CS243091A3 - Adsorbent and process for preparing thereof - Google Patents

Description

Adsorpční prostředek’ a způsob přípravy tohoto prostředku

Oblast techniky

Vynález se týká'adsorpČního prostředku, který jevhodný pro bělení upotřebeného využitého oleje, a dálezpůsobu přípravy tohoto adsorpČního prostředku a způsobuodstraňování aromatických znečištujících látek z kapalin,zejména z olejů.

Dosavadní stav techniky

Pokud se týče dosavadního stavu techniky jebělení rostlinných nebo minerálních olejů zpracovávánímtěchto olejů částečkovitým adsorpčním materiálem praktickyprováděno ve velkcprůmy.slovém měřítku, což způsobuje značnéproblémy s likvidací takto vznikajících odpadních materiálů.·Tyto odpadní vyčerpané a použité adsorpční materiály obvykleobsahují od asi £0 % hmotnostních do asi 40 % hmotnostníchzbytkového oleje, což může-být příčinou potenciálního 'nebezpečí, ne bot u těchto látek dochází k samovolnému vzní-cení při kontaktu se vzduchem, zejména jsou tyto materiálynebezpeční v případech, kdy je adsorbovaný olej nenasycenýolej. Vyvážení tohoto materiálu na skládky může tedy býtprováděno v praktickém měřítku pouze v takových případech, kdyje zajištěno zcela odpovídající preventivní bezpečnostníopatření. Podle dosavadního stavu techniky existuje celárada způsobů extrakce určitého podílu adsorbovaného olejenebo celého podílu.adsorbovaného oleje, jako je napříkladzpracovávání adsorpČního materiálu s adsorbovaným olejem horkou vodou, obsahující povrchově aktivní činidlo, přičemž * pomocí této metody je možno snížit obsah adsorbovaného oleje - 2 - v adscrpčním materiálu na ,ták nízkou úroveň, jako je napříkladasi 5 % hmotnostních, ovsem při tomto postupu vzniká vod-ní fáze, kterou je nutno dodatečně zpracovávat za účelemoddělení oleje ve formě, ve které by byl tento olej opětněpoužitelný. Rovněž je možno v této souvislosti použítestrakčních pro.cesů s"použitím organických rozpouštědel,ovšem při provádění těchto postupů je třeba dodržet přísnýchbezpečnostních oja tření jak po stránce.ochrany životníhoprostředí, tak i z hlediska ochrany..,cbsluhu.jí.cího-pe-r-zonálu------- provádějícího tento postup, před emisemi, resp únikem pou-žitého, rozpouštědla.. ......

K bělení olejů je možno použít celé řady adsorpčníchmateriálů, jako je například aktivní dřevěné uhlí, silikagel,alumina a různé bělící hlinky, jako je například valcharskáhlinka, kaolinitické materiály, atapulgit nebo montmorilo-nitické materiály. Kromě aktivního dřevěného uhlí neprojevujítyto výše uvedené materiály žádnou zvlášt velikou účinnostpokud, se týče odstraňování mnoha aromatických snečiš.tujícíchlátek z. olejů, i když mohou být tyto látky do určitéhostupně účinné při snižování obsahu barevných složek obsaže-ných v takto zpracovávaném oleji. Těmito výše uvedenýmiznečistujícími složkami'mohou být jednoduché aromatickémolekuly, jako jsou například fenoly, nebo to mohou býtpolyaromatické uhlovodíky, které mohou být obsaženy v rybímoleji a v některých druzích rostlinného oleje, jako jenapříklad olej z.kokosových ořechů a olej z řepky olejně. Některé určité po]yaromatické uhlovodíky, jako je například i benzpyren, jsou známé jako karcinogenní látky nebo se o nich <|

předpokládá, .že. patří mezi karcinogenní látky , z'čehož ' ~ J vyplývá, že je vhodné tyto sloučeniny a další aromatickésloučeniny odstranit z olejů, které jsou určeny pro spotře-bu, a rovněž je vhodné tyto'sloučeniny odstraňovat' z orga-nických nebo z vodních odpadních látek nebo z jiných odpad- 'nich materiálů. * li

Pokud se týče materiálů podle dosavadního stavu·techniky byl podle polského patentu č. 107 -335 navrženpostup přípravy adsorpčních materiálů, oři kterém seVchází z upotřebených použitých bělících jíloví týchmateriálů nebo zeolitů, které jsou pokryty organickýmisloučeninami o vysokém obsahu uhlíku,;jako jsou napříkladoleje, a tyto materiály se podle výše uvedeného polskéhopatentu zpracovávají minerální kyselinou jako karbonizačni:činidlem při teplotách pohybujících se v rozmezí od 0 °Gdo 250 °C . Pro takto získané adsorpční materiály, jezde navršeno široké pole možností jejich využití, přičemžzde ovšem není ilustrována žádná účinnost pro nějaký urči-tý druh použití. Tyto produkty získané podle opakovaného'stejného návodu, jako je uveden v tomto polském patentu,projevovaly špatnou fyzikální formu, přičemž bylo u nichžzjištěno, že nemají žádný adsorpční účinek pokud se týčearomatických uhlovodíků.

Podstata vynálezu

Vynález se-týká způsobu přípravy adsorpčníhoprostředku použitelného k adsorbování aromatických nebopclyaromatických sloučenin z kapalin, při kterém se jakovýchozího materiálu používá minerální adsorbční látky,která obsahuje adsorbovaný olej a tato látka se podrobízpracovávání, při kterém se tento adsorbovaný olej zkarboni-zuje,. přičemž podstata tohoto postupu spočívá v tom, Žeuvedenou minerální adsorpční látkou obsahující adsorbovanýolej je smektický minerální materiál, jako je napříkladmontmorilonit, který byl předem aktivován kyselinou, přičemž karbonizačni proces se provádí při teplotě větší než je 250

“I Výše uvedená aktivace sdsorpčního materiálu kyse-linou má zásadní vliv na strukturu smektitových minerálníchlátek, stejně jako provedení Částečného nebo úplného nahraze-ní vápenatých nebo horečnatých nebo sodných kationtů zakationty vodíku. Uvedené amektitové. minerální materiálymají vrstevnatou strukturu tvořenou oktaedrickou aluminovouvrstvou spojenou pomocí -3i-C- vazeb k přilehlým tetraedric-kým vrstvám oxidu křemičitého, přičemž takto vzniká jíloví týdestičkovi-tý-út-var-u-něhož- je-krysta“l'ografická"opákiij'ícíse vzdálenost neboli základní vzdálenost okolo asi 1 nm materiálu , a u jíhyvitého ý ..tato základní rozteč poněkud v případě suchého, jíloví tohomateriálu zvlhčeného vodou je V i “ i vetší pripaoe, že se tento materiál s vrstevnatou struktu- rou tohoto typu zpracováváje například kyselina sírov silnou minerální kyselinou, jakoá, kyselina dusičná nebo kyselin chlorovodíková, potom se vrstva aluminy atakuje na destičko-vých koncích takovým způsobem, že se rozpouští alumina avznikají póry, které mají průměr větší než je asi 1,5 nm,a. obvykle mají tyto póry průměr vetší než asi 2 až 5 nm,v této destičkové struktuře. Vznik těchto pórů má ten účinek,že .se změní -adsorpční charakteristiky jílovitéto minerálu; -Zvětšující se rozsah nebo míra zpracovávání uvedenéhomateriálu kyselinou je doprovázena zvětšováním povrchovéplochy tohoto materiálu, což je možno prokázat měřenímpovrchové plochy běžně .známou a'pouzí tanou BET-dusíkovouadsorpční metodou. Například je mošno uvést, že vápník/hořcí- kový montmorilonit, který má počáteční povrchovou plochu2 54 mg při zpracovávání kyselinou sírovou okoncentraci . 35 % při teplotě v rozmezí od 85 do 90 °C vykazujezvyšující se povrchovou plochu se zvětšujícím se časovýmintervalem zpracovávání následujícím způsobem : 4 f“ - ? - 1 hodina 124 x\ / m /g . • ť· 2 hodiny 227 Ir b 3 hodiny 266 ♦t 4 hodiny 295 • Podobný účinek je' možno pozorovat i v případě· použití kyselí ny se zvětšují cí se kon< centraci pro daný Časový interval, například jedn a hodina. Obsah oxidu křemičitého v tomto jílovitém materiálu zpracovávaného kyselinou se zvyšuje v vzhledem k odstraňování aluminy z tohoto jílového materiáluv průběhu kyselinového zpracovávání. Obsah tohoto oxidukřemičitého je u tohoto, jílovitého materiálu aktivovaného. ,kyselinou, který je použit pro praktické provádění postupu.,podle uvedeného vynálezu, ve výhodném provedení přinejmenšímasi 55 % hmotnostních, například je tento obsah přinejmen-ším 60 % hmotnostních, počítáno jako SiO.? , a/neboje tento obsah zvýšen ve výhodném provedení podle vynálezuo přinejmenším 2 % hmotnostní, zejména výhodně o při nej- .menším 5 % hmotnostních a případně je tento obsah zvýšenaž asi o 10 % hmotnostních, rovněž počítáno jako obsah SiO^,

Pomocí skartovací elektronové mikroskopické metodybylo podle uvedeného vynálezu zjištěno, že absorpčnímateriál připravený postupem podle uvedeného vynálezu zesmektitoveho minerálního materiálu aktivovaného kyselinouprojevuje evidentní schopnost zachovat si fyzikálnístrukturu s odštěpitelnými vrstvami (neboli s odlupovacímivrstvami), i když bylo pomocí rentgenové difrakční aríalýzi-zjištěno, že se jedná krystalograf!cky o amorfní materiál,což závisí na rozsahu aktivování prováděného kyselinou.Podle uvedeného vynálezu bylo prokázáno, že úplnějšíproniknutí·oleje mezi destičky jílovitého· materiálu, kteréje možné jestliže byl tento jílovitý materiál aktivovánkyselinou, a vznik uhlíku z tohoto oleje v místech dosta-tečně uvnitř těchto destiček jílovitého materiálu působí v tom smyslu, že*se stabilizuje fyzikální struktura tohotojílovitáho materiálu. Vynikajíc?' absorpční účinnostitěchto produktu připravených postupem podle uvedeného vyná-lezu na aromatické nebo polyaromatická molekulyv důsledku této schopnostizachovat si uvedenoutickou strukturu tohoto materiálu, přinejmenšímzachovat tuto charakteristickoustrukturu. je dosahovánocharakteris- částečno si ------------ - “ Do-rozsahu .uvedeného vynál'ezu TOvně'ž "náleží.......... adsorbční materiál obsahující uhlík, který je na bázi-křemičitého, materiálu pocházejícího -z jílovitáho^materiálu , * .a který se získá po karbonizaci adsorbovaného oleje obsa-zeného v tomto materiálu, přičemž podstata tohoto adsorbčníhomateriálu podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že mázvýšenou povrchovou plochu, což pochází z aktivace tohotomateriálu prováděná kyselinou, a dále tento materiál vykazujerentgenovou amorfní strukturu, ovšem zachovává si přinejmenšímdo určité míry fyzikální strukturu s odětěpitelnými vrstvami(struktura s odlupujícími se vrstvami") , což- vyplývá z analýzyprovedené skanovací elektronovou mikroskopickou metodou. Výše uvedená amektitové minerály je možno definovat» jako skupinu minerálů nebo fylosilikátů vrstvového typu 2 : 1která vykazují při pozorování skanovací elektronovoumikroskopickou metodou vnější vzhled materiálu s odště-pí telnými vrstvami, přičemž tyto materiály.mají následujícíobecné vzorce : ^+(x + y)/m riH2C)" Íh3+2 ·- y- - x ^x5 °10 (°H)2 (dioktaedrická struktura) ,,m+ (Μ1 ,.,2+ , nH„C) (R _ Li ) (Si. AI ) Oirs (€Ή)_ (x + y)/m 2 j - y y 4 - x x 10 2 (trioktaedrická struktura) (5ř\x. - y)/á n'to) 'A - y S>y? <Si4 - x °10 <oi»2 (trioktaedrická struktura) <m+ ve kterých znamená ?νΓ' vyměnit elné kati onty, jako+4* jsou například vápenatý kation Ca , horečnatý kationtóg , která mají mocenství m , jehož, hodnota je nezbytná kvyrovnání negativně nabité mřížky , 2+ železo, a R- představuje hořčík nebo představuje hliník nebo železo.

Tato smektitová skupina minerálů zahrnuje minerály podsku-piny montmorilbhiiů, beidelitů, nontřbnitů, 'saponitů, 'hektoritů a áaukonitů. Minerály, .'které patří ke skupiněmontmorilonitů (dioktaečrická struktura), saponitů nebohektoritů (trioktaedrická struktura) jsou zejména výhodněpoužitelné z hlediska uvedeného vynálezu. Válchařská hlinka,která je všeobecné používána pro bělení olejů, je montmori-lonit obsahující převážně vápenaté Ca a horečnaté Mgvyměnitelné kati onty.

Podle uvedeného vynálezu bylo zjištěno, že zatím-co smektitový materiál aktivovaný kyselinou nemá v podstatěžádný adsorpční účinek pokud' se týče aromatických molekul,jako. je například, fenol nebo 4-nitrofenol, má'produktpřipravený postupem podle uvedeného vynálezu, který bylzískán ze stejného smektitcvého materiálu aktivovanéhokyselinou, a který měl určitý podíl adsorbovaného rostlinného oleje, vynikající adsorpční kapacitu pro stejné výše uvede-né molekaly. V případě, že se tento postup upraví takovýmzpůsobem, že se jako výchozího materiálu použije minerálu,který nebyl předem aktivován kyselinou, potem je možnozjistit, že nastalo značné zmenšení aosorpční účinnostipokud se týče'stejných'výše uvedených molekul·. ’Je výhodnémprovedení podle uvedeného vynálezu má smektitovy minerál,který byl předem zpracován kyselinou, povrchovou plochu přinejmenším 100 m/g , zejména je výhodné povrchová plocha2 " až do hodnoV 450 m /g , například ideální je povrchová-plo.ch.a_přine.jme.nším 200 m^/g až do asi hodnoty 400 m^/g .

Jak již bylo výše uvedeno,· je obsah oleje adsorbo-vaného na tomto minerálním materiálu, který byl zpracovánkyselinou, a který představuje.výchozí materiál pro postuppodle uvedeného vynálezu, obvykle v rozmezí od asi 20 %hmotnostních .do asi 40 X hmotnostních, přičemž ovšemmuže být toto množství menší, například m’iže být toto množstvímenší než 10 % hmotnostních, nebo muže být toto množstvíadsorbovaného oleje vetší, například může být až asi 60 %hmotnostních.· Tímto výše uvedeným olejem může být budtominerální olej, čímž se míní olej, který pochází z přírodněse' vyskyt.u jících. zdrojů, který je obvykle předem zpracovánvloženým zpracovávacím postupem, jako je například rafinace,nebo může být tímto olejem rostlinný olej. Jestliže jeprodukt připravený postupem podle uvedeného vynálezu.určen codo použití k čištění látek k pití nebe k jídlu, potomje podle uvedeného vynálezu výhodná j.estližeuhlík obsaženýv tomto aósorpčním materiálu pochází z karbonizacerostlinného oleje. Jako příklad vhodných rostlinnýcholejů, které se výhodně použití v tomto postupu podlevynálezu.,- je možno, uvést olej z kokosových ořechů, sojovýolej, slunečnicový olej a'řepkový olej. Jako minerálníhomateriálu s obsazeným adsorbovaným ojejem je možno podleuvedeného vynálezu velice výhodně použít upotřebený využitý· vedlejší produkt z procesu čistění oleje, který je vhodnýzejména. z hlediska cchrany (tento produktnutno jej íivotního prostředíje mošno podle vynálezu zpracovat aniž by bylovyvážet nebo vypouštět do okolí) a rovněž i z hlediska nákla-dů -na provedení tohoto procesu. ' ...

Postup ksrbonizace a aktivace oleje, který jeadsorbován na uvedeném výchozím minerálnímmateriálu máznačný vliv na charakteristické vlastnosti takto získanéhoproduktu. Podle dosavadního stavu techniky je známa celářada metod provedení karbonisace a aktivace, ale v kontextus uvedeným vynálezem tyto metody vedou k oříoravě produktů, .’ré znají zmenšenou absorpční účinnost nebo nevykazují žádnýabsorpční účinek pokud se týče jakýchkoliv aromatickýchmolekul, "etody fyzikální aktivace, jako' je napříkladzpracovávání parou nebo oxidem uhličitým, se ukázaly jakoneúčinné, možná z tohot důvodu, Že převládající oxidačnípodmínky použité při těchto postupech způsobují spalovánípovrchového uhlíku nebo z toho důvodu, že vysoké teploty, - které’jsou -důležité k provedení těchto úóstůpů, mokou ' ' • způsobit· počáteční zhroucení destičkovité struktury, což .vede ke ztrátě vnitřní porozity. V této souvislosti jetřeba poznamenat, že smektitové minerály, jako je napříkladmontmorilonit, počínají ztrácet strukturální vodu při teplo-tách v rozmézrí od asi 715 °C do asi 750 °C . Při použitíchemických metod aktivování uvedenéhq minerálního materiálu,jako je například, zpracovávání silnou minerální kyselinou,zpracovávání s chloridy kovů, s hydroxidy kovů, s uhličitanykovů nebo s dusičnany kovů, nebo zpracovávání s polyfosfo-rečnou kyselinou nebo s peroxidem vodíku, bylo dosahovánovelice proměnných výsledků. Nejlepších výsledků bylodosaženo1· pří použití takových aktivačních činidel, kteréjsou známy jako činidla s dehydratačním účinkem, jako jenapříklad kyselina sírová a chlorid zinečnatý, z nichž - 10 - posledně uváděná.látka je zdela překvapivě mnohem účinnějšípři tomto druhu'zpracování. V teto souvislosti je možnopředpokládat, ze tato aktivační činidla působí tak, žeusnadňují dehydrataci oleje a dále usnadňují průběhparciální'aromatizace 'kondenzovaného triglycerinu, přičemžvzniká p seudogrs.fi ti cké mikroporézní dřevěné uhlí uvnitřadsorpčního minerálního materiálu. Podle uvedeného vynálezubylo zjištěno, že nejúčinnějším aktivačním činidlem je chlorizinečnatý, přičemž při použití tohoto chloridu zinečnatehov postupu podle uvedeného vynálezu jako aktivačního činidla ^ě^^žňo^olsáhn^t^řo^ktů^které^ia^í^ŤiejvětĚí^dBóřčěn-í-^ aktivitu i přesto,'ze v některých případech vzniká vminerálním materiálu pouze malé množství uhlíku. Podleuvedeného vynálezu bylo rovněž zjištěno, že následné zpraco-vávání parou takto získaného materiálu může ještě dále .zlepšit vlastnosti produktu·získaného aktivováním pomocíchloridu zinečnateho podle uvedeného vynálezu, jako tomunení u žádného dalšího produktu podle uvedeného vynálezu,který byl aktivován'jinými prostředky, i přesto, že běhemzpracovávání adsorpčního materiálu parou se vyskytujesilná'oxidační.atmosféra, takže -by se.mohlo předpokládat, . Že za těchto podmínek nastane velmi značná ztráta uhlíku. V případě, že se jako aktivačního činidla použije kyselinasírová nebo jiná silná minerální kyselina, potom je vhodnépři provádění tohoto postupu podle uvedeného vynálezupoužít teplot nad 300 °C- , Tyto podmínky pomáhají tomu,aby se předešlo zmenšení adsorpční schopnosti produktupokud se týče benspyrenu a dalších jiných aromatickýchsloučenin.

Vzhledem k výše uvedenému je třeba uvést, žemetoda, použití každého jednotlivého aktivačního činidla. .v kontextu postupu podle uvedeného vynálezu může být stejnájako je tomu u postupů podle dosavadního stavu techniky,přičemž některé, z těchto metod podle dosavadního stavu - 11 -

techniky jsou dokumentovány následujícími literárními odka- zy, nebo jsou tyto postupy podrobně popsány v následujícíchpříkladech J a). Aktivační činidla na bázi chloridu kovů, jako· jsounapříklad chlorid zinečnatý ZnCL·. , CaCl^ (chlorid vápenatý)a chlorid horečnatý KgCl^ >

Topics in Inorganio and General Chemistry, Alsevier, VelkáBritanie (1370), Ch. 2,,str. 2£ - 35 J . •b) Aktivační činidla na bázi hydroxidů kovů, jakojsou například hydroxid vápenatý Ca(0H).; , hydroxidhorečnatý hp(OH) ~

Kyselina sírová J

Activated Carbon, Leonard Kill, Londýn (1967), Ch. 8, str.17-S - 199 ; c) Dusičnany přechodných kovů , jako například dusičnan kobaltitý Co(i'ÍO~)Q , dusičnan železnatý Fe(N0j^ú — _>

Freparation oř activated carbon for air pollution control,Fuel-, 67, (1988) ", str. 1237 1241 J d) ?olyfosforečná kyselina (P2G5)

Active Carbon, Narcel Dekker, New York, (19S8) , Ch. 1, str. 7 - 22 ; e) Peroxid vodíku )

Bnviron. Technol. Letters, 10, (1988), str. 275 - 282 . V případě, že je uvedeným aktivačním činidlem,chlorid zinečnátý, což znamená výhodně provedení postupupodle uvedeného vynálezu, potom se tento postup podle vynálezuprovádí výhodně tak, že se minerální materiál s adsorbovanýmolejem zpracovává vodným roztokem chloridu sienčnatého, potoce 12 - následuje sušení tohoto maxeriálu za účelem uložení chloriduainečnatého na uvedeném minerálním materiálu, potom seprovádí zahřívání tohoto materiálu za chemicky inertníchpodmínek za účelem zkarbonizování adsorbovaného oleje,dále následuje další zahřívání za účelem dalšího aktivováníuhlíku, chlazení tohoto 'materiálu,' vs výhodném provedenítohoto postupu podle vynálezu promývání kyselinou za účelemodstranění popelovin a zbytkového podílu aktivační-látky, -a- dále--rovněž -výhoč-né -filtrování—tohoto-materiálu- a- promý-· - vání tohoto materiálu vodou za účelem odstranění zbytkovékyseliny. -Takto- vzniklý-produkt je botom možno próo.ýt 'rozpouštědlem, v případe kdy je to' potřebné nebo vhodné,přičemž podom následuje sušení tohoto materiálu.

Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezuje poměr chloridu zinečnatého k adsorbčnímu.materiálu'sadsorbovaným olejem v rozmezí od 1 : 5 do 1 · 1· (jedná se o hmotnostní poměr), přičemž zejména je výhodnýhmotnostní' poměr asi 1:2. Ve výhodném provedení postupupodle uvedeného vynálezu se karhonizačni teplota pohybuje vrozmezí· od 550 °C- do 500-°C ..Tato karbpnizace.se vevýhodném provedení postupu podle uvedeného vynálezuprovádí pod atmosférou dusíku doba trvání karhonizadníhostupně může být výhodně v rozmezí od 1 do 5 hodin.Aktivační fáze se ve výhodném provedení 'postupu podleuvedeného vynálezu provádí při teplotě v rozmezí od 500do 750 °G , přičemž v některých případech může být vhodnépoužít poněkud nižší horní hranice uvedeného teplotníhorozmezí, například 715 °C', což přichází v úvahu v pří-padech, kdy dehydroxylace minerálníhomateriálu by přivýše uvedená horní teplotě mohla způsobit nežádoucízhroucení destičkové struktury tohoto minerálního .materiálučímž by mohlo dojít ke zmenšení přístupného objemu pórůjako důsledek tohoto zpracovávání. Tento aktivační stupen - 13 se obvykle provádí ve výhodném provedení' v atmosféře oxiduuhličitého, a konečné ohlášení se výhodně provádí v inertníatmosféře, ve výhodném provedení v dusíkové atmosféře. V následující .fázi se provádí zpracovávání tohotominerálního materiálu aktivovaného chloridem'zinečnatýmparou, což se ve výhodném provedení podle uvedeného vj-ná-lezu provádí při teplotě až asi SCO VC , například je možnouvést, že se používá teplot v rozmezí od 500 °G do 750 °G ,nebo je zejména vhodné použít teplot pohybujících se v roz-mezí od 550 °C do 700 °C . Při použití teplot ležících nad700 °G může ve zvětšení míře znamenat ztrátu uhlíku arovněž zmenšení povrchové plechy jako výsledek delaminaceminerálního materiálu, i když je třeba poznamenat, ze vněkterých případech nemusí být tento výsledek tak markantnípři teplotním rozmezí od 700 °G do 800 °C . Zpracovává-ní parou je možno převádět po relativně kratší časový inter-val pří vyšších teplotách v rozsahu výše uvedených rozmezí,přičemž doba trvání tohoto zpracovávání se vevýhodnésprovedení podle vynálezu vybere v rozsahu od· asi 20 minutdo asi 2 hodin. ·,·.

Na přiložených výkresech je na obr. 1 grafickáznázornění výsledků rentgenové difrakení analýzi montmori-lonitu aktivovaného kyselinou, který je vhodný pro použitív uvedeném vynálezu (křivka I) a adsorbentu připravenéhoz tohoto materiálu procesem' karbonizace/aktivace zapoužití chloridu zinečnatého podle uvedeného vynálezu (křiv-ka IX) . Na obr. 2 je ilustrováno použití adsorbčníhomateriálu podle uvedeného vynálezu pro různé účely, přičemž křivka I platí pro fenol, křivka II pro 5-chlorfenol akřivka III pro 2,3-dichlorfenol. Na ose y je vyznačenoadsorbované množství těchto látek (v jednotkách'' mg/g) ana ose x koncentrace těchto látek (v mg/dm ). Dané grafic-ké znázornění se týká adsorpčních isoterea, přičemž - 14 - adscrbční materiál byl připraven postupem. podle dále uvede-ného příkladu 1 * Podrobností k tomuto testu jsou uvedenyv následujících příkladech 1 - 16 ,· resp. v popisuprovedení podle těchto příkladů.

Adsorbent připravený postupem podle uvedenéhovynálesu nůše být použit k odstraňování aromatickýchznečišťujících látek z olejů, včetně roztoků olejů nebo-tuků,· ‘.nebo · k· · oostraňování "arbmatickýc'n zneci sňu jících látek ·z vodních odpadních materiálů nebo je možno tyto aósorbentypodle uvedeného vynálezu použít jakékoliv ,jiné_ .vhodné. · ad s orbě ní·’účely.

Adscrbční materiály a postupy přípravy těchtoadscrbčních materiálů a použití těchto adsorbSních materiálů·budou v dalším ilustrovány s pomocí konkrétních příkladů ·urovedení. Příklady onevedení vynálezu Příklady 1 - 16 Při provádění postupů podle těchto příkladů bylopostupováno tak, že byl bělící adsorbent obsahujícípoužitý upotřebený olej simulován adsorbováním 30 %hmotnostních čerstvého sojového oleje (hmotnost oleje nahmotnost, minerálního materiálu) na.minerálním adsorbčnímmateriálu na' bázi vápenabo-hořečnatého montmorilonitu,který byl aktivován kyselinou, přičemž tento materiál měl .obsah oxidu křemičitého 50 % hmotnostních a celková povr-chová plocha (zjistc-vaná metodou ' 3ET) byla 232 aá/g ,přičemž acidita podle -Hedleye byla 2,4 k . Tento minerálníadsorbění materiál aktivovaný kyselinou je běžně dostupný

I i - 15 - na trhu od firmy Lapcrte Industries Limited pod obchodnímoznačením Fulmcnt Premiere. vzcrky tohoto minerálníhomateriálu s'adsorbovaným olejem ( 30 % hmotnostních surovéhosojového oleje ne hmotnost adsorboního materiálu) bylypotom impregnovány vybraným chemickým aktivačním činidlem,jak to bude uvedeno v následující tabulce č. I . V případechloridl kovů a dusičnanů přechodných kovů bylo 30 gramůaktivační látky rozpuštěno v destilované vodě, čímž bylzískán roztok o koncentraci 25 5c hmotnostních, který bylpotom adsorbován na ICO gramech minerálního materiálu obsa-hujícího adsorbovaný olej. Stejné množství hydroxidů kovůnebo uhličitanu vápenatého bylo za sucha smícháno s tímto

A minerálním materiálem s adsorbovaným olejem. Takto získanázhomogenizovaná směs byla potom sušena v sušící jednotcepři teplotě 105 "0 po dobu 15 hodin a potom byl tento materiál zaveden co rotační nece byl ?nto tí- ood orouáem dusíku čištěn oo dobu 1

20 °C , přičemžteplotu 450 °C -otorn byl tento matepři rychlosti sahří hodiny při teplotěriál zahřát navání 5 °C/minutu.

Potom následovala dvouhodinová prodleva při této teplotěkdy byla po tento časový interval ponechána probíhatkarbonisace, přičemž po tomto časovém intervalu byla teplotazvýšena podobným způsobem jako je uvedeno shora, resp.podobnou rychlostí zvyšování teploty, na teplotu 600 °C ,přičemž potom byla tato teplota udržována po dobu 1 hodinypod atmosférou oxidu uhličitého, kdy probíhala za uvedených podmínek aktivace uvedeného materiálu

Takto získané akti- vované směsi byly potom ochlazeny, promýty 2 molárnímroztokem kyseliny chlorovodíkové za účelem odstraněnípopelovin a zbytkového aktivačního činidla, potom byltento materiál zfiltrován za použití vakua a potom byl nás-ledně promyt horkou a chladnou destilovanou vodou a potomacetonem, přičemž potom následovalo sušení tohoto materiálupři teplotě 105 °C po dobu 16 hodin. -Ιό- ν případě použití kyseliny sírové a kyseliny polyfos-forečné jako aktivačních činidel bylo 10 gramů této kyse-liny smícháno se 30 gramy minerálního materiálu s adsorbo-vaným olejem a tato. směs byla potom karbonizována, což byloprovedeno v muflové peci se statickou atmosférou v překry-tém kelímku při teplota 350 °C a tato karbonižace bylaprováděna po dobu 5 hodin. V případě peroxidu vodíkujako aktivačního činidla byla připravena pasta 100 objemůperoxidu vodíku_a adsorbčního...minerálního materiálům____- kovaným olejem v poměru těchto složek 1 2 , přičemž .tato pasta .by.ls..potom zahřívána-p ohebným··;způsobem při;,.,·.»· i-- - -P- TT- ·» ΊΒ- r"r . * 41, +i - TV - "'F* m ’ -teplctě-:--"35Q —0Ί ••po-ďobu'1'7:4" ^hodin,"při_c emž^pblbzrhahlěcovaEo-zahřívání po'dobu 0,5 hodiny při teplotě 450 °0 v těchtopřípadech bylo pr orný vání a sušení· takto získaného materiáluprováděno stejným způsobeni jako v případě kovových chloridůjako aktivačních látek. Fotem byl zjištěn obsah uhlíku vtěchto aktivovaných adscrbentech.' • Adsorbční kapacita takto získaných adsorbčníchmateriálů· na bázi směsi minerálního materiálu a' uhlíku, .které- byly získány shora .uvedeným způsobem, ..pokud se týče .aromatických látek byla zjišťována tak, že k 1,0· gramu'tohoto adsorbčního materiálu bylo přidáno 100 cmJ vodnéhoroztoku fenolu o koncentraci 10 mM nebo vodného roztoku 4-nitrofenolu, což bylo provedeno ve .250-ti mililitrovýchpolyethylenových nádobách se.šroubovacím uzávěrem. Tytolahve byly potom podrobeny tříhodinovému rotačnímu zpra-covávání s převracením konců těchto lahví, což bylo prováděnopři 40 otáčkách-za minutu a při teplotě 20 - 2 °C . P-o provedená-filtraci bylo-z-jišťováno-zbytkové množstvífenolu nebo 4-nitrcfenolu, přičemž bylo použito příméultrafialové, spektroforonetrické metody, (viz,. Franson, . 4. A. H. a kol., Standard kethods for the Examinaticn of '/Jater and Wastewater J 16 th Ed.,(1335), sír. 5ó0 3 .

'HA

ŽPCF - 17

Za účelem zjištění vztahu- mezi absorpcí 4-nitro-fenolu a adsorycí- benzpyrenu, byly provedeny porovná-vací dvojice testů, přičemž byla použita rosná, adsorbčníčinidla, která byla připravena stejným způsobem jakoje uvedeno, v odpovídajících příkladech, uvedených dále,pro každou'dvojici testů. Odstranění 4-ňitrófenolubylo testováno stejným způsobeni jako je Uvedeno shora.Odstranění benzopyrenu bylo.· testováno tak, že tímto adsorpčnímmateriálem byl zpracováván surový olej z kokosovýchořechů, který obsahoval 1C ppb benzopyrenu, přičemž bylopoužito otevřeného bělícího procesu pči dávce adsorbentu2 gramy na 1OG gramů oleje, a tento postup byl prováděnpři teplotě 95 °C a trval po dobu 35 minut. Obsahzbytkového benzopyrenu v takto zpracovaném oleji byl stano-ven vysokotlakou kapalinovou chromatcgrafickou analýzouza použití kalibrační křivky zjištěná na základe standardníchroztoků. Tímto způsobem byly získány následující párovávýsledky : odstraněný 4-nitrofenol odstraněný benzopyren - W .. .···· .. ·;···.'·(%)'.· ·

(příklad 48) 23,7 8,4 (příklad 47) 31,6 77,3 (příklad 46) 45,9 ' 86,9 (příklad 45) 53,1 95 - ICO 1 když tato korelace není přesná je možno z těchto hodnotzjistit, že při odstranění fenolu- nad asi 30 % 'je mošnodosáhnout vynikající účinnosti odstraňování benzpyrenu,a kromě toho je z těchto výsledku patrné, že při nejlepšímprovedení je možno dosáhnout účinnosti odstranění benzpyrenu

v' Í.í >v

1S

v podstatě 100 % při použití adsorbčního materiálu nedle uve-deného vynálezu.

J

Pro účely porovnání bylykapacity pro následující materiály : (A) stejný minerální materiál aktivovaný kyselinou, kterýnebyl podroben zpracovávání adsorpce oleje/karbonizace/akti-vace ,* :-vněž zjiatovány a dsorocní ______(E). .. filtrační, koláč . s..aueor.bo.v.an ým_o.ie j.em....b.sz.. provedení -----------

jakékoliv karbonizsce nebo aktivace J (C) ·. bpžně-^obchodněydostupný aktivní uhlík, který, je prodá- . "... , který ms "'povrchovou·’ plochu 629 m^/g- J a O) směsný adsorbent, který obsahoval nakc nosičovy materiálhydroxyapatitové Částice, které byly potaženy rafinovanýmkostním uhlím, přičemž tento produkt je běžně obchodné dos-tupný pod označením Brimac CC a tento produkt má povrchovouplochu 95 m^/g . Důležitost předběžné aktivace uvedeného výchozíhomateriálu kyselinou (jako výchozího materiálu bylo použito ,smektitového minerálního materiálu) bude v dalším demon-strována na 'základě porovnávacích testů, ve kterých bylopři použití karbonizcvanébo a aktivovaného produktu, kdy bylopoužito .chloridu' zinecnatého, a tento produkt byl.na bázimontmorilonitu aktivovaného kyselinou, dosazeno zbytkovéhoobsahu benzpyrenu v sojovém oleji 4,0 díly na biliondílů (1012), zatímco při použití podobného produktu nabázi stejného montmorilonitu, který nebyl předběžně.aktivován kyselinou a tudíž nespadal "do rozsahu uvedenéhovynálezu, bylo dosaženo zbytkového obsahu tohoto benz-pyrenu- 11,5 dílů na bilion dílů...

Absorpční kapacity dosahované s jednotlivýmimateriály společně s obsahem uhlíku v těchto adsorbentechjsou uvedeny v následující tabulce 1 . ř í. ;· ý

V

A ýt

I 19 Příklad " - Aktivační*látka Obsah uhlíku Adsorbovaný fenol Adsorpční kapacita

OJ n o O OJ L“\ ςθ o- OJ :-Ί OJ OJ o I— 0- co co o A) rH . i—1 OJ

OJ n co 1> o LT\ CO r- f—t OJ OJ o 1—1 t"' co \O OJ OJ rH O f—1 γ-Ί o o o - O o O O o o o . o o O -P 0 s •^i· IT. ' V.-.-I 7.· · - - -·-. ... LT\ - H - LT\ OJ -3-. . o - c> , _L_5 , ** Λ v* vs ·* ** #» . 'j c ' ,r o . b. \O . o ,A ' so'. O' '. co' co CO Q _c H H H H :; OJ ('Ί OJ OJ . _r_n OJ OJ OJ *™r* 00 o o C H H H o o o θ' s o no o O O o *—*· ω '3 c 3 bO 3 b3 3 o o OJ N O O O o p4 >o i—i oj m lo co c— co co o 20

*

-P 3 o w a t—*

-P o. C3 J3ra P Ϊ&amp;o — o ω CM CJ ’cí“ co e* n. Λ . •s 1-í σν.. o. ' . . u> (Τ' H CM co

'P

P >

O >o 3 >o 3

i—I jó

;P a Λ!

-P χΰ

rP

'P

C >o 3: >

•H

P

Ή

>P CO >o <Η™·\ k..·» r—p xo P P H . o X3 O r—1 o Ή P p- o 3 q <1 rP =O co Ό cO o p P -P 3 LÍX CJ ω x~X x—x »p G O o c *<· fp P P H Cm í\j Ή "X-* •P o p CM ' cí <P co r-. : ‘J ·)

1—I fP I—I rp

Li"\ '„O j—i rp $ ''I!· l·; i?í 'iÓ

Vr> '0 ’,\λ j\' »1 :,<> - 21 - ,í 2a účelem prokázání vhodnosti adscrbentu podle uveděného vynálezu pro použití na jednotlivé sloučeniny zrozsahu aromatických sloučenin byly zkonstruovány adsorpčníiscthermy pro rozpuštěnou fázi, přičemž tyto adsorpčníiscthermy byly zjištěny pro teplotu 20-2 °C a proadsorbent podle uvedeného vynálezu, který byl připravenpostupem podle příkladu 1. Jako adsorbovaných látek bylopoužito fenolu, 3-chlorfenolu a 2,3-dichlorfenolu.

Podle tohoto provedení byly prováděny vsázková adsorpčnítesty při hodnotě p.H v rozmezí od 4,1 do 5,9' zapoužití netlumených roztoků. Boba styku byla 3 hodiny. Před použitím byl suchý sorbent (o teplota 105 °C ,sušení probíhalo po dobu 16 hodin) proset na velikostčásti c < 150 /m (100 mesh) . Potom byly k 1,0 gramovým t vzorkům sorbentu ve skleněných nádobkách o objemu 120 cm"se šroubovacím uzávěrem přidány alikvctní podíly (100 cm-")30 - 0,5 mM adsorbátu, t. zn. látky určené k adsorbování(20 - 0,5 2,3-dichlorfenolu vzhledem ke snížené rozpust-nosti této látky ve vodě), přičemž potom byly tyto nádobkypodrobeny odstřelování při otáčkách 40 otáček za minutu,což·.bylo prováděno po cobu. 3 hodin. Potom byla zjištěnarovnovážná koncentrace adsorbátu (’t·. zn. adsorbované látky)při 500 nm pomocí vizuální spektrofotometr!e (spektrofoto-metr Perkin Elmer Lambda 3 U7ATIS) za použití standardníkolorimetrická 4-aminoantipyrinové metody. Získané výsledkyjsou graficky znázorněny na přiloženém obrázku č. 2 . Příklady' 17-43 V těchto příkladech byl sledován účinek určitýchprovozních parametrů. 7 těchto příkladech byl použit stejná minerálnímateriál impregnovaný olejem jako v předchozích příkladech i: - 22 - (70 dílů hmot nostních uvedeného miner líního materiálu na30 dílů hmotnostních čerstvého sojového oleje). Folie tohotopřevedení bylo 1420 gramů chloridu sinečnatého rozpuštěnove ljCO cmJ destilované vody a tyto směs byla prosíchá-na s uvedeným minerálem s impregnovaným olejem. Taktovznikla směs byla-potom sušena při teploto 105 °0 v pecis cirkulací vzduchu přřxtss po dobu 4 dní. Takto získanýsušený, produkt byl potom rozemlet v kulovém mlýně na velikostčástic <. 150 mikrometrů. Potom byly 60 gramové vzorky takto získaného" rozmělněného"prášku' zkářbčnfzováhy"^''aktivo--vány v jednostupnovém postupu, což bylo provedeno v rotačníp.ecii..-Lllakto.íz.í.skané_.produk ty.’jbyly\po tom__promyty.postupne :kyselinou, vodou a acetonem, jak již bylo výše popsáno, apotom byly vysušeny v sušící jednotce, což bylo prováděnopři teplotě 105 °C po dobu lo .hodin. Parametry tohotoje dnostupnovéno zpracovávání (tím je míněno jedno zpracovává-ní) byly měněny jak je to uvedeno v následující tabulceč. II , přičemž se vycházelo z následujících standardníchnodmínek :

Karbon!sace

Aktivace rychlost zahřívání (Cr) 5 °C/minutu doba (Ct) 120 minut * teplota (CT) 450 °C rychlost zahřívání (Ar) 5 °C/minutu teplota (AT) 6CO °C doba (At) 60 minut atmosféra (Aa) dusík N2 olej : ZnCl2 (RZn) =' 10 : 9 Při provádění postupů podle uvedených příkladůbyly zjištovány celková povrchová plocha (měřená metodou·EST) produktů ' (označená v tabulce S(tot) ) , obsahuhlíku v těchto orocuktech a adsorbční kasaci ta těchto označ ováný jako výsledky těchto tabulce č. II . produktů v procentech pro 4-nitrcfenoI4—IXF> a fenol (označovaný P) . Sískenétestů jsou souhrnně uvedeny v následující <1;

Ol ο \0 f- 0 CO H A Α Α A A A A A Ό co !—1 ω 'd- rH ΗΗ .'Π 0J o n ί-ι :? C3- Ρ Ϊ-. Ή ·,·? Ο 4 !0 γ-, . οϊί ώ - l·' · Ή.. - α -κ®,. 12=.·. ==. . .. .. «S4SL'2S,..,P=J ·_ .. :. -i -au;..- ,· -íksu-IU ,?fp= kť, . . _= TÉ- a .4«=. - BIS .3 1S. «.· '2= '70 • 1.,. .·-··-* Ί,μ *»- -γ**· ·“·*+« ** J · -+^-- "·*· ** « ·*·Λι·ΡΚ >·υ '. . . . ο. Λ', Ρι M; ο OJ η OJ 0 CO co OJ Ώ te α Α A A A A A A Ό i ΓΛ ω -* OJ CO CO CO ύ? 'd- ’ΪΓ 5>· ’ΤΓ · 'l]v -ρ ο η <3 ω /3 Ο

Ί rH 0 CO 0 1—i 03 A A A A A A A A 0 r—í H CO í—í 1—i O CO OJ OJ Ckí J“) OJ OJ C\J H Τ’5 ο -Ρ

ir\ ir\ 0 co r-l 03 1—I t- 03 CO CO 0 H O O tJ- OJ OJ OJ OJ OJ OJ OJ >c

,14ι—I13J3CD '«ι

S *— >1' ' ο

ÍH Ρ-. ΓΟCDγ—1;Η

OJ ΙΓ\ 0 •Ρ Ο

C Ό Ο

R Ο γΗ ο

OJ

0 O O O LT3 O O 00 sí" =Φ LO ί-ι Ο co γΉ Ο

0J P-f Ο γΗ οι

OJ

OJ

' Ί0J

OJ τλ ť: -Η ιΗ CJ γ4 LOK 0J Ο Ο Η * *> *·. ** PV *% Ο Ο C4 γ·Ί =± [— ο "Ί σ +-Ώ η Γ'Ι "1 ‘ Ί ’Ώ Μ ř"\ δτ !. ,- ΚΗ C >c· « \ ι— f . 5 &amp; ΚΩ η "·. |_ί | ύ? Ο’Κ C4 ίΊ Ζ.’ ω Ρ» «Λ «* 0Χ Pt •V ’Ό 1 C0 Í0K C0 ~Ί ο .00 04 < vř LA ΙΑ *τ ' V· -Η Ο r- 04 S ^9 κο Ο ΚΩ ·;'ί' Ρκ Λ •X Pb ** (A Ο <7| ΓΊ ο ο . σκ £. Η 04 Γ“ί 9J 04 ί?.| Γ~| ι—i [>· ι—1 Ο ΚΩ σ> 'ν’ Γ~ ο C0 κΌ ΚΩ :“0 ί\Ι 0J OJ 04 04 04 ί,ν.

ο Ο Ο Ο LTK Ο ο ,/ί ,1* ΚΩ CJ ·. vř ΚΩ γ4 04 Η . 04 ι'Ί ϊί: Ό § >Ο >ϋ ccΛ-dι—I3/0C0£-1 Ιη

r-i _SÍ

Vd >Ο>>'-! Ρ-; ΙΓ\ Ο Ν <Μ !> Ο cm ;\) «Η ΚΛ Ό Γ-_!oj - ·*) Ί -'.‘i 0 ΐ .Tabulka č. II (pokračován z* - íio £0

P

H

O cd fa. &amp; Λί

KH c >o O,

G c 03 Ό fe —

I -3- o

•P

O

X s<3 X w ,O >3. c —

O

P o q no o x G.

G

>GJ s 6

G Ό

G 3 .

Ή >C>G rk- CO o 1—i iO CM o CM ΡΊ <>» »·. ** r> *» .i k<*> ro o o Ok G3 kO rd •^ř CM C"1 m cm OJ CM Ol Γ'Ί o kO trk t"- Ό co i—5 co m ·» n s n Λ *% Λ o Lf\ CM co o tr\ \Ώ CM Ί ;O m a3" 'vJ“ ' CM nj- Lfk r- CM Lfk . Ok 0Ί *» ffK *k *k ** Λ n r* Ok Ok Ok co to r*> Ci ω O rd rd 1—l rd 1—1 H H H rd

Lfk i-f r·— '<0 !ϊ\ n 0Ί CO t> H ir\ H r~ kO kO Ol t—1 i—1 -η 04 OM i—f. rH 04 CM C4 C'J

O O O o o o O tTk o trk O O o trk kO kO t- to- c”) kO CM

EH <

CM

r-O -t u\ to n o o 'Ti ? ΐ 1 ’ · Ό:í a t- co o\ c ."-i m n -j- íí '•i í ι·.

-•V % i;· .í - 27 - Příklad Proměnná hodnota - S (tot) Obsah C · Adsorpční kapacitě O\ co O co l> Ok -ř *» * «Η A Ri CA kC o OJ ~J LOk CO H CO m co

CA kO r- CO H co kO r*v. .-i « n VW CM Μ- n LTk H ro M" Η M“ m 'S- co OJ co co EH o CA H ro CO Λ •s ·> n rs- *«l CA [> o O O 0 ΓΊ H H OJ CM cM H <—1

o C’ Ό co 0 C'> o kO Ό kO H O CO CO CO CM <M OJ H íO OJ OJ H CJ o

3 O OJ Ό OJ Co □o OJ H o s o > « * » · * · • · 4 « o o o o O H H H H o

H cd

G li rH OJ CO-4· -íj- LOs k.0 < - 28 - Příklady 49 - cl v těchto příkladech byl -sledován účinek zpracovává-ní vodní parou.

Podle těchto orovedení byly vzorky 'simulovaného 'bělícího adsorbentu s adsorbovaným olejem, které byly aktivo-vány chloridem zinečnatým podle příkladů 1 - 16 zpracovány vodní oarou.při teplotách a po časové intervaly, které __ __ je on uvedený v následující tabulce č. III . V této tabulceč,lil -jsou, rovněž -uvedery--obsahy uhlíku u .těchto vzorků...-a^jěpjich^d sorpč -ní—kápařci-tý -prcku-d-s^-týČTe^-fenOl-UT^ct-eré—vznnrjsou vyjádřeny v mmolech fenolu na gram adsorbentu. ·>. i 1 £ Λ J·*

III 3

Od

r~i3£>3A V-í H s -p 3 o <! xr £ H n OJ rr-·* t>- co 3 *-. Λ *s Rw *» _R. a co ’O !> O Ά ώ x> o ___ I—1 r-t H i—i rH 1—í \í

i—ioC ω 3 > o ř*-x '0 l·- J3 O t- 3 H i—! lf\ O O ;G n co 5 r* *3 5 O c < co oo !> o <"> co Lf\ MO rH r- 1—t MO LT\ O c~ n CM r-t H rH *». R» R< «-* n o o O O c ó‘. •?i KS H O Jj 3 C p 3 3 P 3 3 3 3 P -1 3 P 3 3 M 3 •H •rt •H Ή •H c 4-P ΛΜ tí e É3 a E '3 3 > O c O o O o O 'CO Od Ό G r'1 fG 'G ,·") > X X \ X X, o co o co co CO co o CM o 0 o o O o KS 1—1 3 CO o o o o o o o. 3 o o L.G o Lf\ CM tSJ co kO b- co co Ό

•X 1—t

M

Ji-I 3, n\ 3·

O

Lf\

H CM ir\ ia ia -ít- L*\ lf\ irv í. bulka č. ΙΪΪ (pokračování)

cl p

> o c.0 n v X se H c O ‘-v co CO •'Φ í> r- ' ’ i>' *“ ”čo” lo" Lf\ í"{ H i—i r—( r™^ CO vt Cel L"C «;} sí o 1Í0 V5 o\ c •e ir\ Co f- CO Ό ΓΟ OJ OJ 0J H Λ •X •X •x Λ c o o o o o -P -P -P j-j -P •P • * «“X 3 3 2 r-ť 2 B C a 2 <— »— C M •H •h •Π •rl •H Ή a s g ' g δ s g > o o o O o o x3 CO CO CO co co co > \ X X \ X X O o o O D O o o ΓΓΪ o o o O o o Iv ¢-, o o o O o o 0. o 1Λ o LfS o 1.(0 ÍS3 co CO o- 10- CO ω Λ·ΐ 'P. >p '-O >- iro tn

CO C' O H

UO 1Λ CO CO

i’ $ - '-'i'5 í’· f." fa 51 ? r ůny s 1 o v á vy u ži t el n c s t

Adsorbenty rx praven: ηΓΐΐ.υ per?. ocele uveoensno vynálezu 'Je sožno promyslové použít 1; .aromatických znečistujících látek s olej ’1., včetně roztoku yolejů nebo tuků, nebo k odstraňování aromatických znečistu jí číchlátek z vodních odpadových materiálů, nebo je možnc tytoadsorbenty využít jako kterékoliv .jiné adsorbční prostředky.

Claims (11)

1. F a t e n t o v é * ř

   1. Způsob přínrav.v adsc

   n a r o κ y prostředku} vhodného k adsorbování'· aromatických nebe polyařona tickýchsloučenin 2 kapalin, při kterém se podrobí minerální 'adsorbční materiál obsahující adsorbovaný olej zpracovávání, se tento olej zkarbonizuje , v y v n a č u -jící se t í Η , Že uvedeným minerálním adsorbčním materiálem.obsahujícím adsorbo.vaný....olej je ..-ssek t i t o vý - mi nerá 1 - kt e rý : by 1- p r e db ě ž n ě · ak-ti-vo v án -ky s el-i n ou-přičemž se uvedená karbonizace provádí při teplotě větší než250. °C .
2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačují-cí se tím, že uvedený amektitový minerál aktivo-vaný kyselinou má povrchovou plochu v rozmezí od 100 mů/g do 450 m2/g .
3. 3. Způsob podle bodu 1 nebo 2 , vyzna-čující se tím, že obsah oxidu křemičitého v tomto smektitovém minerálu aktivovaném kyselinou jepřinejmenším' 55 % , počítáno jako obsah SiO^ .
4. 4. Způsob podle některého z předchozích nároků , * vyznačující. se tím, Že obsah oxidu ? křemičitého v tomto smektitovém minerálu .aktivovaném kyselinoubyl zvýšen ve srovnání se s tímto smektitevým minerálem předaktivací kyselinou ;v-rozmezí od 2 % hmotnostních do 10 %hmotnostních, počítáno jako SiOs .
5. 5-, Způsob podle některého z předchozích nároků

   vyznačující se' ' t i m , že uvedeny ' smektitový minerál aktivovaný kyselinou obsahuje 10 % hmot-nostních až 60 % hmotnostních oleje adsorbovaného na tomtomateriálu. znacujici o. Způsob .podle některého 2 předchozích nároků,se t í m , že olej adsorbo-vaný na tomto saektitcvém minerálu se karbonizuje zahřívá-ním v přítomnosti chloridu sineenatého nebo kyseliny sírovéadsorbonané na tomto amektitu.
6. 7. Způsob podleněkterého z.předchozích nároků,vyznačující se tím, že se tento'smektitový minerál zahřívá na teplotu až 5CC °C k pro-vedení karbonizace oleje adsorbovaného na tomto materiálu· o. s e Způsob podle nároku 7 vyznačují- t í m , . ze se tento smektitový minerálteplotu nadza účelem aktivování uhlíku. dále zahřívá na teplotu nad 50C °C a maximálně do 715 °C 9. kpůsob podle nároku 6 , .vyznačují se tí m , že adsorbent obsahující aktivovaný uhlík, se zpracovává parou při teplotě v rozmezí od 500 Cdo 800 °C .
7. 10. AdsorbČní materiál obsahující uhlík nabázi křemičitého materiálu odvozeného od jílovitého minerálu,přičemž uhlík^pochází'z karbonizace adsorbovaného.olejeobsaženého v tomto materiálu , vyznačujícíse t í m , že tento materiál má zvýšenou povrchovou plochu jako výsledek zpracováváni kyselinou za účelem - 54 - aktivování materiálu a. dále .je tento materiál podle rentgenovéanalýsi amorfní, ovšem podle analýzu skanovací elektronovoumikroskopickou analýzou si zachovává přinejmenším co určitémíry fyzikální strukturu s odštepitelhými vrstvami.
8. 11. Áósorbční materiál podle nároku. 9 , vyz-načující se tím, Se povrchová plochatohoto materiálu se pohybuje v rozmezí od 100 m^/g do'450' "m2-/g o'b'sah""oxidu-“křem-ici-tého -je- přinejm? nšlm.... 55 . hmotnostních, počítáno jako SiO^ .
9. 12. Áósorbční materiál podle nároku 10 nebo 11 ,vyznačující se tím, že obsahuje přinejmenším 10 % hmotnostních uhlíku.
10. 13. Způsob odstraňování aromatických zneči stu jí-cích látek z kapalin , v y z n a.č u j í c í setím , ze se do kontaktu uvádí kapalina s adsorbentempodle některého· 2 nároků 10 až 12 nebo 3 adscrbentempřipraveným postupem podle'některého 2 nároků 1 až 9 , přičemž se aromatická znečišťující látka adsorbuje na .adsorbentu a tento adsorbent se pctcm oddělí od uvedenékapaliny.
11. 14. Způsob podle nároku 13 , vyznač, u - jící se tím,· že uvedenou aromatickou znečiš- ťující látkou je fenol nebo substituovaný fenol, ' , 15. Způsob podle nároku 13 , v y· z. n ač .u - jící se t ím , že uvedenouznečisťující látkouje pólyaromatický uhlovodík. Zastupuje : JUDr. Ing. kulan Hořejš í1 l b ý i:·.

    ' ',w / ř ;S

    ř k s