CS244623B1 - Method of p-phenylendiamide's derivatives preparation - Google Patents
Method of p-phenylendiamide's derivatives preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS244623B1 CS244623B1 CS842446A CS244684A CS244623B1 CS 244623 B1 CS244623 B1 CS 244623B1 CS 842446 A CS842446 A CS 842446A CS 244684 A CS244684 A CS 244684A CS 244623 B1 CS244623 B1 CS 244623B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ethanol
- reduction
- ethyl
- methyl
- cast iron
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical class NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims description 19
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 17
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 claims description 13
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- QIOYLWJGCRELQX-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethanol;sulfuric acid;hydrate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O.OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 QIOYLWJGCRELQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- KUWCVCMJPABJDI-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethyl]methanesulfonamide;sulfuric acid;dihydrate Chemical compound O.O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.CS(=O)(=O)NCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1.CS(=O)(=O)NCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 KUWCVCMJPABJDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001060 Gray iron Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C=C1 BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000394605 Viola striata Species 0.000 description 1
- MPLZNPZPPXERDA-UHFFFAOYSA-N [4-(diethylamino)-2-methylphenyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[NH+](CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 MPLZNPZPPXERDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229940006199 ferric cation Drugs 0.000 description 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229940045203 ferrous cation Drugs 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- -1 iron-water-ethanol Chemical compound 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910000372 mercury(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethyl]methanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)NCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob redukce Д-пИгого-З-тее.^^-^М-сИаИкУanilinů na odpovídající deriváty p-fe nylendiaminu a jejich · izolace ve formě solí s kyselinou sírovou nebo chlorovodíkovou.
Jedná se zejména o přípravu následujících tří látek: Á-amino-^-mettyliN-eeiwl-N-CS-hydrojxeethD-anniinu ve formě hydrátu sulfátu, 4eamiň0oJ-mmehylie-eety1-(í-(2'emml^li' sulfoпllaeinoottyl)-anΠlinu ve formě hydrátu seskrisulfátu a 4-amino---meeiyrl,e->--di'ee>yrlanilinu ve formě hydrochloridu.
Podrobné informace o způsobu redukce výchozích nitrozolátek na uvedené tři deriváty pefenylendiaminu se týkají jen laboratorního měřítka. V základní práci R. L. Benťa a kolektivu (J. Am. Shem. Soc. 2-, -100 (1951 )) o této problem^a^^ce je uvedena redukce 4-nitrozoe e-eeee^yl-N-eel’yl-N-(2'-yedroэχle}ye)-anilinu ve formě hydrochloridu, připraveného jako vodný roztok, v kyselém prostředí HC! zinkem.
Přebytek zinku se odstranil filtrací a organická báze se vyextrahovala do benzenu nebo chloroformu, rozpouštědlo se odppailo a báze se předeetilovala.
Závěrečná izolace sulfátu hydrátu 4-aminoeзeethyl-e-ethyl-e-(2'-(h’eiooylttyl)-anilinu se uskutečnila v ethanolikkém prostředí přídavkem ekvimooárního mnoStví H^iSO^. Výtěžek stupňů redukce a izolace je udán ve výši 41 %.
Obdobně byla vedena i redukce 4-πitrozo-3-eethyl---tthyl--e(2(-eet^vl8UffolylLaeiπoethyl^-anilinu v systému Zn, HC1 a tím rozdílem, Se výchozí nitrozolátka byla ve formě volné báze. Po redukci byl separován diamin, rozpuštěn ve emmei vody a HgS°4 a přidán ethanol. Rezultoval sulfát 4-aeinooЗ-(mthyllN-etlhrl---(2'eeet}’hlsulfoпelaeiiΠottye)-anΠliпu.
Je udán pouze výtěžek stupně izloace 92 %. Je popsán i alternativní způsob redukce pomocí katalytické hydrogenace nitrozolátky na Raneyově niklu v absolutním ethanolu. Sůl se vysráSela přidáním *teoretického mnoStví kyseliny.
Cs. AO 179 170 se zabývá přípravou 5-chlore2eeetlyrl-1l4efeпylendiaeinu redukcí odpovíd^;}:řcí nitrolátky ve vodném prostředí působením PeCl? a produkt se získává ochlazením soustavy po odstranění Fe-kalů na O aS 40 °c, AO 184 062 chrání způsob výroby ^aminodifenylaminu katalytickou redukcí roztoku sodné soli 4-nitrozodffniyraminu v prostředí organických rozpouštědel rozdělením reakčního objemu do 2 aS 4 reakčních prostorů zapojených do série.
Kaaalytickou hydrogenaci analogických výchozích nitro- a nitrozosloučenin vyšívají postupy uvedené fimmami Sumitomo Chemiial Co^patent NSR 2 331 900), Sankio čbemlial Co. (patent NSR 2 448 429) a Eastman Kodak (US patent 2 548 57-4), 2 566 271). Obdobný postup při přípravě 4-amn0oЗ-.шeehyllN,N-ddothyelnπlinu je popsán v US ' patentu 2 811 555 firmy Kodak.
Průmyslové procesy nejsou v literatuře uveřejněny. Z informací v patentové literatuře (NSR 331 900, 2 430 596) lze soudit, Se nitrozolátky se redukují v alkoholických rozpouštědlech v přítomnosti Pd nebo Roneyova niklu a soli organických bází se získávají přídavkem kyselin a vody.
V reportové literatuře (B.I.O.S. 1153) je uvedena příprava analogického peaminoeN,Neiitthylanilinu redukcí p-nitrozoiitthylaπilπnl’yrirtchloriiu v systému Fe/HgO, Po tdSiltrtvání kalů Seleza se Sádaná látka vyextrahovala do benzenu a předestilovala se.
VýtěSek činil 85 %. V encyklopedické literatuře (Kirk - Othmer: Encyklopedie of Chemical Technology, Vol. 15, 218/1968/) je poznámka o výrobě analogického -,l--eimeehyllppfeπyleniiamiπu a -,N-eiethelepeferylendaaeinu v soustavě Zn/HCl nebo Fe/HCl.
Cílem vynálezu je navrhnout a propracovat takový způsob reprodukce, který by odstranil nebo zmírnil dosavadní nevýhody a měl všechny předpoklady pro vývoj průmyslového procesu.
Nedostatky současného stavu lze shrnout do následujících bodů:
V případě katalytické hydrogenace nitrozolátek se snižuje aktivita katalyzátoru, který musí být při recykláži neustále (doplňován Čerstvým. Znamená to, že vedle redukčního procesu musí být připravován Čerstvý katalyzátor.
Katalyzátor je citlivý na jedy, takže surovina musí být prostá těch látek, které významně snižují jeho Životnost.
- Nitrozolátka ke katalytické redukci přichází většinou ve volné formě, která je nestabilní a má nevhodné fyzikální vlastnosti pro transport.
- Katalytická hydrogenace vyžaduje zdroj vodíku a nákladné tlakové nádoby pro vlastní reakci.
- V případě kyselé redukce v systému Zn/HCl nebo Fe/HCl je základním problémem uvolnění velkého množství Fe(OH)g nebo Zn(OH)g při alkalizaci redukční soustavy a separace objemných hydroxidů. Potíže nastávají i při oddělení organické a vodní fáze v extrakčním stupni.
Nyní bylo objeveno, že nitrozolátky,strukturního obecného vzorce I
kde R je - H, -NHSOjCH^ nebo -OH je možno redukovat v systému železo - voda - ehtanol elektrolyt s vysokým zastoupením ethanolu, které umožňuje po odstranění Fe-kalů přímé vysrážení konečných produktů kyselinou sírovou nebo sycením chlorovodíkem.
Bylo zjištěno, Že obsah vody v kapalné fázi 5 až 30 % hmot./ je dostatečný nejen pro aktivaci litinových pilin, ale i pro následující vlastní redukční proces, takže obsah ethanolu v kapalné fázi se může pohybovat v rozmezí 70 až 95 % hmot.
Dále bylo zjištěno, že redukce probíhá při teplotách 10 až 50 °C, s výhodou 20 až 35 °C, které jsou vhodné pro reakci vzhledem к nízké tepelné stabilitě nitrozolátky.
Vynález dále využívá značného rozdílu rozpustnosti volných bází v systému 80 až 90 % ethanol-voda a jejich solí ve formě sulfátu nebo hydrochloridu, které mají řádově menší rozpustnost. Např. 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(2'-hydroxyethyl)-anilin sulfát hydrát vykazuje rozpustnost při 25 °C v systému 85 % ethanol- 15 % voda 3,3 g/100 g roztoku a 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(2'-methylsulfonylaminoethyl)-anilin seskvisulfát hydrát při 25 °C v téže soustavě 1,6 g/100 g roztoku.
V průběhu redukce dochází za působení aktivních center litiny к hydrolytickým pochodům, při nichž je regenerován Železnatý kationt a částice litiny se zmenšují a rozpadají. Zeléznatý kationt je oxidován nitrozolátkou na hydroxid železítý, který dehydratačními pochody
Redukci vystihuje následující obecná rovnice:
přechází na oxid železítý.
4-nitrozo-3-methyl-N-ethylN-alkylanilinhydrochlorid
4-amino-3-methy1N-ethyl-N-alkylanilinhydrochlordi kde R má stejný význam jako výše.
Elektrolyt, např. FeClg nebo (CH^COO)^, se připraví obvykle před vlastní redukci působením kyseliny na litinové piliny.
Po vlastní redukci se rozpouštěný železnetý kationt srazí přídávkem hydroxidu, uhličitanu nebo čpavku a kaly řeleza se odfiltrují na kalolise nebo nuči. Současně se převede hydrochlorid derivátu p-fenylendiaminu na volnou fázi, takže rezultuje vodné-ethanolický roztok volné p-fenylendiaminové báze o koncentraci 5 až 20 % hmot.
Obsah vody činí 5 až 30 % hmot, v soustavě ethanol-voda a žádané produkty se nechají z tohoto roztoku přímo srazit ve formě solí kyseliny sírové přidáním kyseliny sírové nebo ve formě hydrochloridu sycením chlorovodíkem.
Jako suroviny pro vynalezený způsob redukce se nechají použít nitrozolátky jako hydroxid ve formě vodné pasty, která je dobře transportovatelná. Z pasty se připraví suspenze nebo roztok v soustavě 80 až 90 % ethanol-voda o koncentraci 23 až 30 % hmot, nitrozolátky, která je dávkuje přímo do redukce. Vodná pasta má obvykle toto složení: 55 až 85 % nitrozolátky ve formě hydrochloridu, 10 až 40 % vody, 2 až 5 % NaCl a 3 až 5 % vedlejších organických látek.
К redukci se osvědčila šedá litina, mechanicky upravená mletím třísek nebo pilin a tříděná. Byla použita perlitickoferitleká litina s obsahem 65 až 80 % jemného lamelárního perli tu v matrici. Lupínkový grafit tvořil 3 až 5 % celkové plochy. Velikost částic byl v rozmezí 0,25 až 2,5 mm.
Postupem podle vynálezu se připraví 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(2*-hydroxyethyl)-enilin ve formě sulfátu a hydrátu o teplotě tání 90 až 97 °C s obsahem hlavní složky 95 až 97 %, kte. se používá jako barvotvorná vývojka к vyvolávání negativních barevných filmů nebo 4-amino-3-methy1-N-ethy1-N-(2'-methylsulfonylaminoethyl)-anilin ve formě seskvisulfátu a hydrátu o teplotě tání 120 až 126 °C s obsahem hlavní složky 98 až 99 %, který se používá jako barvotvorná vývojka к vyvolávání barevných papírů a inverzních barevných filmů a 4-amino-3-methyl-N,N-diethylanilin ve formě hydrochloridu o teplotě tání 255 až 260 °C s obsahem hlavní složky 96 až 98 který se používá к vyvolávání pozitivních barevných filmů.
Objevený postup má tyto výhody:
- Nitrozolátka ve formě vodné pasty a hydrochloridu je mnohem stabilnější než volná báze, je dobře transportovatelná a její stabilita je pro průmyslový proces více než dostatečné.
- Postup umožňuje přímo vysrážet žádanou látku z roztoku po redukcí bez mezistupňů izolace (extrakce, destilace), což zjednodušuje technologii.
- Proces používá к redukci aktivované litiny, která se připraví před ředukcí v reaktoru, takže nevyžaduje paralelní přípravu katalyzátoru.
- Proces používá jednoduché a méně nákladné zařízení ve srovnání s katalytickou hydrogenací a vzhledem к malotonážní produkci je manipulace se Železem a likvidace kalů na únosné míře.
Níže uvedené příklady ilustrují postup podle vynálezu:
Příklad!
Do reaktoru se předložilo 220 g 95% ethanolu, 313 g litinových třísek a 30 g 35% kyseliny solné. Litina se nechala aktivovat 1 hodinu při 25 °C.
Během aktivace se připraví 28% ethanolický roztok nitrozolátky (256 g vodné pasty 57 % nitrozolátky vyjádřeno jako báze a 265 g 95% ethanolu). Po skončení leptání se začal dávkovat roztok nitrozolátky tak, aby se netvořila její zásoba.
Po vydávkování se soustava míchala ještě při 25 °C a přidalo se 80 g 50% NaOH na vysrážení a uvolnění organické báze, 13 g karborafinu a 1,6 g Na2S0^. Kaly se odfiltrovaly na nuči a promyly 2x 50 g ethanolu.
К filtrátu se přidalo 250 g 95% ethanolu a během 15 minut se přikapalo při 25 °C
57.2 g 98% HgSO^. Teplota stoupla na 38 °C a po 1 hodině se vyloučil sirupovitý produkt, který po 3 dnech přiěel na krystalickou látku. Produkt se separoval na nuči a po vysušení bylo získáno 120 g světle fialového 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(2'-hydroxyethyl)-anilin sulfátu hydrátu. Výtěžek činil 55,2 %.
Příklad 2
Do reaktoru se předložilo 80 g 95% ethanolu, 76 g litinových třísek a 7 g 35% HC1. Litina se leptala 1 hodinu při 25 °C.
Po skončení leptání se začala dávkovat 27% ethanolická suspenze nitrozolátky (54 g pasty 81¾ vyjádřeno jako volná báze a 120 g 95% ethanolu). Po vydávkování se soustava míchala ještě 1 hodinu při teplotě 25 °C, přidalo se 21 g 50% NaOH do alkalické reakce, 6 g karborafinu a 1 g Na2S0r
Kaly se odfiltrovaly na nuči a pomyly se 2x 50 g 95% ethanolu. К filtrátu se přikapalo za míchání 24,4 g 98% HgfiO^. Teplota vystoupila na 45 °C a produkt se vylučoval ihned po skončeném dávkování kyseliny.
Po separaci na nuči a po vysušení se získalo 55 g béžového krystalického 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(2'-methylsulfonylaminoethyl)-anilin seskvisulfátu hydrátu. Výtěžek činil
82.2 %.
•Příklad -3
Do reaktoru se předložilo 30 g 95% ethanolu, 42 g litinových třísek a 3,8 g 35% HC1. Litina se nechala leptat při 35 °C.
Do reaktoru se potom nadávkovala 23% ethanolická suspenze nitrozolátky (24 g suché pasty obsahem 95% vyjádřeno jako báze a 38 g 95% ethanolu). Po ukončení dávkování se nechá míchat jeětě 1 hodinu při 35 °C, přidalo se 13 g 50% NaOH na vysrážení Fe2* a uvolnění báze a 2 g karborafinu a 0,5 g NagSO^.
Kaly se separovaly na nuči a filtrát se nasytil 3,6 g chlorovodíku. Produkt se isoloval na nuči a po vysučení se získalo 8,6 g Šedobílého 4-amino-3-methyl-N,N-diethylanilinhydrochloridu. Výtěžek byl 42,8 %.
Claims (1)
- Způsob přípravy derivátů p-fenylendiaminu obecného vzorce kde R je -OH, -H nebo -NHSOgCHp při kterém se redukují odpovídající nitrozolátky železem v ethanolovém prostředí za přítomnosti elektrolytu a do roztoku volných p-fenylendiaminových bází v soustavě ethanol-voda se přidává kyselina sírová nebo chlorovodíková nebo se do něho zavádí chlorovodík, vyznačený tím, že se redukce provádí při teplotě 10 až 50 °C, jakožto železa se používá litinových částic a systém obsahuje 70 až 95 %. hm. absolutního ethanolu.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842446A CS244623B1 (en) | 1984-03-31 | 1984-03-31 | Method of p-phenylendiamide's derivatives preparation |
| DD27309185A DD256800A3 (de) | 1984-03-31 | 1985-02-04 | Verfahren zur gewinnung von p-phenylendiamin-derivaten der allgemeinen formel i |
| SU857773740A SU1694572A1 (ru) | 1984-03-31 | 1985-02-11 | Способ получени солей производных п-фенилендиамина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842446A CS244623B1 (en) | 1984-03-31 | 1984-03-31 | Method of p-phenylendiamide's derivatives preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS244684A1 CS244684A1 (en) | 1985-09-17 |
| CS244623B1 true CS244623B1 (en) | 1986-08-14 |
Family
ID=5361632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS842446A CS244623B1 (en) | 1984-03-31 | 1984-03-31 | Method of p-phenylendiamide's derivatives preparation |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS244623B1 (cs) |
| DD (1) | DD256800A3 (cs) |
| SU (1) | SU1694572A1 (cs) |
-
1984
- 1984-03-31 CS CS842446A patent/CS244623B1/cs unknown
-
1985
- 1985-02-04 DD DD27309185A patent/DD256800A3/xx unknown
- 1985-02-11 SU SU857773740A patent/SU1694572A1/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS244684A1 (en) | 1985-09-17 |
| SU1694572A1 (ru) | 1991-11-30 |
| DD256800A3 (de) | 1988-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI78457B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av propargylammoniumklorider. | |
| US2861078A (en) | Preparation of benzotriazoles | |
| US4788331A (en) | Method of preparing 5-amino salicylic acid | |
| US2241769A (en) | Sulphonic acid derivatives of aryl diamines | |
| CS244623B1 (en) | Method of p-phenylendiamide's derivatives preparation | |
| JPH0245452A (ja) | ４‐クロロ‐２，５‐ジメトキシアニリンの製造方法 | |
| RU2308448C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n, n, n`, n`-тетрапропионовой кислоты | |
| EP0415595A1 (en) | Fluorobenzene derivatives | |
| JPH0249299B2 (cs) | ||
| RU2248968C1 (ru) | Способ получения кристаллического диметилдитиокарбамата натрия | |
| US5523472A (en) | Process for the preparation of 5-fluoroanthranilic acid | |
| US4254054A (en) | Process for the manufacture of 4-nitro-4'-amino-diphenylamine-2-sulfonic acid and 2-nitro-4'-amino-diphenylamine-4-sulfonic acid | |
| US4718994A (en) | Method for preparing hydroxy compounds of aromatic and heteroaromatic series | |
| JPH01308268A (ja) | ベンゾトリアゾール誘導体およびそれを含有するカルボン酸類分析用試薬 | |
| US4179476A (en) | Semi-continuous process for obtaining amino compounds | |
| JPS6357574A (ja) | イミダゾ−ル類の製造法 | |
| RU2268261C2 (ru) | Способ получения динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты | |
| JPS6121220B2 (cs) | ||
| SU437270A1 (ru) | Способ получени ароматических оксиальдегидов | |
| US3927098A (en) | Process for the preparation of 2-amino-4-nitro-anisole | |
| JPS6389691A (ja) | 両性界面活性剤の製造方法 | |
| SU552023A3 (ru) | Способ получени 3,5-динитро-4-замещени аминофенилалкилсульфонов | |
| CN1063170C (zh) | 一步法制备2－萘肼的方法 | |
| JP3244560B2 (ja) | アミノ基を有するピラゾロトリアゾール類の製造方法 | |
| CN106866448B (zh) | 一种藜芦酰胺的合成方法 |