CS244659B2 - Production method of micriparticles from nested addition polymeres - Google Patents
Production method of micriparticles from nested addition polymeres Download PDFInfo
- Publication number
- CS244659B2 CS244659B2 CS809154A CS915480A CS244659B2 CS 244659 B2 CS244659 B2 CS 244659B2 CS 809154 A CS809154 A CS 809154A CS 915480 A CS915480 A CS 915480A CS 244659 B2 CS244659 B2 CS 244659B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- derivative
- polymer
- microparticles
- acid
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 9
- 150000002237 fumaric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 o-chlorophenoxy Chemical group 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 3
- ABAMRMYDBGTLHX-UHFFFAOYSA-N 1-(2-phenylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ABAMRMYDBGTLHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims 2
- KPQOXMCRYWDRSB-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O KPQOXMCRYWDRSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QYOJZFBQEAZNEW-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O QYOJZFBQEAZNEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QDEQBRUNBFJJPW-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 QDEQBRUNBFJJPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PRZFFHNZHXGTRC-UHFFFAOYSA-N 1-(3-methylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 PRZFFHNZHXGTRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FPZQYYXSOJSITC-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O FPZQYYXSOJSITC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XAHCEMQKWSQGLQ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O XAHCEMQKWSQGLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KCFXNGDHQPMIAQ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O KCFXNGDHQPMIAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VAYJAEOCYWSGBB-UHFFFAOYSA-N 1-(4-phenoxyphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 VAYJAEOCYWSGBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BAWHYOHVWHQWFQ-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 BAWHYOHVWHQWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940114072 12-hydroxystearic acid Drugs 0.000 claims 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 claims 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical class O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 abstract description 9
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 abstract description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 abstract 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOCQODSVOEOHO-UHFFFAOYSA-N carbamoyl carbamate Chemical group NC(=O)OC(N)=O AYOCQODSVOEOHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Inorganic materials [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
- C08F2/08—Organic solvent with the aid of dispersing agents for the polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/923—Treating or preparing a nonaqueous dispersion or emulsion of a solid polymer or specified intermediate condensation product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Special Wing (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
Způsob výroby mikročástic spočívá v tom že se v disperzi v kapalném alifatickém uhlovodíku polymeruje směs etylenicky nenasycených monomerů, v přítomnosti sterického stabilizátoru disperze, kterým je roubovaný kopolymer obsahující v kapalném uhlovodíku nesolvatovatelný hlavní řetězec z akrylového polymeru a větší počet v kapalném uhlovodíku solvatovatelných vedlejších řetězců tvořených zbytky kyseliny poly/12-hydroxystearové/, připojených к hlavnímu polymernímu řetězci, kterýžto roubovaný kopolymer je obsažen v kapalném uhlovodíku.
Vynález se týká způsobu výroby polymerních mikročástic a povlakových hmot obsahujících tyto částice.
Příprava polymerních mikročástic a jejich přidávání do povlakových hmot obsahujících filmotvorný polymer bylo popsáno například v BP č. 967 051, 1 242 051, 1 451 948 a 1 538 151, v USP č. 4 025 474, v DT-OS 2 818 093, 2 818 094, 2 818 095, 2 818 100, 2 818 102 a v přihláškách evropského patentu č. 78 300 095 a 78 3°0 419. V některých z těchto publikac/ se uvedené částice označují jako mikrogelové částice. V takovém případě je polymer, ze kterého jsou částice vytvořeny, ve větším nebo menším rozsahu zesítovaný, což jej činí nerozpustným ve všech inertních kapalných ředidlech použitých jako nosné prostředky pro filmotvorný polymer povlakové hmoty. Mikrogelové částice však mohou být tímto ředidlem zbotnány. V jiných případech mohou být mikročástice nezesilované a přesto si mohou podržovat svou totožnost v povlakových hmotách z toho důvodu, že je polymer, ze kterého jsou vytvořeny, nerozpustný v použitém ředidle.
Takové mikročástice se obvykle vyrábějí postupy disperzní polymerace monomerů ve vhodných kapalinách, v přítomnosti polymerních stabilizátorů, stabilizujících disperzi částic vzniklého polymeru. Mikročástice mohou pak být stericky stabilizovány proti flokulaci nebo agregaci způsobem popsaným v Dispersion Polymerisation in Organic Media, vyd. K. E. J. Barrett /John Wiley, 1975/ a v mnoha patentových publikacích, jako v BP č. 934 038, 941 305, 1 052 241, 1 122 397, 1 143 404 a 1 231 614.
Lze rozlišovat dva typy takových postupů polymerace v disperzi. V prvním případě, který je popsán ve shora uvedeném BP č. 1 451 948, vznikají mikrogelové částice jako vedlejší produkt disperzní polymerace etylenicky nenasycených monomerů v přítomnosti tzv. polyfunkčních stabilizátorů. Tyto stabilizátory mají charakteristické rysy, pokud se týče struktury jejich molekul, které jsou společné pro všechny stericky stabilizující látky, tj. obsahují polymerní složku molekuly, která je solvatovaná spojitou fází disperze a další .složku, která se asociuje s dispergovanou fází. Kromě toho však obsahují větší počet skupin, které jsou schopny kopolymer6vat s monomery polymerovanými v disperzi_. Hlavním výsledkem použití tako vého stabilizátoru /které je obecněji popsáno v BP č. 1 231 614/ je, že stabilizátor je kovalentně vázaný k disperznímu polymeru. Je zde však i vedlejší důsledek spočívající v tom, že zatímco větší část polymeru, vzniklého jako disperzní fáze, je nezesilovaná, malá část je zesítovaná.
K zesítování této malé části polymeru dochází působením kopolymerovatelných skupin stabilizátoru. Když se k takto získané disperzi přidá dostatečné množství účinného rozpouštědla nezesilovaného disperzního polymeru, může se vyrobit povlaková hmota roztokového typu, ve které nezesilovaný polymer tvoří hlavní filmotvornou látku, ale ve které zesilovaný mikrogel zůstává ve formě nerozpustných oddělených a stericky stabilizovaných částic. Při této metodě se však obtížně reguluje vzájemný poměr množství vzniklého mikrogelu a nezesilovaného polymeru a rovněž se obtížně reguluje molekulová hmotnost nezesilovaného polymeru, aniž by se nepříznivě ovlivnil výtěžek mikrogelu. Přitom regulace molekulové hmotnosti nezesilovaného polymeru může být žádoucí, aby se optimalizovaly jeho filmotvorné vlastnosti. Kromě toho je samozřejmě nevyhnutelné, že mikrogel vyrobený tímto způsobem, má v podstatě stejné monomerní složení, jako nezesilovaný polymer.
Při druhém způsobu výroby mikročástic, který je popsán v BP č. 1 538 151 a v DT-OS a evropských patentových přihláškách citovaných shora se částice vyrábějí v podstatě jako jediná disperzní látka. Zde se zesilováni dosahuje tím, že jsou v polymerované monomerní násadě přítomny dvojice kornonornerů nesoucích vzájemně chemicky reaktivní skupiny /kromě kopolymerovatelných škupin/. Reakcí těchto skupin mohou vznikat kovalentní příčné vazby mezi řetězci polymeru. Byly navrženy různé kombinace vzájemně reaktivních skupin, například epoxyskupina - karboxyskupina, aminoskupina - karboxyskupina, epoxyskupina - skupina anhydridu karboxylové kyseliny, aminoskupina - skupina anhydridu karboxylové kyseliny, hydroxys^p^o - skupina anhydridu karboxylové kyseliny,,aminoskupina skupina chloridu karboxylové kyseliny, alkyleniminoskupina - karboxyskupina a organoalkoxysilanová skupina - karboxyskupina. Poněvadž mikročástice vyrobené tímto postupem nejsou doprovázeny větším množstvím jiných polymerních produktů, mohou se snadno v jakémkoliv množství přidávat do povlakových hmot na bázi filmotvorných pryskyřic jakéhokoliv typu.
Jednou · třídou povlakových hmot, ke kterým se mohou s výhodou přidávat polymerní mikročástice, tvoří hmoty na báži roztoků thermosetických akrylových pryskyřic. Tyto povlakové hmoty mají obzvláštní význam pro lakování karoserií automobilů a jiných kovových přeclmětů, které lze podrobit poměrně vysokým teplotám vypalování po aplikaci hmot. Při vypalování se povlaková hmota mění reakcí pryskyřice se sítovadlem, jako s melaminoformaldehydovou pryskyřicí, na tvrdý nerozpustný povlak. Do monomerní vsázky pro výrobu těchto thermosetických akrylových pryskyřic se obvykle přidává až do 40 % hmotnostních styrenu. Dělá se to ze dvou hlavních důvodů. Prvním důvodem,je, že polystyren má podstatně vyšší index lomu ve srovnání s indexem lomu většiny nemodifikovaných polymerů esterů kyseliny akrylové nebo methakrylové /1,59 oproti 1,46 až 1,49/. Zavedením styrenu se zvýší odrazivost světla na fázovém rozhraní vzduchu a polymeru a zvýší se tak lesk povlaku. Druhým důvodem je, že kopolymery obsahující určité množství styrenu vykazují zlepšené tokové vlastnosti během vypalování ve srovnání s kopolymery methylmethakrylátu.
Na druhé straně existuje praktická horní hranice množství styrenu, která činí asi 50 % hmotnostních, vztaženo na všechny monomery. Tato horní hranice je dána vysokou absorbcí ultrafialového světla polystyrenu, která má nepříznivý účinek na trvanlivost venkovních povlaků.
brát v úvahu, že dost přesně neshoduje
Při přidávání polymerních mikročástic do povlakové hmoty je třeba jestliže index lomu polymeru, ze kterého jsou vyrobeny mikročástice se s indexem lomu hlavní filmotvorné pryskyřice, bude docházet k rozptylu světla na rozhraní mezi dvěma polymerními fázemi a povlakový film bude na vzhled zakalený. To je samozřejmě lhostejné v povlakových hmotách obsahujících pigmenty rozptylující světlo, jako oxid titaničitý, ale u hmot vybarvených na hluboké odstíny pomocí pigmentů absorbujících světlo, zejména u barevných metalíz obsahujících malý podíl aluminiových složek a hlavně pak u vůbec nepigmentovaných hmot, určených pro výrobu čirých povlaků to může znamenat vážnou závadu. V případě, že termosetický kopolymer obsahuje podstatné množství styrenu, přidání mikročástic skládajících se v podstatě z polymetylmetakrylátu bude mít tento nežádoucí ledek a navíc se tento problém ještě zhorší tím, že melaminoformaldehydové pryskyřice, rých se nejčastěji používá jako sítovadel v těchto systémech, mají samy poměrně vysoký dex lomu /okolo 1,52/.
důskteinKdyž se částice mikrogelu vyrábějí prvním ze dvou shora uvedených metod disperzní polymerace, je zřejmé, že mikrogelový polymer bude mít vždycky přibližně stejné monomerní složení, jako hlavní filmotvorný polymer, který se spolu s ním vyrábí, takže shora uvedený problém s indexem lomu nevzniká. Nevýhodou této metody kromě nevýhod již zmíněných je však to, že právě ty polymery, kterých se účelně používají jako hlavní filmotvorné složky v řadě povlakových hmot určených pro čiré povlaky a hmot s vysokým obsahem pevných láťěk, nelze snadno připravit disperžní polymerací v nevodnem prostředí. Z různých důvodů se taková polymerace nejúčelněji provádí v organických kapalinách s nízkou polaritou zejména v alifatických uhlovodících. Zatímco polymery výlučně nebo převážně na bázi metylmetakrylátu jsou v těchto kapalinách prakticky nerozpustné, kopolymery obsahující v podstatném množství jiné monomery, jako je styren se v nich mohou značně rozpouštět. To může způsobovat obtíže při získávání stálých disperzí kopolymeru.
Při shora uvedené diskusi se uvažovalo o problémech, ke kterým dochází, když je hlavní filmotvorný polymer adičního typu, tj. když se jedná o polymer vyrobený z etylenicky nenasycených monomerů. Avšak stejná potřeba zajistit shodu indexu lomu mikrogelových částic s indexem lomu filmotvorné látky může vyvstat i v tom případě, že se jako filmotvorné látky používá určitých alkydových nebo polyesterových pryskyřic, zejména alkydových pryskyřic,
které jsou zčásti odvozeny od aromatických výchozích látek, jako ftalanhydridu, a které mají v důsledku toho poměrně vysoký index lomu. Jako sífovadel se i zde může používat melaminoformaldehydových pryslyříc, které mají rovněž vysoký index lomu.
Zřejmý způsob jak vyřešit tyto obtíže při druhé ze shora uvedených dvou metod disperzní polymerace, ař již je povaha filmotvorného polymeru, ke .kterému se mikrogelové částice přidávají, jakákoliv, je vyrábět mikrogelový polymer, který obsahuje podstatné množství styrenu. Jak již však bylo ukázáno, disperzní polymerace styrenu v alifatikckých uhlovodících za použití radikálových iniciátorů přináší některé další problémy; polymerace postupuje pomalu a vytvořený polymer při obvykle používané teplotě v uhlovodících silně botná, takže vzniká hrubozrnAá disperze /viz Dispersion Polymerisation in Organic Media, vyd. К. E. J. Barrett: John Wiley, London, 1975: str. 213 až 214/. S těmito problémy se střetají i postupy, při kterých se používá monomerních směsí obsahujících podstatné množství styrenu, například množství nad 20 % hmotnostních.
Nyní se v souvislosti s vynálezem zjistilo, že disperzní polymerace takových monomerních směsí se může provádět bez těchto obtíží, jestliže monomerní směs obsahuje kromě styrenu určitý specifický derivát kyseliny maleinové nebo fumarové.
Claims (3)
1/ 10 až 40 % hmotnostních styrenu nebo jeho homologu nebo jejich chlorsubstituovaných derivátů,
2/ 2 aŽ 30 % hmotnostních derivátu kyseliny maleinové nebo kyseliny fumarové, který je rozpustný v kapalném uhlovodíku při teplotě polymerace a
3/ 30 až 88 % hmotnostních jednoho nebo většího počtu jiných etylenicky nenasycených monomerů zvolenýbh ze skupiny zahrnující kyselinu akrylovou, kyselinu metakrylovou a alkylestery těchto kyselin, přičemž tyto jiné etylenicky nenasycené monomery obsahují bud a/ 0,2 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celou monomerní směs, dvojice monomerů obsahujících jednak karboxyskupiny, nebo
Ь/ 1 až 20 % hmotnostních, vztaženo na celou monomerní směs, monomeru obsahujícího hydroxyskupinu a 1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celou monomerní směs, monomeru obsahujícího karboxyskupinu, přičemž v případě alternativy b/, se polymerace monomerní směsi provádí v přítomnosti 0,5 až 20 % hmotnostních, vztaženo na celou monomerní směs, alkylovaného melaminoformaldehydového kondenzátu, celkové množství monomeru je 100 % a polymerace se provádí v přítomnosti sférického stabilizátoru disperze, kterým je roubovaný kopolymer obsahující v kapalném uhlovodíku nesolvatovatelný hlavní řetězec z akrylového polymeru a větší počet v kapalném uhlovodíku solvatovatelných vedlejších řetězců tovřených zbytky kyseliny póly /12-hydroxystearové/, připojených к hlavnímu polymernímu řetězci, kterýžto roubovaný kopolymer je obsažen v kapalném uhlovodíku.
Při způsobu podle vynálezu se může použít jakéhokoliv derivátu kyseliny maleinové nebo fumarové, který je rozpustný v kapalném alifatickém uhlovodíku. Tento požadavek na rozpustnost vylučuje mnžnost použití samotné kyseliny maleinové a fumarové a rovněž maleinanhydridu, ale lze použít různých sloučenin odvozených od těchto látek například zreagováním karboxyskupin. Přednostním typem derivátů je derivát obsahující v molekule alespoň jednu aromatickou skupinu, poněvadž přítomnost aromatického jádra má za následek přídavné zvýšení indexu lomu mikročástic kromě zvýšení, jehož se dosáhne v kopolymerováním styrenu nebo jeho derivátu.
Jednou třídou derivátů kyseliny maleinové nebo fumarové, které obsahují alespoň jedno aromatické jádro a které se obzvlášE hodí pro tento účel je třída N-arylsubstituovaných maleinimidů obecného vzorce kde
Ar představuje aromatický zbytek, který může obsahovat jedno benzenové,jádro nebo dvě nebo více spojených nebo kondenzovaných benzenových jader a který popřípadě nese jiné substituenty.
Takové sloučeniny jsou obvykle rozpustné v alifatických uhlovodících. Jako příklady látek spadajících do této třídy sloučenin lze uvést
N-fenylmaleinimid,
N-o-tolylmaleinimid,
N-m-tolylmaleinimid,
N-p-tolylmaleinimid,
N-o-bifenylylmaleinimid,
N-p-bifenylylmaleinimid,
N-p-/terc.butyl/fenylmaleinimid,
N-p-dodecylfenyImaleinimid,
N-a-naftylmaleinimid,
Ν-β-naftylmaleinimid,
N-o-chlorfenylmaleinimid,'
N-m-chlorfenylmaleinimid,
N-p-chlorfenylmaleinimid,,
N-p-methoxyfenylmaleinimid,
N-2-methyl-4-chlorfenylmaleinimid,,
N-2-methoxy-5-chlorfenylmaleinimid,
N-4-fenoxyfenylmaleinimid,
N-4-fenylkarboxyfenylmaleinimid,
N-4-/o-chlorfenoxy/fenyImaleinimid,
N-2,5-dichlorfenyImaleinimid,
N-2,5-dimethoxyfenyImaleinimid/a
N-2,4,5-trichlorfenylmaleinimid.
Kteroukoliv ze shora uvedených látek lze připravit způsobem posaným v BP 1 040 907 a 1 041 027.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS821634A CS244671B2 (cs) | 1979-12-21 | 1980-12-22 | Povlaková hmota |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7944210 | 1979-12-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS915480A2 CS915480A2 (en) | 1985-09-17 |
| CS244659B2 true CS244659B2 (en) | 1986-08-14 |
Family
ID=10510020
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS801634A CS163480A2 (en) | 1979-12-21 | 1980-12-22 | Povlakova hmota |
| CS809154A CS244659B2 (en) | 1979-12-21 | 1980-12-22 | Production method of micriparticles from nested addition polymeres |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS801634A CS163480A2 (en) | 1979-12-21 | 1980-12-22 | Povlakova hmota |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4427820A (cs) |
| EP (1) | EP0031997B2 (cs) |
| JP (1) | JPS5698210A (cs) |
| AT (1) | ATE5728T1 (cs) |
| AU (1) | AU533527B2 (cs) |
| CA (1) | CA1187249A (cs) |
| CS (2) | CS163480A2 (cs) |
| DE (1) | DE3066029D1 (cs) |
| ES (1) | ES8200906A1 (cs) |
| GB (1) | GB2065674B (cs) |
| NZ (1) | NZ195725A (cs) |
| ZA (1) | ZA807746B (cs) |
| ZW (1) | ZW30180A1 (cs) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4461870A (en) * | 1982-01-27 | 1984-07-24 | Nippon Paint Co., Ltd. | High solid coating composition containing novel microparticles of crosslinked copolymer including amphoionic groups |
| JPH0764904B2 (ja) * | 1984-04-17 | 1995-07-12 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 高ゲル化微粒子重合体を含む塗料用樹脂組成物 |
| JPS614761A (ja) * | 1984-06-18 | 1986-01-10 | Nippon Paint Co Ltd | 架橋反応プロモ−タ−微小樹脂粒子およびその使用方法 |
| JPS6134007A (ja) * | 1984-07-27 | 1986-02-18 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 光学用樹脂およびその製造方法 |
| GB2164050B (en) * | 1984-08-06 | 1988-09-28 | Ici Plc | Coating composition containing dispersed particles of ethyl acrylate copolymer |
| JPS61162507A (ja) * | 1985-01-11 | 1986-07-23 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐熱性ならびに流動性に優れる共重合体の製造法 |
| US4639394A (en) * | 1985-04-01 | 1987-01-27 | Ppg Industries, Inc. | Non-aqueous dispersions prepared with styrene polymer dispersion stabilizers |
| GB8530025D0 (en) * | 1985-12-05 | 1986-01-15 | Ici Plc | Coating compositions |
| US5051469A (en) * | 1985-12-13 | 1991-09-24 | Monsanto Company | Rubber modified reaction molded nylon-6 block copolymers |
| US4994524A (en) * | 1985-12-13 | 1991-02-19 | Monsanto Company | Rubber modified reaction moldable nylon-6 compositions |
| US4882382A (en) * | 1985-12-13 | 1989-11-21 | Monsanto Company | Rubber modified reaction molded nylon-6 block copolymers |
| US4990279A (en) * | 1989-04-21 | 1991-02-05 | Hercules Incorporated | Electrorheological fluids |
| US4992192A (en) * | 1989-04-21 | 1991-02-12 | Hercules Incorporated | Electrorheological fluids |
| US5073282A (en) * | 1989-04-21 | 1991-12-17 | Hercules Incorporated | Electrorheological fluids |
| GB9013679D0 (en) * | 1990-06-19 | 1990-08-08 | Ici Plc | Curable composition comprising a crystallisable polymer |
| GB9013678D0 (en) * | 1990-06-19 | 1990-08-08 | Ici Plc | Curable composition comprising a crystallisable polymer |
| JP3099099B2 (ja) * | 1992-04-20 | 2000-10-16 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物及び塗装方法 |
| DE4331805A1 (de) * | 1993-09-18 | 1995-03-23 | Basf Ag | Matte, transparente Thermoplastharze |
| US5929140A (en) * | 1994-05-20 | 1999-07-27 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Coating resin of aliphatic HC solvent, carboxy-functional acrylic polymer and polymer particles |
| US6248225B1 (en) | 1998-05-26 | 2001-06-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for forming a two-coat electrodeposited composite coating the composite coating and chip resistant electrodeposited coating composition |
| US6423425B1 (en) | 1998-05-26 | 2002-07-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Article having a chip-resistant electrodeposited coating and a process for forming an electrodeposited coating |
| AU770696B2 (en) | 1999-07-30 | 2004-02-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Cured coatings having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
| US6623791B2 (en) | 1999-07-30 | 2003-09-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto |
| JP2003506518A (ja) | 1999-07-30 | 2003-02-18 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド | 改良ひっかき抵抗性を有するコーティング組成物、コート基材及びそれに関連する方法 |
| CN1261508C (zh) * | 1999-07-30 | 2006-06-28 | 匹兹堡玻璃板工业俄亥俄股份有限公司 | 具有改进抗刮性的涂料组合物、涂覆基材及其有关方法 |
| US6610777B1 (en) | 1999-07-30 | 2003-08-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
| US6635341B1 (en) | 2000-07-31 | 2003-10-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions comprising silyl blocked components, coating, coated substrates and methods related thereto |
| DE10065492A1 (de) * | 2000-12-28 | 2003-06-26 | Roehm Gmbh | Diffus ausgestattete Formmassen und hieraus erhältliche Formkörper |
| EP1514280B1 (en) * | 2002-06-14 | 2007-05-30 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Electroconductive carbon fibril-based inks and coatings |
| US8044148B2 (en) * | 2004-11-25 | 2011-10-25 | Panasonic Electric Works Co., Ltd. | Modified styrene-maleic acid copolymer and use thereof |
| FI20086122L (fi) * | 2008-11-24 | 2010-05-25 | Kemira Oyj | Polymeerikoostumus |
| US20110171371A1 (en) * | 2010-01-13 | 2011-07-14 | CNano Technology Limited | Enhanced Electrode Composition for Li ion Battery |
| CN112920316B (zh) * | 2021-02-26 | 2023-08-15 | 上海保立佳新材料有限公司 | 一种玻化砖背胶用丙烯酸乳液及其制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE568069A (cs) | 1957-05-27 | |||
| NL112597C (cs) * | 1958-11-05 | 1900-01-01 | ||
| US3232903A (en) | 1961-10-19 | 1966-02-01 | Rohm & Haas | Polymer dispersions using hydrocarbons and graft copolymer dispersing agents |
| GB1123611A (en) | 1964-08-04 | 1968-08-14 | Ici Ltd | Polymer dispersions |
| US3399164A (en) | 1965-08-04 | 1968-08-27 | Ici Ltd | Polymer dispersions |
| AU423442B2 (en) | 1967-10-27 | 1972-04-19 | Dulux Australia Limited | Dispersions of cross-linkable polymer particles inorganic liquids |
| GB1374423A (en) | 1970-11-27 | 1974-11-20 | Ici Ltd | Chemical processes |
| US3814721A (en) | 1971-03-01 | 1974-06-04 | Ford Motor Co | Nonaqueous dispersions of thermosetting film forming copolymers of ethenic monomers |
| US3745137A (en) | 1971-10-26 | 1973-07-10 | Celanese Coatings Co | Process of preparing nonaqueous dispersions of thermosetting copolymers |
| US3729451A (en) | 1972-07-10 | 1973-04-24 | Gulf Research Development Co | Process for copolymerization of maleic anhydride with 1-olefins |
| DE2501123C2 (de) | 1975-01-14 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Suspensions-Copolymerisaten |
| US4074036A (en) * | 1976-11-05 | 1978-02-14 | Allied Chemical Corporation | Production of low molecular weight polyanhydrides |
| FR2408628A1 (fr) * | 1977-11-15 | 1979-06-08 | Rhone Poulenc Ind | Polymeres styreniques a proprietes thermiques ameliorees |
| JPS54116037A (en) * | 1978-03-02 | 1979-09-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | Thermosetting resin composition for metallic coating |
-
1980
- 1980-12-01 GB GB8038473A patent/GB2065674B/en not_active Expired
- 1980-12-01 DE DE8080304319T patent/DE3066029D1/de not_active Expired
- 1980-12-01 AT AT80304319T patent/ATE5728T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-01 EP EP80304319A patent/EP0031997B2/en not_active Expired
- 1980-12-02 NZ NZ195725A patent/NZ195725A/xx unknown
- 1980-12-04 AU AU65056/80A patent/AU533527B2/en not_active Ceased
- 1980-12-05 ZW ZW301/80A patent/ZW30180A1/xx unknown
- 1980-12-09 CA CA000366359A patent/CA1187249A/en not_active Expired
- 1980-12-10 ZA ZA00807746A patent/ZA807746B/xx unknown
- 1980-12-19 ES ES497978A patent/ES8200906A1/es not_active Expired
- 1980-12-19 JP JP17910180A patent/JPS5698210A/ja active Granted
- 1980-12-22 CS CS801634A patent/CS163480A2/cs unknown
- 1980-12-22 CS CS809154A patent/CS244659B2/cs unknown
-
1982
- 1982-06-09 US US06/386,635 patent/US4427820A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0031997B1 (en) | 1983-12-28 |
| ATE5728T1 (de) | 1984-01-15 |
| AU533527B2 (en) | 1983-12-01 |
| CA1187249A (en) | 1985-05-14 |
| ZA807746B (en) | 1982-01-27 |
| GB2065674A (en) | 1981-07-01 |
| ES497978A0 (es) | 1981-11-16 |
| DE3066029D1 (en) | 1984-02-02 |
| AU6505680A (en) | 1981-06-25 |
| CS915480A2 (en) | 1985-09-17 |
| US4427820A (en) | 1984-01-24 |
| JPS5698210A (en) | 1981-08-07 |
| JPH0480046B2 (cs) | 1992-12-17 |
| EP0031997B2 (en) | 1988-09-14 |
| ES8200906A1 (es) | 1981-11-16 |
| ZW30180A1 (en) | 1982-07-14 |
| CS163480A2 (en) | 1985-09-17 |
| EP0031997A1 (en) | 1981-07-15 |
| GB2065674B (en) | 1983-03-30 |
| NZ195725A (en) | 1983-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS244659B2 (en) | Production method of micriparticles from nested addition polymeres | |
| CA1225551A (en) | Coating process | |
| CS209819B2 (en) | Method of making the microparticles of the netted addition polymere | |
| DE2009218A1 (de) | Polymerisationsverfahren | |
| DE2818095A1 (de) | Spritzfaehige beschichtungszusammensetzung und verfahren zur herstellung einer oberflaechenbeschichtung | |
| KR20010089246A (ko) | 필름 형성용 중합체성 졸 조성물 | |
| US4468493A (en) | High solid coating composition containing novel microparticles of crosslinked copolymer containing amphoionic groups | |
| CA1236614A (en) | Coating compositions | |
| US4209435A (en) | Dispersion preparation | |
| AU600860B2 (en) | Non-aqueous dispersion, method of manufacture and use thereof | |
| CA1099437A (en) | Non-aqueous resin dispersion and method of manufacturing thereof | |
| EP0089741A2 (en) | A process for preparing a multilayer coating on a substrate and a coated substrate prepared thereby | |
| FR2520372A1 (fr) | Composition de revetement a forte teneur en solides | |
| CS220328B2 (en) | Method of producing microparticles of crosslinked additive polymers | |
| WO2005026225A1 (en) | Process of making monodisperse, spherical, controlled-size micrometer polymer particles | |
| CS214679B2 (en) | Method of making the strically stabilized dispersion | |
| CS244671B2 (cs) | Povlaková hmota | |
| BR112020010952A2 (pt) | Processo para produzir uma dispersão de partículas compósitas. | |
| NL9200042A (nl) | Bindmiddel omvattende een alkydhars en een hars op basis van een ethylenisch onverzadigd monomeer. | |
| GB1594971A (en) | Non-aqueous dispersions | |
| GB2051830A (en) | Preparation of cross-linked polymer microparticles | |
| JPS62220564A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| KR850000445B1 (ko) | 다층 피복 형성방법 | |
| BR112020010966A2 (pt) | método para produzir uma composição polimérica, e, dispersão de partículas de poliolefina reticuladas em um meio aquoso | |
| BR112020010966B1 (pt) | Método para produzir uma composição polimérica, e, dispersão de partículas de poliolefina reticuladas em um meio aquoso |