルがン酸の塩ま
７’Ｃμエステルには、例えば炬鉛ビス（インオクチル
チオグリコレート）のような化合物が含まれる。Ｍ＠罎
化合物の兄全な除去は、新用（ｓｈｉｎｋａｗａ）の臀
開昭３２−ｇ ９ 、 ’１．５７号中で試みられてお
り、有機亜鉛化合物とＭ機咳のアルカリ金Ｊ１１４塩ま
′ｆｃはアルカリ土類金鵬堪とを含む含ハロゲン樹脂用
安定剤が記載されていり。
有機亜鉛化合物は式
％式％）（）
（上記式中、ｓｘ ａメルカプタンま７’Ｃｒｔメル
カプテート残基であり、ＹｒｔＳｘ とｈじかま＾μ有
機鹸残基である） を有する。かかる有機亜鉛化合物の例は０
０ Ｃ，Ｈ，７０ＣＣＨ２Ｓ−Ｚｎ−５−ＣＨ，Ｃ０Ｃ３Ｈ
，。
カプテート残基であり、ＹｒｔＳｘ とｈじかま＾μ有
機鹸残基である） を有する。かかる有機亜鉛化合物の例は０
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である＠
ｊｎＪ＠９に、 ７ （ストナー（ＬｅｉｓｔｎｅｒＪ
らの米国！ｉＦ’ｆ第λ、７，１３．９６！；ｇに５式 ％式％ （上記式中、Ｒμアリールまたｒｌ、アルキルであり、
Ｙｒまアルキレンであり、Ｍｅ ｔユアルカリ金属以
外の全極であり、その例はアルカリ土類全編、カドミウ
ム、鉛、吐剤、錫を含む） 會乍するＭ磯金栖化合物である含ノ・口ｒンポリマ。
らの米国！ｉＦ’ｆ第λ、７，１３．９６！；ｇに５式 ％式％ （上記式中、Ｒμアリールまたｒｌ、アルキルであり、
Ｙｒまアルキレンであり、Ｍｅ ｔユアルカリ金属以
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ム、鉛、吐剤、錫を含む） 會乍するＭ磯金栖化合物である含ノ・口ｒンポリマ。
−用安犀剤を記載している。
本発明Ｖ、ｔ、／） 少なくとも／釉の亜鉛メルカプ
トエステルと２） 少なくともｌ柚の塩基性無機アルキ
ル錫化合物または一基性無悄アルカリ土類金輌化＠−物
と必要により ３）少なくとも／性の置換ソヒドロピリ
ジンを営む新規朝成物に関する。
トエステルと２） 少なくともｌ柚の塩基性無機アルキ
ル錫化合物または一基性無悄アルカリ土類金輌化＠−物
と必要により ３）少なくとも／性の置換ソヒドロピリ
ジンを営む新規朝成物に関する。
これらの組成物は含ハロゲンポリマーの安定剤として有
用である。
用である。
また本発明は、含ハロゲンポリマーと、少なくとも７棟
の亜鉛メルカゾトエステルと、少なくとも／イ屯の塩基
性無機アルカリ金属化合物ま月封留１基性無機アルカリ
土類金属化合物と、必架により少なくとも／枕の置換ジ
ヒドロピリジンを含む、加工中の熱暴露による変色に対
する改良さ扛た抵抗性をＭする新規ポリマー組成物に関
する。これらのポリマー組成物に、パイプのような硬質
製品の製造に有用である。
の亜鉛メルカゾトエステルと、少なくとも／イ屯の塩基
性無機アルカリ金属化合物ま月封留１基性無機アルカリ
土類金属化合物と、必架により少なくとも／枕の置換ジ
ヒドロピリジンを含む、加工中の熱暴露による変色に対
する改良さ扛た抵抗性をＭする新規ポリマー組成物に関
する。これらのポリマー組成物に、パイプのような硬質
製品の製造に有用である。
今回、本発明者らは、本発明により、熱の劣化作用に対
する含ハロダンポリマーの安定化に於て改良された有効
性を有する安定剤組成物を発見した。加工中の熱暴露に
よる変色に対して改良され） ｆｃ抵抗性を有するポリマー組成物も、本発明の実施に
よって提供される。
する含ハロダンポリマーの安定化に於て改良された有効
性を有する安定剤組成物を発見した。加工中の熱暴露に
よる変色に対して改良され） ｆｃ抵抗性を有するポリマー組成物も、本発明の実施に
よって提供される。
本発明は、ａ）ｉ）少なくとも／徨の亜鉛メルヵノトエ
ステルと、２）少なくとも／ａの場基性無機アルカリ金
属化合物またＬ墳基洗無俊アルカリ土類金鵬化合物と、
必要により３）少なくとも／への飯伊ジヒドロピリジン
を含む安定剤組成物；およびｂ）／）含ハロゲンポリマ
ーと、刀少なくとも７種の曲鉛メルカグトエステルと、
３）少なくとも／鴇の塩基性態様アルカリ金属化合物ま
ｆｃｔゴ塩基性無伎アルカリ土類金楓全極物と、必委に
工りｑ）少なくとも／槽のｔ１１ｔ候ジヒドロピリジン
を営むポリマー組成物を提供する。
ステルと、２）少なくとも／ａの場基性無機アルカリ金
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必要により３）少なくとも／への飯伊ジヒドロピリジン
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ーと、刀少なくとも７種の曲鉛メルカグトエステルと、
３）少なくとも／鴇の塩基性態様アルカリ金属化合物ま
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工りｑ）少なくとも／槽のｔ１１ｔ候ジヒドロピリジン
を営むポリマー組成物を提供する。
本発明の女足％ｌｊ組成物によって安定化されかつ本発
明の２リマ一組成物に有用な含ハロダンポリマーには、
例えば、ハロゲン化ポリオレフィンホモポリマー、ハＯ
グン化ポリオレフィンコポリマー、ハｏ）ｆン化ホリオ
レフィンポモポ！Ｊ −７−マフ’ｃはハログ／化ポリ
オレフィンコボリマーヲ含ムポリマープレノド、ハロゲ
ノ化ビニルボモチリマー、ハロゲン化ビニルコポリマー
、ハロゲン化ヒニルホモホｌ）マーまたにハロゲン化ビ
ニルコポリマーを宮むポリマーブレンドが含まれる。本
発明の実施に使用できるハロゲン化ビニルホモポリマー
、ハロゲン化ビニルコポリマー、ハロゲン化ビニルホモ
ポリマーマタホハログン化ビニルコポリマーｋ ８−
Ｃ？ポリマーブレンドとしては、例えは、＋１ｌｙｌ？
り塩化ビニル、ポリ塩化ビニリゾ／、ポリ臭化ビニル、
ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、（２）塩化ビニ
ルと、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、酪ｒ夜ビニル、安
息杏飲ビニル、フマル醸ノエチＡ１マレイン咳ジエチル
、他のフマル酸アルキルお↓、ぴマレイノ酸アルキル、
ゾロビオ７版ビニル、アクリル取メチル、アクリル飯＝
−エチルヘキシル、アクリル醒ブナル、アクリル酸エチ
ルおよび竹１シのアクリル酸アルキル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル岐エチル、メタクリル骸ブチル、メタ
クリル摩ヒドロキシュチル２および他のメタクリル酸メ
ルキル、α−クロルアクリルはメチル、メチル／、ビニ
ルエチルニーデル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテルのＬつｆｘヒ＝ルｘ−ｒル類、ビニ
ルメチルケトン、ビニルフェニルケトンのようなビニル
ケトン類、／−フルオロ−／−クロロエチレン、アクリ
ロニトリル、クロロアクリロニトリル、二酢酸アリリデ
ン、二酢酸クロロ７ ’Ｊ ＩＪデン、エチレン、プロ
ピレンのような共重合ｏＪ肚なエチレン糸年始オｉモノ
マーとのコポリマー、および（３）ポリ塩化ビニルとポ
リエチレン、？り塩化ビニルとｍｔｐ＝化ポリエチレン
、ポリ塩化ビニルと、Ｊ？ポリメタクリル酸メチルポリ
塩化ビニリゾポリメタクリル叡ブチル、ポリ塩化ビニル
とポリステレン、ｒり塩化ビニルとアクリロニトリル−
ブタジェン−ステレノコポリマー、ポリ塩化ビニルとポ
リエチレンとポリメタクリル酸メチルのブレンドのよう
ヶ月ビリマーブレンドを使用することができる。不冗明
に１史用できる典型的ｑノ・ログン化ビニルコポリマー
には、ｒｖ化ビニル−酢酸ビニル（ｇｑニア、３）、Ｎ
化ビニル−塩化ビニリデン＜９Ｓ：３）、ｋＭ化ビニル
−フマル改ノエチル（ｑ、！ｉ″：５）、塩化ビニル−
トリクロロエチレン＜９３：３）、１ｍｌ化ビニル−ア
クリルチルヘキ／ル（ｇＯ：、２０）が含まれる。本発
明Ｖ実施に使用できるポリマーブレッドは、少なくとも
２イ虫の異なる？リマーｆ頃の９勿」主的ブレンドかラ
ナリ１．２．ｆｆ−９３”Ｍ量％のハロダン化ビニルホ
モポリマーを含む。不発明の実施に使用できるハロダン
化ビニルコ列？リマ−ｕ、２３〜９５モルチのハロダン
化ビニル単位を廿むコポリマーである。
明の２リマ一組成物に有用な含ハロダンポリマーには、
例えば、ハロゲン化ポリオレフィンホモポリマー、ハＯ
グン化ポリオレフィンコポリマー、ハｏ）ｆン化ホリオ
レフィンポモポ！Ｊ −７−マフ’ｃはハログ／化ポリ
オレフィンコボリマーヲ含ムポリマープレノド、ハロゲ
ノ化ビニルボモチリマー、ハロゲン化ビニルコポリマー
、ハロゲン化ヒニルホモホｌ）マーまたにハロゲン化ビ
ニルコポリマーを宮むポリマーブレンドが含まれる。本
発明の実施に使用できるハロゲン化ビニルホモポリマー
、ハロゲン化ビニルコポリマー、ハロゲン化ビニルホモ
ポリマーマタホハログン化ビニルコポリマーｋ ８−
Ｃ？ポリマーブレンドとしては、例えは、＋１ｌｙｌ？
り塩化ビニル、ポリ塩化ビニリゾ／、ポリ臭化ビニル、
ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、（２）塩化ビニ
ルと、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、酪ｒ夜ビニル、安
息杏飲ビニル、フマル醸ノエチＡ１マレイン咳ジエチル
、他のフマル酸アルキルお↓、ぴマレイノ酸アルキル、
ゾロビオ７版ビニル、アクリル取メチル、アクリル飯＝
−エチルヘキシル、アクリル醒ブナル、アクリル酸エチ
ルおよび竹１シのアクリル酸アルキル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル岐エチル、メタクリル骸ブチル、メタ
クリル摩ヒドロキシュチル２および他のメタクリル酸メ
ルキル、α−クロルアクリルはメチル、メチル／、ビニ
ルエチルニーデル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテルのＬつｆｘヒ＝ルｘ−ｒル類、ビニ
ルメチルケトン、ビニルフェニルケトンのようなビニル
ケトン類、／−フルオロ−／−クロロエチレン、アクリ
ロニトリル、クロロアクリロニトリル、二酢酸アリリデ
ン、二酢酸クロロ７ ’Ｊ ＩＪデン、エチレン、プロ
ピレンのような共重合ｏＪ肚なエチレン糸年始オｉモノ
マーとのコポリマー、および（３）ポリ塩化ビニルとポ
リエチレン、？り塩化ビニルとｍｔｐ＝化ポリエチレン
、ポリ塩化ビニルと、Ｊ？ポリメタクリル酸メチルポリ
塩化ビニリゾポリメタクリル叡ブチル、ポリ塩化ビニル
とポリステレン、ｒり塩化ビニルとアクリロニトリル−
ブタジェン−ステレノコポリマー、ポリ塩化ビニルとポ
リエチレンとポリメタクリル酸メチルのブレンドのよう
ヶ月ビリマーブレンドを使用することができる。不冗明
に１史用できる典型的ｑノ・ログン化ビニルコポリマー
には、ｒｖ化ビニル−酢酸ビニル（ｇｑニア、３）、Ｎ
化ビニル−塩化ビニリデン＜９Ｓ：３）、ｋＭ化ビニル
−フマル改ノエチル（ｑ、！ｉ″：５）、塩化ビニル−
トリクロロエチレン＜９３：３）、１ｍｌ化ビニル−ア
クリルチルヘキ／ル（ｇＯ：、２０）が含まれる。本発
明Ｖ実施に使用できるポリマーブレッドは、少なくとも
２イ虫の異なる？リマーｆ頃の９勿」主的ブレンドかラ
ナリ１．２．ｆｆ−９３”Ｍ量％のハロダン化ビニルホ
モポリマーを含む。不発明の実施に使用できるハロダン
化ビニルコ列？リマ−ｕ、２３〜９５モルチのハロダン
化ビニル単位を廿むコポリマーである。
本発明の実施に有用な亜鉛メルカプトエステルは、おの
おのが硫黄原子によって亜鉛原子と結合しているコ個の
メルカプトエステル基を勺する南機能鉛化合物であり、
式（１１ ％式％ 〔上記式（１１中、ｘ ＝ ／またｒｔ＝であり、Ｒは
Ｃ４〜Ｃ２Ｑ の直鎖または分枝鎖、飽和または不飽
和アルキル基である〕 上山する。
おのが硫黄原子によって亜鉛原子と結合しているコ個の
メルカプトエステル基を勺する南機能鉛化合物であり、
式（１１ ％式％ 〔上記式（１１中、ｘ ＝ ／またｒｔ＝であり、Ｒは
Ｃ４〜Ｃ２Ｑ の直鎖または分枝鎖、飽和または不飽
和アルキル基である〕 上山する。
本発明の実施に有用な！ｌｌ［！鉛メルカプトエステル
の例に、第１衣に示す化合物を含むが、これらに；“
く 限定されるものではない。
の例に、第１衣に示す化合物を含むが、これらに；“
く 限定されるものではない。
第１衣
亜鉛メルカプトニス
（Ｉ
Ａ Ｚｎ（ＳＣＨ２ＣＯＣ８Ｈ，、
） ２１ Ｂ Ｚｎ （
ＳＣＨｚＣ） 、ｃｏｃ８＋、７ ）２１ ＣＺｎ （ＳＣＨ２ＣＯＣ、６Ｈ，、） ２１ Ｄ Ｚｎ （ＳＣＨ
２ＣＯＣ８Ｈル、６Ｈ３５ン。
） ２１ Ｂ Ｚｎ （
ＳＣＨｚＣ） 、ｃｏｃ８＋、７ ）２１ ＣＺｎ （ＳＣＨ２ＣＯＣ、６Ｈ，、） ２１ Ｄ Ｚｎ （ＳＣＨ
２ＣＯＣ８Ｈル、６Ｈ３５ン。
１
Ｅ Ｚｎ （ＳＣＨ２ＣＯＣ２Ｈ５）
２本明細★中で使用する塩基性無機アルカリ全極化合
物［７ＣはｉＭ基注性無機アルカリ土類金属化合物いう
用飴μ、アル〃゛す金属またはアルカリ土類金属の酸化
物、水酸化物、硫化物、珪酸塩、燐酸基、珪酸塩、炭酸
基からなる群から選はれる。好ましくｒま、アルカリ金
ｌ！４μ、ＬｉＳ Ｎａ、 にから選ばれ、アルカリ
土類金属はＭｇＸＣａ、Ｓｒ、Ｂａ力・ら選ばれる。
２本明細★中で使用する塩基性無機アルカリ全極化合
物［７ＣはｉＭ基注性無機アルカリ土類金属化合物いう
用飴μ、アル〃゛す金属またはアルカリ土類金属の酸化
物、水酸化物、硫化物、珪酸塩、燐酸基、珪酸塩、炭酸
基からなる群から選はれる。好ましくｒま、アルカリ金
ｌ！４μ、ＬｉＳ Ｎａ、 にから選ばれ、アルカリ
土類金属はＭｇＸＣａ、Ｓｒ、Ｂａ力・ら選ばれる。
塩基性無情アルカリ金属化合物または塩基Ｖ十無機アル
カリ土類金属化合物ｔ６、Ｃａ（ＯＨ）ｚ、Ｍｇ （Ｏ
Ｈ） ２、ＬｉＯＨ、Ｎａ、ＢＯ２、Ｋ２ＣＯ３、珪酸
ナトリウムを含むが、これらに限定されるものではない
。
カリ土類金属化合物ｔ６、Ｃａ（ＯＨ）ｚ、Ｍｇ （Ｏ
Ｈ） ２、ＬｉＯＨ、Ｎａ、ＢＯ２、Ｋ２ＣＯ３、珪酸
ナトリウムを含むが、これらに限定されるものではない
。
本明細１中で使用するｆｆｌ換ジビジヒドロピリジンう
用＃は、複累壌式慎 を言み、壌輩累の隣りの炭紫原子すなわちユ４７および
４位にメチル基が付いておりかつ壊の３缶および５位に
エステル基が付いている有機化合物を意味する。より畦
しくに、これらのｔｉ１挨ジビジヒドロピリジンＧ１１ ０ 〇 〔上ａｔう式（１１甲、Ｒ２はＣ１〜Ｃ２１１１７Ｊ直
鎖またμ分枝鎖、飽和または不飽和アルキル基である〕
を有する化合物である。本発明の実施に有用な置換ジヒ
ドロピリジンおよびその製法は、ピグロール（Ｐｉｇｅ
ｒｏｌ）らの米国臀許＠ｌｔ、、２０９．’Ａ３９号に
記載されており、該待計の記載は診照文として本明細誉
に台筐れるものとする。
用＃は、複累壌式慎 を言み、壌輩累の隣りの炭紫原子すなわちユ４７および
４位にメチル基が付いておりかつ壊の３缶および５位に
エステル基が付いている有機化合物を意味する。より畦
しくに、これらのｔｉ１挨ジビジヒドロピリジンＧ１１ ０ 〇 〔上ａｔう式（１１甲、Ｒ２はＣ１〜Ｃ２１１１７Ｊ直
鎖またμ分枝鎖、飽和または不飽和アルキル基である〕
を有する化合物である。本発明の実施に有用な置換ジヒ
ドロピリジンおよびその製法は、ピグロール（Ｐｉｇｅ
ｒｏｌ）らの米国臀許＠ｌｔ、、２０９．’Ａ３９号に
記載されており、該待計の記載は診照文として本明細誉
に台筐れるものとする。
不発明に有用なｔｔｍジヒドロビ隻ジンの例は下記のも
のを含むが、これらに限定されるものではない。
のを含むが、これらに限定されるものではない。
置換ジヒドロピリジン
崖
本発明の安定剤組成物中の各成分のｔｌよ、広範囲にわ
たって変化することができる し力・し、一般に、安に
剤組成物は、安定剤組成物の全電音に対して、約７．５
−〜約ｇ５重量％、好ましくは約９０〜約６０′Ｎｆ％
の亜鉛メ□ルカノトエステルと、約／Ｓ〜約ｇ５重量％
、好ましくは約９０〜１１．．０Ｍ蓋−の塩基性無情ア
ルカリ金属化合物または塩基性無機アルカリ土類金属化
合物と、使用する場合には幻／〜約５０血量チ、好まし
くは約７０〜約３０＊＃％のｔｔｍノヒドロピリジンと
を含む。
たって変化することができる し力・し、一般に、安に
剤組成物は、安定剤組成物の全電音に対して、約７．５
−〜約ｇ５重量％、好ましくは約９０〜約６０′Ｎｆ％
の亜鉛メ□ルカノトエステルと、約／Ｓ〜約ｇ５重量％
、好ましくは約９０〜１１．．０Ｍ蓋−の塩基性無情ア
ルカリ金属化合物または塩基性無機アルカリ土類金属化
合物と、使用する場合には幻／〜約５０血量チ、好まし
くは約７０〜約３０＊＃％のｔｔｍノヒドロピリジンと
を含む。
同様に、本発明のポリマー組成物の実施に用いられる女
ず剤組成物のｆは、広範囲にわたって変化することがで
きる。少なくとも安定化に肩効な量の安定剤組成物がブ
リマー組成物中ｖｃ存在することだけが必要である。一
般に、含ノ・ロｒンボリマー１００重量ｓにつきθ、Ｏ
５亀蓋部のような９責の安を剤組成物が安定化に有効で
ある。使用することができる安定剤組成物の縦には臨界
的な上限はないが、含ノ・ロダンポリマー１００ｍ１１
部につき約１５朧ｆｆ１Ｍを越える鼾の安定剤組成物は
、余分の安冨剤使用菫を補償する有効性の増加を与えな
い。好ましくソ、本発明の安定剤組成物は、含ハロダン
ポリマー１０Ｏ菖ｔＳにつき約０，２〜幻７電ｆｓＬ：
／）ｉｌｌで用いられる。
ず剤組成物のｆは、広範囲にわたって変化することがで
きる。少なくとも安定化に肩効な量の安定剤組成物がブ
リマー組成物中ｖｃ存在することだけが必要である。一
般に、含ノ・ロｒンボリマー１００重量ｓにつきθ、Ｏ
５亀蓋部のような９責の安を剤組成物が安定化に有効で
ある。使用することができる安定剤組成物の縦には臨界
的な上限はないが、含ノ・ロダンポリマー１００ｍ１１
部につき約１５朧ｆｆ１Ｍを越える鼾の安定剤組成物は
、余分の安冨剤使用菫を補償する有効性の増加を与えな
い。好ましくソ、本発明の安定剤組成物は、含ハロダン
ポリマー１０Ｏ菖ｔＳにつき約０，２〜幻７電ｆｓＬ：
／）ｉｌｌで用いられる。
本発明のポリマー組成物の実施に於て、含ノ・ロダンポ
リマーと安定剤組成物とに加えて、グラスチック孜術に
於て公知の光横剤、顔料、可塑剤、染料、潤滑剤、酸化
防止剤、紫外線安定剤のような通常の添加剤が存在して
いてもよい。光填剤としては、■焼りレー、炭酸カルシ
ウム、メルクのような物質を用いることができる。二酸
化チタ／、カーボンブラック、酸化鉄のような物質は、
顔料として使用することができる。使用できる公知の可
塑剤には、フタル酸エステル、セパシン酬エステル、ア
ジピン鍍エステル、ｇＩ＃酸エステル、／６−／３０の
炭素原子を有する脂肪酸エステルが含まれる。使用でき
る公知の潤滑剤には、炭化水系ワックス、ステアリン酸
スゲアリル、パルミチンばセチルおよびその他のエステ
ルワックスが宮まれる。有用な酸化防止剤には、亜燐酸
トリクレジル、２，６−ノーｔ−ブチル−ｔ−メチルフ
ェノール、２１乙−ジ−ｔ−ブチル−ｑ−デシルオキシ
フェノール１．２−ｔ−ブチル−ｑ−オクタデンルオギ
シフェノールが含まれる。
リマーと安定剤組成物とに加えて、グラスチック孜術に
於て公知の光横剤、顔料、可塑剤、染料、潤滑剤、酸化
防止剤、紫外線安定剤のような通常の添加剤が存在して
いてもよい。光填剤としては、■焼りレー、炭酸カルシ
ウム、メルクのような物質を用いることができる。二酸
化チタ／、カーボンブラック、酸化鉄のような物質は、
顔料として使用することができる。使用できる公知の可
塑剤には、フタル酸エステル、セパシン酬エステル、ア
ジピン鍍エステル、ｇＩ＃酸エステル、／６−／３０の
炭素原子を有する脂肪酸エステルが含まれる。使用でき
る公知の潤滑剤には、炭化水系ワックス、ステアリン酸
スゲアリル、パルミチンばセチルおよびその他のエステ
ルワックスが宮まれる。有用な酸化防止剤には、亜燐酸
トリクレジル、２，６−ノーｔ−ブチル−ｔ−メチルフ
ェノール、２１乙−ジ−ｔ−ブチル−ｑ−デシルオキシ
フェノール１．２−ｔ−ブチル−ｑ−オクタデンルオギ
シフェノールが含まれる。
本発明の安定剤組成物の製造には、通常の装置を月］い
、当業界で公知の方法金相いるととができる。各成分は
、各成分を混合物中に均一に分散させる任蕉の便利な方
法で、任意のＩＩＥＩ序で、−祁に混合することができ
る、 本発明のポリマー組成物ｒｊ、当業界で公知の方法で、
かつ通騎の装置〔例えばヘンシエルプレンダー（Ｈｅｎ
ｓｈｅｌ ｂｌｅｎｄｅｒ） ）を用いて製造すること
ができる１、１つのかかる方法は、予ｖ＃ｉ混合した安
定剤組成物を、２本ロールミルＬで、含ノ・ロダンポリ
マーｔこ混合するからなる。もう７つの方法でハ、ヘン
シエルプレングー中でｈｗ的に混合しながら、含ハロｊ
” ７ ＃ リマーへ安定剤組成物を添加することがで
きる。考慮すべき重装なことは、安定剤組成物と含ノ・
口ｒンポリマーとを一鮪に児全に混合させることである
。
、当業界で公知の方法金相いるととができる。各成分は
、各成分を混合物中に均一に分散させる任蕉の便利な方
法で、任意のＩＩＥＩ序で、−祁に混合することができ
る、 本発明のポリマー組成物ｒｊ、当業界で公知の方法で、
かつ通騎の装置〔例えばヘンシエルプレンダー（Ｈｅｎ
ｓｈｅｌ ｂｌｅｎｄｅｒ） ）を用いて製造すること
ができる１、１つのかかる方法は、予ｖ＃ｉ混合した安
定剤組成物を、２本ロールミルＬで、含ノ・ロダンポリ
マーｔこ混合するからなる。もう７つの方法でハ、ヘン
シエルプレングー中でｈｗ的に混合しながら、含ハロｊ
” ７ ＃ リマーへ安定剤組成物を添加することがで
きる。考慮すべき重装なことは、安定剤組成物と含ノ・
口ｒンポリマーとを一鮪に児全に混合させることである
。
本発明の安定化された含ノ・ログ／／リマー組成物ｒ、
！、製品例えばバイオの製造に使用することができる。
！、製品例えばバイオの製造に使用することができる。
本発明の安定化ポリマー組成物を所望の形状シで成形′
ｆるＶｃは、抛々の通常の成形技術を用いることができ
る。以下、火施例によって本発明を説明する。舟に回ら
ない限り、実施例中ならひに不明、１ｉｌｌ省全体會通
じて、量および酩およびチはすべて重量による。
ｆるＶｃは、抛々の通常の成形技術を用いることができ
る。以下、火施例によって本発明を説明する。舟に回ら
ない限り、実施例中ならひに不明、１ｉｌｌ省全体會通
じて、量および酩およびチはすべて重量による。
実施例
一１■−□
ヘンシェル高強度ミキサー（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ ｈｌｇ
ｈＩｎｔｅｎｓｉｔｙ ｍ１ｘｅｒ） （、ＺＪ ＳＳ
型）中で、ポリ環化ビ＝ル（Ｂ、Ｆ、グツドリッチケミ
カル社（Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｌｃｈｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されているグオン１０３ＥＰ
−Ｆ−’７４ （ＧＥＯＮ １０３ＥＰ−Ｆ−’ｉｂ
）〕ｉｏｏ部をステアリ？酸カルシウムで被梳された微
細粒度炭酸カルシウム３．０部、二酸化チタン／： ０
’＆ｕ 、ノぐラフインワックス〔カースタブ社（Ｃａ
ｒｓｔａｂ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されて
いるアドバ’７７りｐ／ｂｓ （ＡＤＶＡＷＡＸ’ ／
６ｓ＋ ） ／ 、 ｘ ｔｗ、ステアリン醸カルシウ
ム０．６０部、酸化低分子量エチレンホモポリマー〔ア
ライドケミカル社（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されているＡｃｔ、
２９Ａ”ＪＯ，／！ｒ部および第Ａ表中に示し次安穎ｉ
ｌ１組成物の順のおのおのの第Ａ表中に示したｉｔ（ｇ
菖はポリ塩化ビニル７００部についての重量部である）
と、１ｉｏｃでドライ混合することによって幾つかの混
合物を、、１４製す２゜得られた馨合物を約７９３℃で
、二本ロールミル上で素練りする。混合物をミルに箪初
に導入したときがら開Ｋｉ Ｌ、て、／分間隔で試料を
取る。
ｈＩｎｔｅｎｓｉｔｙ ｍ１ｘｅｒ） （、ＺＪ ＳＳ
型）中で、ポリ環化ビ＝ル（Ｂ、Ｆ、グツドリッチケミ
カル社（Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｌｃｈｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されているグオン１０３ＥＰ
−Ｆ−’７４ （ＧＥＯＮ １０３ＥＰ−Ｆ−’ｉｂ
）〕ｉｏｏ部をステアリ？酸カルシウムで被梳された微
細粒度炭酸カルシウム３．０部、二酸化チタン／： ０
’＆ｕ 、ノぐラフインワックス〔カースタブ社（Ｃａ
ｒｓｔａｂ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されて
いるアドバ’７７りｐ／ｂｓ （ＡＤＶＡＷＡＸ’ ／
６ｓ＋ ） ／ 、 ｘ ｔｗ、ステアリン醸カルシウ
ム０．６０部、酸化低分子量エチレンホモポリマー〔ア
ライドケミカル社（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されているＡｃｔ、
２９Ａ”ＪＯ，／！ｒ部および第Ａ表中に示し次安穎ｉ
ｌ１組成物の順のおのおのの第Ａ表中に示したｉｔ（ｇ
菖はポリ塩化ビニル７００部についての重量部である）
と、１ｉｏｃでドライ混合することによって幾つかの混
合物を、、１４製す２゜得られた馨合物を約７９３℃で
、二本ロールミル上で素練りする。混合物をミルに箪初
に導入したときがら開Ｋｉ Ｌ、て、／分間隔で試料を
取る。
ミルから取った各試料の外払・乞下６「”スケールを月
ｊいてト１曲する。
ｊいてト１曲する。
１０ ９ ｇ ？ Ａ 、ｋ ４ ３ コ
／ ０白色−−−−−−−−−−−−−〜−−一一ン
黄褐色−橙色一一−−−−−−一一−ン 黒褐色（Ｔａ
ｎ−Ｏｒａｎｇｅ） （Ｂｕｒｎ）これら
の〜（験結呆ｒｔ 第Ａ ｐに示す。
／ ０白色−−−−−−−−−−−−−〜−−一一ン
黄褐色−橙色一一−−−−−−一一−ン 黒褐色（Ｔａ
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の〜（験結呆ｒｔ 第Ａ ｐに示す。
り
尊
辱
匂
納
喝
ぐＮ
め
Ｓ 句 〜 的的
喝 暮 釣Ｊ／）さＪ／１
喝 鵠 ６６ ％Ｏｅ”ト
ζ さ −＠
トｅｌｏ かト か
艶 ）ミ
喝 暮 釣Ｊ／）さＪ／１
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艶 ）ミ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｆｌｌＡ、 式中 １ Ｚｎ（Ｓ−ＣＨ２）ｘ−ＣＯＲ）２中 〔上目ピ弐中中、Ｘ汀／またげλであｐｌＲｒｉＣ，〜
Ｃ２゜の直鎖または分枝鎖、飽和ｆたは不飽和アルキル
基である〕 を徊する少なくとも／櫨の亜鉛メルカプトエステルと、 Ｂ、少なくとも／神の塩基性無機アルカリ金−化合物ま
たは塩基性無情アルカリ土類金属化合物 を含むことを特徴とする、熱の劣化作用に対する含ハロ
ゲンポリマー安定化用組成Ｖ１．０（２；式 （上記式中、Ｒ２ばＣ４〜Ｃ２゜の直鎖オたは分枝鎖、
飽和または不飽和アルキル基である）を有する少なくと
４７種の着換ジヒドロピリジン を史ＶＣ含むことを特徴とする特許請求の範囲第１１１
項記載の組成物。 （３１塩基性無機アルカリ金属化合物またに塩基性無機
アルカリ土類金属化合物が、アルカリ金属管たけアルカ
リ土類金属の酸化物、水酸化物、硫化物、ケイ酸塩、燐
酸塩、硼酸塩、炭酸塩からなる許から選ばれることを特
徴とする特許請求の範囲躯１ｕ項または第（２）項記載
の組成物。 （４１基糸性無機アルカリ金属化合物せたけ塩基性無機
アルカリ土類金属化合物がＭｇ （ＯＨ） 、であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第（３）項記載の組成物
。 （５）塩基性無機アルカリ金属化合物またに塩基性無機
アルカリ土類金属化合物がＣａ（ＯＨ）２であることを
特徴とする特許請求の範囲第（３）項記載の組成物。 （６） 亜鉛メルカプトエステルが亜鉛ビる（イソオ
クチルチオグリコレート）であシ塩基性無機アルカリ金
輌化合物またｒｉ塩基性無機アルカリ土類金属化合物が
Ｃａ （ＯＨ） ２である特許請求の範囲第（１）項記
載の組成物。 （７） 亜鉛メルカプトエステルが亜鉛ビス（インオ
クチルチオグリコレート）であり、塩基性無機アルカリ
金属化合物まｆｃｒｉ塩基性無機アルカリ土類金属化合
物がＣａ （ＯＨ） ２でおり、かつに捗ノヒドロピリ
ジンが式 ％式％ を有する特許請求の範囲第（２）項記載の組成物。 （８） 組成物が、組成物の全重音に対して約／Ｓ〜
約ｇｓ＊’ｍｓの屯鉛メルカグトエステルと約／Ｓ〜約
ざ５崩譬チの塩基性無情アルカリ全極化合物またｒま塩
基性態様アルカリ土類金属化合物とを含むことを特徴と
する特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。 （９）組成物が組成物の全ａｔに対して約／〜約ｔＯ重
量ｓのｔｍｍジヒドロビリジン含むことを特徴とする％
ｅｔ＃を求の範囲第（２）項記載の組成物。 ム・ 含ハロゲンポリマーと待Ｗｆ蹟求の郭囲第（１１
項記載の１１４底物の安定化有効量とｔ＠むことを物色
とする、熱の劣化作用に対して萱足化されたポリマー組
成物。 Ｏυ ％許餉氷の範囲第（２）項に記載の少くとも／抛
の概換ジヒドロピリジンを更に含むことを特徴とする特
許請求の範１第（８）項記載のポリマー組成物。 ０２ 含ハロゲンポリマーと竹ｔＲ蹟求の範囲第（１
１項記載の組成物の安定化有効量とを含むことを特徴と
する）やイソ。 ０′５ 轡ＩＦ！Ｆ請求の範囲第（２）項に記載の少
くとも／ねの′ｖＭ換ジビジヒドロピリジンに含むこと
を待機とする竹ｆ！Ｊｒ請求の範囲第６２項記載のノや
イブ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37942682A | 1982-05-18 | 1982-05-18 | |
| US379426 | 1982-05-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58206653A true JPS58206653A (ja) | 1983-12-01 |
| JPH0337578B2 JPH0337578B2 (ja) | 1991-06-06 |
Family
ID=23497226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57130213A Granted JPS58206653A (ja) | 1982-05-18 | 1982-07-26 | 亜鉛メルカプトエステルと、塩基性無機アルカリ金属化合物または塩基性無機アルカリ土類金属化合物と、必要により置換ジヒドロピリジンを含む含ハロゲンポリマー用安定剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58206653A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06329922A (ja) * | 1993-05-05 | 1994-11-29 | Morton Internatl Inc | Ｐｖｃ加工用熱安定剤／潤滑剤およびその製造法 |
| JP2009084263A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-04-23 | Idemitsu Kosan Co Ltd | メルカプトアルカンカルボン酸エステル亜鉛塩およびその製造方法、潤滑油添加剤、および潤滑油組成物 |
-
1982
- 1982-07-26 JP JP57130213A patent/JPS58206653A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06329922A (ja) * | 1993-05-05 | 1994-11-29 | Morton Internatl Inc | Ｐｖｃ加工用熱安定剤／潤滑剤およびその製造法 |
| JP2009084263A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-04-23 | Idemitsu Kosan Co Ltd | メルカプトアルカンカルボン酸エステル亜鉛塩およびその製造方法、潤滑油添加剤、および潤滑油組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0337578B2 (ja) | 1991-06-06 |
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