CS241125B2 - Method of substituted n-fluoroalkylendioxyphenyl-n-benzoyl/(thio/)-urea production - Google Patents

Description

(54) Způsob výroby substituovaných

N-fluoralkylendioxtfenyl-IN-benzoylIthiolmočovin

Způsob výroby N-fluoralkylendioxyfenyl-N'-benzoyl/thio/močovin obecného vzorce I

R₂ O ve kterém ^r1 znamená atom ^uoru, chlory ^bromu či jodu, nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 _ atomy uhlíku,

R^{z p}ředstavuje atom vo^díku, ^fluoru, c^hloru bromu nebo jodu,

X znamená kyslík nebo síru,

Y představuje atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíř ku nebo trifluorrnetylovou skupinu a

A znamená alkylenovou skupinu obsahující . do 2 atomů uhlíku, substituovanou fluorem a popřípadě chlorem.

vyznačující se tím, že se substituované benzamidy obecného vzorce nechají.reagovat s fluoralkylendloxyfenyliso/thio/kyanáty.

Vyráběné sloučeniny je možno používat jako prostředky k potírání škůdců, zejména jako insekticidy.

Vynález se týká způsobu výroby nových N-fluoralkylendioxyfenyl-N '-benzcyl/thio/rnočovin, které je možno používat jako prostředky k potírání škůdců, zejména jako insekticidy.

Je již známo, že určité benzQylmoČQviny, jako například N-/4-chlorfenyl/-N^-/2,6-diflu -difluQrbenzQyl/mQČovina, N-/4-trifluQrmetQxyfenyl/-N'-/2-chlQrbenzQyl/mQČovina a N-/2,2,4,4,-tetrafluor-l,3-benzQdioxin-6-yl/-N'-/2-chlorbenzoyl/mQČQvina, mají insekticidní vlastnosti /viz DOS č. 2 123 236, 2 601 780 a 2 637 947/^.

Předmětem vynálezu je způsob výroby -benzoyl/thiQ/mQČovin obecného vzorce I nových substituovaných N-fluoralkylendioxyfenyl-N-

/1/, ve kterém ^r1 znamen^á atom fluQru^, c^hloru, ^omu.č.i jodu, neto a^lkylovou sku^pinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

R představuje atom vodíku, fluoru, chloru, bromu nebo jodu,

X znamená kyslík nebo síru,

Y představuje atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo trifluormetylovou skupinu a

A znamená alkenylovou skupinu obsahující do 2 atomů uhlíku, substituovanou fluorem a popřípadě chlorem, vyznačující se tím, že se substituované benzamidy obecného vzorce IV

/IV/, ve kterm

2

R a R mají shora uvedený význam, nechají reagovat s f^oalkylendioKyřenyliso/thio/kyanáty obecného vzorce V

ve kterém

X, Y a A mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti ředidla.

Nové sloučeniny obecného vzorce I mají vlstnosti umožňující jejich použití jako činidel k potírání škůdců. Tyto sloučeniny se vyznačuji zejména vynikající insekticidní účinností.

N-íluoralky . endioxyfenyl-N^>'-benzoylmQČoviny podle vynálezu překvapivě vykazují značně vyšší insekticidní účinek než sloučeniny známé z dosavadního stavu techniky.

Alkylovou sku^pinou ve významu symbolů R¹ a Y je s výhodou ^přím^á nebo rozv^vená alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku. Jako příklady těchto skupin lze uvést skupinu metylovou, etylovou, n- a isopropylovou. Výhodné jsou skupina metylová a etylová, zejména metylová.

Alkylenová skupina ve významu symbolu A je substituována 1 až 4, s výhodou 2 nebo 3 atomy fluoru a popřípadě ještě výhodně 1 nebo 2, zejména 1 atomem chloru.

V souladu s výhodným provedením způsobu podle vynálezu se vyrábějí sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém

R*¹

R²

X znamen^á atom ^fluoru, c^hloru či ^bromu neljo met^ylovou s^kupÍ.nu, představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru, znamená kyslík nebo síru, představuje atom vodíku, atom chloru, metylovou nebo trifluormetylovou skupinu a Znamená difluormetylenovou fluoru nebo 3 atomy fluoru nebo etylenovou skupinu, substituovanou 3 nebo 4 atomy a 1 atomem chloridu.

látky při práci způsobem podle vynálezu 2,6-dibrombenzamid

Použijí-li se jako výchozí a 3,4-/difluormetylendioxy/fenvlisokyanát, je možno průběh reakce popsat následujícím reakčním schématem: ·

Amidy benzoových kyselin obecného vzorce IV, používané jako výchozí látky, jsou znáu·' nebo je lze připravit známým způsobem běžnými metodami /viz například J. Org. Chem. 30, /1965/, 4306-4307 a DAS č. 1 215 144/.

Jako další výchozí látky používané fluoralkylendioxyfenyliso/thio/kyanáty obecného vzorce V jsou rovněž známé nebo je lze připravit známými postupy za použití obvyklých metod /viz DOS č. 2 848 531/.

Způsob výroby nových N-fluoralkylendioxyfenyl-N-benzoyl/thio/močovin podle vynálezu se s výhodou provádí za použití ředidel.

Jako ředidla přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla, k nimž náležejí zejména alifatické a aromatické, popřípadě halogenové uhlovodíky, jako pentan, hexan, heptan, cyklohexan, petroleter, benzin, ligroin, benzen, toluen, xylen, metylenchlorid. etylenchlorid, chloroform, tetrachlormetan, chlorbenzen a l-iichllrbenzen, etery, jako dietyléter, dibutyléter, dimetyléter glykolu a dimetyléter diglykolu, tetrahydrofuran a dioxan, ketony, jako aceton, metyletylketon, metylisopropylketon a metylisobutylketon, estery, jako metylacetát a etylacetát, nitrily, jako acetonitril a prlpionΐtrΐl, amidy, jako například iimetylflrmamid, iřnetylacet;anida N-metylpyrrolidon, jakož i iimetylsulfoxid, tetrametylensulfon a hexametyldosfortriamid.

Claims (4)

1. Reakční teplota se může pohybovat v širokých mezích.
2. Obecně se pracuje při teplotě mezi 20 a 1⁸⁰ s výhoďou ^{při t}e^plot^{ě 60} až 1²° °C. ^Rea^kce provádí za normálního tlaku.

   nasazují v ekvimolárních žádné podstatnější výhody.

   K práci ' způsobem podle vynálezu se výchozí látky obecně množstvích. Nadbytek některé z reakčních komponent nepřináší Reakce se obecně provádí v některém z vhodných ředidel a reakční směs se několik hodin míchá při vhodné reakční teplotě. Reakční směs se pak nechá zchladnout a v případě, že výsledný produkt je v použitém rozpouštědle těžko rozpustný, se tento vykrystalovaný produkt odsaje.
3. Jinak se izolace a případné čištění reakčního produktu provádí obvyklými metodami, například odpařením rozpouštědla /popřípadě za sníženého tlaku/. K charakterizaci finálních slu^c-e^nin slouží teplota tání. .

   Jak již bylo uvedeno výše, je k potírání škůdců, zejména hmyzu.

   možno sloučeniny obecného vzorce I používat jako činidla

   Detailní popis tohoto použití prostředků, testů účinnosti apod., spisu č. 226 430.

   shora uvedených sloučenin, včetně popisu příslušných je uveden v našem souvisejícím československém patentním

   Vynález ilustrují následující směru neomezuje.

   příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném

   Příklad 1 pevná

   K roztoku 5,22 g /0,03 mol/ 2-chlor-6-fluorbenzanidu v 80 ml toluenu, zahřátém na 100 °C, se ^přid^á 6,9^{3 g} /0,03 пю¹/ 6-isokyanato-2^,2,3-tri^fluor-l^,4-^benzo^dioxinu a rea^kčn^í směs se ^{28 h}o^din m^íc^{há při t}e^plo^tě Ю0 °C. Oc^azen^ na te^plotu m^ístnos^ti se v^ylou^{čí l}átka^, která se o^dsaje a v^ysušL Pro^dukt ^taje ^{při 194} °c a rezu^uje /61,5 % teorie/.

   ve výtěžku 7,5 g

   Shora uvedená sloučenina se připraví postupem podle příkladu 1.

   Produkt taje při

   197 °C.

   Shora uvedený sloučenina se připraví postupem podle příkladu 1.

   Pro^dukt taje ^při I⁷⁴ °C.

   pracovním postupem jako v příkladu 1 se připraví rovněž sloučeniny uvedené v ná v následujících tabulkách:

   Tabulka I sloučeniny obecného vzorce Ia /Ia/ produkť čí slo teplota tání /°C/
4. 4 H H H 0 217 5 F H H 0 167 6 Cl H H 0 202 7 Br H H 0 201 8 J H H 0 196 9 CH3 H H 0 200 10 Cl Cl H 0 205 11 Cl F H 0 221 12 F F H 0 220 13 Cl H CF3 0 156 14 Cl F 0 190 15 F F CF 3 0 181 16 Cl H Cl 0 215 17 Br H Cl 0 213 18 Cl Cl Cl 0 265 19 Cl F Cl 0 247 20 F F Cl 0 228 21 Cl H H s 158 22 Cl H CF₃ s 172 23 Cl H Cl s 133 24 Cl Cl Cl s 197 25 Cl F Cl s 174 26 F F Cl s 156 27 F F H s

   Tabulka II

   příklad číslo R1 ^{r2 r3 r4 r5 r6} Y X teplota tání 28 Cl H F F H H H 0 183 29 Br H F F H H H 0 177 30 Cl Cl F F H H H 0 227 31 Cl F F F H H H 0 201 32 F F F F H H H 0 214 33 Cl H F F F H H 0 186 34 Br H F F F H H 0 170 35 Cl F F F F H H 0 198 36 Cl H F F F Cl H 0 184 37 Br H F F F Cl H 0 183 38 CH3 H F F F Cl H 0 164 39 Cl Cl F F F Cl H 0 210 40 F H F H F F CH3 0 203 41 Cl H F H F F CHr 0 148 42 Cl Cl F H F F CH3 0 215 43 Cl F F H F F CH3 0 169 44 F F F H F F CH3 0 198

   příklad číslo R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ Y X teplota tání /°С/ 45 F H F H F F Cl 0 168 46 Br H F H F F Cl 0 180 47 СИ₃ H F H F F Cl 0 187 48 Cl Cl F H F F Cl 0 231 49 F F F H F F Cl 0 206 50 Cl H F F H H H s 128 51 Cl Cl F F H H H s 189 52 Cl F F F H H H s 158 53 F F F F H H H s 137 54 Cl H F F F H H s 116 55 Cl Cl F F F H H s 158 56 Cl F F F F H H s 146 57 Cl H F F F Cl H s 148 58 Cl F F F F Cl H s 193 59 F F F F F Cl H s 175 60 Cl H F H F F ^CH3 s 173 61 Cl F F H F F CH₄ s 205 62 Cl Cl F H F F Cl s 202 63 F F F H F F Cl s 186 PŘE D M Ё T VY N Á L E Z U

   Způsob výroby N-fluoralkylendioxyfenyl-N'-benzoyl/thio/močovin obecného vzroce I ve kterém к znamená atom fluoru, chloru, bromu či jodu, nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atómy uhlíku,

   R představuje atom vodíku, fluoru, chloru, bromu nebo jodu,

   X znamená kyslík nebo síru,

   Y představuje atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo trifluormetylovou skupinu a

   A znamená alkylenovou skupinu obsahující do 2 atomů uhlíku, substituovanou fluorem a popřípadě chlorem, vyznačující se tím, že se substituované benzamidy obecného vzorce IV