CS244813B2 - Production method of 1-substituted azetidin-3-ole - Google Patents
Production method of 1-substituted azetidin-3-ole Download PDFInfo
- Publication number
- CS244813B2 CS244813B2 CS843245A CS324584A CS244813B2 CS 244813 B2 CS244813 B2 CS 244813B2 CS 843245 A CS843245 A CS 843245A CS 324584 A CS324584 A CS 324584A CS 244813 B2 CS244813 B2 CS 244813B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- halide
- hal
- compound
- chem
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- -1 1-substituted azetidin-3-ol Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 claims abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 5
- GFZWHAAOIVMHOI-UHFFFAOYSA-N azetidine-3-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CNC1 GFZWHAAOIVMHOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005002 aryl methyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DICYXRPFUSIVJA-UHFFFAOYSA-N 1-benzylazetidin-2-ol Chemical compound OC1CCN1CC1=CC=CC=C1 DICYXRPFUSIVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- JOXQHYFVXZZGQZ-UHFFFAOYSA-N 1-benzylazetidin-3-ol Chemical compound C1C(O)CN1CC1=CC=CC=C1 JOXQHYFVXZZGQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- GMWFCJXSQQHBPI-UHFFFAOYSA-N azetidin-3-ol Chemical class OC1CNC1 GMWFCJXSQQHBPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- MGHPNCMVUAKAIE-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)C1=CC=CC=C1 MGHPNCMVUAKAIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000036512 infertility Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000009993 protective function Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D205/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D205/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D205/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Je zntao například z časopisu J. Org. Ciem, 37, Str. 3953 /1972/, že 1-ЬепгЬуфту1azetidin-3-ol je možno připravit reakcí , benzhydrylaminu a epichlorhydriiem v mettarnolu. Avšak zavádění benzhydrylové skupiny je velmi nevýhodné pro provádění synthezy v praxi s ekonom.ckého hlediska, poněvadž velikost této skupiny značně zvyšuje mnžství· zpracovávaného mteriálu. přičimž se tato skupina stejně odstraní, jakmile její ochranné funkce již není. zap>ořh3Í.
Z ekonomického hlediska by bylo velmi žádoucí použít méně objemné skupiny. než je banzHycldrfJlovrf, avšak při dosavadních pokusech nechat epichlorhydrin reagovat s primárním aminem, jako je' tenzylamin. nebylo dosaženo nijak výrazného výtěžku vyráběné cykllzdvané azetldinové sloučeniny.
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že použití vodného reakčního prostředí uK^íííi^jie dosáhnout přijatelných výtěžků 1-subetituovaných azetidinů z . epo^yhalogenidu a méně objemných am.nů. jako je benzylamLn·
Předmětem vynálezu je proto způsob výroby derivátů l-substituovarného azetidin-3-olu obecného vzorce l
ve ktertó
R1 znamená benzylovou skupinu a
R* znamená atom vodíku, nebo jeho halogenidu, podle tohoto vynálezu spočívá v tom, že se epoxyhalogenLd obecného vzorce II
R2 - CH - CH - CH, - hal /11/, X</ ve kterém hal znamená atom chloru a
R* má výše uvedený význam, nechá reagovat s primárném aminem obecného vzorce III
R1 - NH2 /III/, ve kterta r1 má výše uvedený význam, vzniklý adiční produkt obecného vzorce IV
R'
NH 1=
- CH - CHg OH hal /IV/, ve kteurta
R* , R a hal mjí výše uvedený význam, se cyklizuje za teploty mezi 50 a 150 °C ve vodném prostředí, tvořeném buď vodou, nebo stósi vody a 75 až 25 % objemových organického rozpouštědla zvoleného ze skupiny zahrnující uhlovodík, halogenovaný uhlovodík, alkohol, keton, cykloether, ester nebo uitro81oučeuLuu, za vzniku halogenidu sloučeniny obecného vzorce I, a m-ϋ se vyrobit sloučenina obecného vzorce I s volnou hydroxylovou skupinou, působí se na vzniklý halogenid sloučeniny obecného vzorce I bází. .
První stupeň.popsané syntézy,*tj. reakce epoxyhalogenidu obecného vzorce II s primárním aminem obecného vzorce III se výhodně provádí tak, že se reakční složky míchaaí v organickém rozpouštědle, například v uhlovodíkovém rozpouštědle, jako je cyklohexan. .
Výhodná reakční teplota je v rozmmzí 10 až 50 °C a vhodná ' doba trvání reakce je 12 až 36 hodin. Al±<5nX produkt obecného vzorce IV je možno izolovat z reakční smmsi obvyklými postupy a před dalším reakčním stupněm, tj. cyklizací, popřípadě přečlitit, například překrystalcváním.
Cyiizace adičního produktu obecného vzorce IV se provádí ve vodném prostředí, kterým mlže být buď pouhá voda, nebo směs vody s organickým rozpouštědlem. Organické rozpouštědlo je možno zvolit z širokého výběru organických sloučenin, například z uhlovodíků, jako je toluen, halogenovaných uhlovodíků, jako je chlorid uiličitý, tetrachlorethan nebo bromxmzen, alkoholů,.j ako je mehano!, isopropanol nebo n-butanol, ketonů, jako je mehylisobutylketon.
cykloetherů, jako je dioxan, esterů, jako je ethylacetát, nebo nitrosloučenin, jako je nltrobenzen. Poměrné objemové mnžství vody v uvedené je vhodně 25 až 75 %. Cyklizace /stupeň b// se s výhodou provádí za zvýšené teploty, například v rozm^í^:( 50 až 150 °C. Vhodně se cykližace provádí při teplotě varu vodného prostředí pod zpětným chladičem.
Bezprostředném produktem cyklizačního stupně b/ je halogenid ^substituovaného azetidin
-3-olu obecného vzorce I. Působením zásady, například hydroxidu alkalického kovi,na tento halogenid se získá příslušná sloučenina obecného vzorce I, obsahující hydroxylovou skupinu kterou Je možno izolovat a přečiitit známými běžnými postupy.
deriváty ^substituovaného azetidin-3-olu obecného tedy možno je přeměěit známými postupy, například přes
Jak již bylo výše uvedeno, jsou vzorce I užitečnými meiprodukty. Je příslušný derivát 3-kyaniazeeidliu, v deriváty kyseliny azetidin-3-karboxylové, které mjí vlastnosti, jež je předurčují jako regulátory růstu rostlin, zejména pak vlastnost, která způsobuje sterilitu samčích orgánů rostlin.
Vyiniez proto zahrnuje pouustí derivátů 1-substit0ovanéUo azetidin^-olu vyrobených způsobem podle vynálezu, jakožto meziproduktů pro přípravu derivátů kyseliny azetidin-3-karboxy lové. .
Vy^lez je blíže objasněn dále uvedenými příklady.
Příklad.l
Příprava l-bzizylazetidii-3“olu a/ 46,25 g zpicUlorUydrinu a 53,5 g benzylaminu se míchá ve 250 ml cyklohexanu při teplotě místnooti po dobu 24 hodin. Vzniklá sraženina se oddfltruje a překrystaluje z toluenu, _ . čímž se ve výtěžku 55 % získá N-bbZliZk“3-jniniol-cUlorpropшi-2-ol v podobě krystalů o teplotě tání 70 až 71 °C.
b/ 10 g N-bbeiyk-3-шtmni-l-chlorρropan-2-olu, připraveného postupem podle odstavce a/, se zahřívá 24 hodiny ve 150 ml vody za míchání pod zpětným chladičem. Reakční směs se pak ochladí, vodný roztok se dekantací odděěí od nerozpustných podílů a zalkalizuje přidáním tuhého hydroxidu sodného.
Olejovitá kapalina, která se z roztoku vyloučí, se extrahuje dich:^ome^^^^j^I^z^m a spojené extrakty se promyjí vodou a vysuší. Pak se odstraní rozpouštědlo oddestUováním za sníženého tlaku a zbytek se přeččstí chroimaograficky na siHcagelu za pouužtí acetonu jakožto elučního činidla.'
Překrystalovánm z toluenu se ve výtěžku 27 % získá l-bzizyjazetidii-3-ol v podobě krystalů o teplotě tání v rozmezí 64,5 až 65,5 °C.
Analýza pro W01 vypočteno: C 73,6H 8,0 N 8,6 % nalezeno: C 73,5> H 8,3 N 8,6 %
NMR spektrtm /CDC13/: 2,95 /m,2H/, 3,60 /m,4H/, 4,40 /m,lH/,
7,30 /m, 5Н/, 3,30 /1H, široký, OH/
Příklady 2 až . 12 .
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, jen se při cyklizační reakci /stupeň b// voda nahradí smmsí stejných objemů vody a organického rlzpouUtёdlj. Výsledky z těchto příkladů jsou uvedeny v tabulce I.
.1
I
Srovnávací pokusy
Postupuje se jako v příkladu 1, jen se při oyklizační reakci /stupeň b// voda nahradí postupně acetonitrUm, methanolem a butanolem. Ani v jednom případě nevznikne 1-benzylazetidin-3-d.
Tabulka I
| př íklad | organická složka | výtěžek |
| č. | směsi rozpouštědel | l-benzylazetidin-3-olu /V |
| 2 | toluen | . 28 |
| 3 | tetrachlorethan | 27 |
| 4 | n-butanol | 26 |
| 5 | bromoenzen | 25 |
| 6 | methanol | 26 |
| 7 | nitrobenzen | 25 |
| 8 | isopropanol | 26 |
| 9 | melhylisobutllketon | 26 |
| 10 | dioxan | 27 |
| 11 | chlorid uhličitý | 27 |
| 12 | ethylacetát | 25 |
Příklad 13
Poožití l-benzylazetidin^-olu k přípravě kyseliny azetidin-3kkabboxylové a/ 5,0 g l-blnzylazztidin-3-olu, připraveného postupem podle příkladu 1, 3,52 g mmthansulfonylchloridu a 6 ml trietlyaminu se společně míchá ve 40 ml dichloxmethanu po dobu 18 hodin.
Pak se směs zfiltruje a rozpouštědlo se odde^Huje za sníženého tlaku. Zbytek se přečistí chromtograficky na silikagelu za pouUžtí isopropanolu v jakožto_elučního činidla, čdtai se získá 4,25 g mexylátu l-benzylazetidin^-olu.
b/ 1,7 g 'mcylátu l-benzylazetidin^-olu, připraveného postupem podle odstavce a/, se společně s 1,2 g kyanidu sodného míchá 16 hodin při teplotě 60 °C ve směsi 1 ml vody a 20 ml
Pak se rozpouštědlo oddelSilujl za sníženého tlaku a zbytek . se chromaaoggaficky přeččstí na silikagelu za pouUžtí isopropanolu v dictlomlthanu jakožto elučního činidla, čímž se získá 0,5 g l-blnzyl-3-iyanoaaetieinu.
c/ 0,5 g l-blnzyl-3-ilanoaaetieinu, připraveného postupem podle odstavce b/, se zahřívá v 10 ml nasyceného roztoku hydroxidu barnatého 30 hodin pod zpětným chladičem. Pak se reakční směs ochladí, nasytí plynným oxidem uhličitým a zfiltruje. Oddtranění rozpouštědla z filtrátu za sníženého tlaku se ve výtěžku 80 % získá kyselina l-blnzylazltidin-3-karboyylivá.
d/ 0,5 g kyseliny l-blnzylazltidinзЗ-karboyllové, připravené postupem podle odstavce c/, se hydrogenuje v 15 ml methanolu při teplotě místnosti v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného aktivním uhlím obsahujícím 5 % pailádia. Po skončení reakce se katalyzátor od^^ruje a rozpouštědlo se odstraní oddestilováním za sníženého tlaku, čímž se ve výtěžku 90 % získá kyselina azetiein-3-iarboyllová.
i
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby derivátů 1-substituovaného azetidin-3-olu obecného vzorce I /X/, ve kterémR1 znamená benzylovou skupinu a 2R znamená atom vodíku, nebo jeho halogenidu, vyznačující se tím, že se epoxyhalogenid obecného vzorce IIR2 - CH - CH - CH. s/- hal /II/, ve kterém hal znamená atom chloru aR má výše uvedený význam nechá reagovat s primárním aminem obecného vzorce IIIR1 - NH2 ve kterémR1 ··. má výše uvedený význam, vzniklý adiční produkt obecného vzorce IVR1 - NH - CH - CH - CH, - hal l2 1R2 OH /III/r /IV/, ve kterém,R1, R2 a hal mají výše uvedený význam, se cyklizuje za teploty mezi 50 a 150 °C ve vodném prostředí, tvořeném bud vodou,,nebo směsí vody a 75 až 25 8 objemových organického rozpouštědla zvoleného ze skupiny zahrnující uhlovodík, halogenovaný uhlovodík, alkohol, keton, cykloether, ester nebo nitrosloučeninu, za vzniku halogenidu sloučeniny obecného vzorce I, a
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB838312104A GB8312104D0 (en) | 1983-05-04 | 1983-05-04 | Preparation of 1-substituted azetidin-3-ol derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS324584A2 CS324584A2 (en) | 1985-09-17 |
| CS244813B2 true CS244813B2 (en) | 1986-08-14 |
Family
ID=10542093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS843245A CS244813B2 (en) | 1983-05-04 | 1984-05-02 | Production method of 1-substituted azetidin-3-ole |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4560507A (cs) |
| EP (1) | EP0125714B1 (cs) |
| JP (1) | JPS59206350A (cs) |
| KR (1) | KR840009086A (cs) |
| AT (1) | ATE30718T1 (cs) |
| AU (1) | AU563050B2 (cs) |
| BR (1) | BR8402056A (cs) |
| CA (1) | CA1240685A (cs) |
| CS (1) | CS244813B2 (cs) |
| DD (1) | DD222015A5 (cs) |
| DE (1) | DE3467345D1 (cs) |
| ES (1) | ES532098A0 (cs) |
| GB (1) | GB8312104D0 (cs) |
| HU (1) | HU191682B (cs) |
| IL (1) | IL71722A (cs) |
| SU (1) | SU1318156A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA843258B (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8412814D0 (en) * | 1984-05-18 | 1984-06-27 | Shell Int Research | 1-substituted azetidine-3-ol derivatives |
| GB8419085D0 (en) * | 1984-07-26 | 1984-08-30 | Shell Int Research | Azetidine derivatives |
| GB8627493D0 (en) * | 1986-11-18 | 1986-12-17 | Shell Int Research | Catalytic hydrogenolysis |
| CN1157224C (zh) * | 1999-02-18 | 2004-07-14 | 科研制药株式会社 | 用作生长激素促分泌剂的新酰胺衍生物 |
| CN101911773B (zh) * | 2008-01-16 | 2013-12-04 | 阿尔卡特朗讯美国公司 | 用于有限目的的接入网络 |
| CN115385840B (zh) * | 2022-09-05 | 2024-07-02 | 北京京宇复瑞科技集团有限责任公司 | 制备3-甲氧基氮杂环丁烷盐酸盐的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE934508C (de) * | 1954-04-23 | 1955-10-27 | Dehydag Gmbh | Verfahren zur Herstellung galvanischer Metallueberzuege |
| DE1111638B (de) * | 1956-06-22 | 1961-07-27 | Ernst Schneider Dipl Chem Dr R | Verfahren zur Herstellung von Trimethyleniminverbindungen |
| GB1236078A (en) * | 1968-07-04 | 1971-06-16 | Beecham Group Ltd | Substituted azetidinols |
| US3649618A (en) * | 1970-10-02 | 1972-03-14 | Abbott Lab | Certain 1-aralkyl azetidines |
| US4341887A (en) * | 1980-03-07 | 1982-07-27 | Petrolite Corporation | Azetidinium salts and polymers and copolymers thereof |
-
1983
- 1983-05-04 GB GB838312104A patent/GB8312104D0/en active Pending
-
1984
- 1984-04-10 CA CA000451647A patent/CA1240685A/en not_active Expired
- 1984-04-13 AT AT84200534T patent/ATE30718T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-04-13 DE DE8484200534T patent/DE3467345D1/de not_active Expired
- 1984-04-13 EP EP84200534A patent/EP0125714B1/en not_active Expired
- 1984-04-27 US US06/604,696 patent/US4560507A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-05-02 JP JP59087982A patent/JPS59206350A/ja active Pending
- 1984-05-02 BR BR8402056A patent/BR8402056A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-05-02 KR KR1019840002377A patent/KR840009086A/ko not_active Withdrawn
- 1984-05-02 ZA ZA843258A patent/ZA843258B/xx unknown
- 1984-05-02 CS CS843245A patent/CS244813B2/cs unknown
- 1984-05-02 AU AU27586/84A patent/AU563050B2/en not_active Ceased
- 1984-05-02 DD DD84262630A patent/DD222015A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-05-02 IL IL71722A patent/IL71722A/xx unknown
- 1984-05-02 HU HU841701A patent/HU191682B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-05-02 ES ES532098A patent/ES532098A0/es active Granted
- 1984-05-03 SU SU843735695A patent/SU1318156A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE30718T1 (de) | 1987-11-15 |
| US4560507A (en) | 1985-12-24 |
| ZA843258B (en) | 1984-12-24 |
| IL71722A0 (en) | 1984-09-30 |
| ES8505947A1 (es) | 1985-06-16 |
| KR840009086A (ko) | 1984-12-24 |
| EP0125714A1 (en) | 1984-11-21 |
| CA1240685A (en) | 1988-08-16 |
| AU2758684A (en) | 1984-11-08 |
| EP0125714B1 (en) | 1987-11-11 |
| DD222015A5 (de) | 1985-05-08 |
| GB8312104D0 (en) | 1983-06-08 |
| IL71722A (en) | 1987-12-20 |
| HUT34002A (en) | 1985-01-28 |
| AU563050B2 (en) | 1987-06-25 |
| CS324584A2 (en) | 1985-09-17 |
| BR8402056A (pt) | 1984-12-11 |
| HU191682B (en) | 1987-03-30 |
| DE3467345D1 (en) | 1987-12-17 |
| ES532098A0 (es) | 1985-06-16 |
| JPS59206350A (ja) | 1984-11-22 |
| SU1318156A3 (ru) | 1987-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI67695B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 4-hydroxi-2-oxo-1-pyrrolidinalkanamider | |
| EP1383770B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,6-diaminopyrimido 5,4-d]pyrimidinen | |
| CS244813B2 (en) | Production method of 1-substituted azetidin-3-ole | |
| EP0045910B1 (de) | Indolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE69901627T2 (de) | Verfahren zur Herstellug von 3-Amino-pyrrolidinderivaten | |
| CA1122989A (en) | 5-imidazolidinones and thiohydantoin compounds | |
| DE69410222T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Erythro-3-amino-1,2-epoxy-Verbindungen | |
| DE69325660T2 (de) | Amidderivate | |
| HU178886B (en) | Process for preparing pyrazol-indazol derivatives | |
| EP0052333A1 (en) | 4-Fluoro-5-oxypyrazole derivate and preparation thereof | |
| RU2329253C2 (ru) | Способ получения производных замещенного имидазола и промежуточные соединения, используемые в этом способе | |
| EP0071741B1 (en) | Process for producing 2,4-diamino-(3,5-dimethoxy-4-methoxy-ethoxy-benzyl)-pyrimidine | |
| GB2036744A (en) | Eburnane derivatives | |
| EP0169602B1 (en) | Preparation of n-substituted azetidine 3-carboxylic acid derivatives | |
| CA1197847A (en) | N-substituted polyglycidyl urazole compounds, processes for their production and pharmaceutical preparations | |
| EP0094065A2 (en) | 2-Aminobenzoic acid derivatives, a process for their preparation and pharmaceutical compositions | |
| CS212220B2 (en) | Method of making the 3,3-ethylendioxy-4,5-seko-19-norandrost-9-en-5, 17-dione | |
| JPS6355512B2 (cs) | ||
| US5142066A (en) | Stereoselective process for the preparation of 2-amino-ethanol derivatives having a central analgesic activity and intermidiates thereof | |
| CH646968A5 (de) | 1,4-dioxaspiro(4,5)decen-verbindungen sowie verfahren zur herstellung von 2-hydroxy-3-substituierten propylarylaethern. | |
| US3822252A (en) | 3-azetidinols | |
| US4992568A (en) | Synthesis of benzofurans | |
| US4639334A (en) | Preparation of 1-benzylazetidine-3-ol derivatives | |
| FR2681323A1 (fr) | Nouveau derive de l'amino-2 imidazole, sa preparation et son emploi. | |
| US6328855B1 (en) | Method for producing (+)-exo-6-phenyl-3-azabicyclo-[3.2.0]heptanes |