CS240772B1 - Method of 7-hydroxyquinoline derivatives production - Google Patents
Method of 7-hydroxyquinoline derivatives production Download PDFInfo
- Publication number
- CS240772B1 CS240772B1 CS838057A CS805783A CS240772B1 CS 240772 B1 CS240772 B1 CS 240772B1 CS 838057 A CS838057 A CS 838057A CS 805783 A CS805783 A CS 805783A CS 240772 B1 CS240772 B1 CS 240772B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydroxyquinoline
- preparation
- hydroxyquinoline derivatives
- reaction
- general formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- XCRPPAPDRUBKRJ-UHFFFAOYSA-N quinolin-7-ol Chemical class C1=CC=NC2=CC(O)=CC=C21 XCRPPAPDRUBKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 3-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC(O)=C1 CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229940018563 3-aminophenol Drugs 0.000 claims description 5
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims description 4
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KIIKDLHPUVATID-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-phenylquinolin-7-ol Chemical compound Cc1cc(-c2ccccc2)c2ccc(O)cc2n1 KIIKDLHPUVATID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- BJMQFQNRVVIERR-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylquinolin-7-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC2=NC(C)=CC(C)=C21 BJMQFQNRVVIERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N anhydrous quinoline Natural products N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- UZSDRHVOBLQYCX-UHFFFAOYSA-N 2-amino-6-hydroxybenzoic acid Chemical compound NC1=CC=CC(O)=C1C(O)=O UZSDRHVOBLQYCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNNHKCJYOXXXOX-UHFFFAOYSA-N 2-aminooxybenzamide Chemical compound NOC1=CC=CC=C1C(N)=O DNNHKCJYOXXXOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- -1 amino- Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby hydroxydérivátů chinolinu, které jsou využívány jako meziprodukty provýrobu barviv nebo farmaceutických prostředků.
Některé hydroxyderiváty chinolinu byly již dříve v literatuře popsány. Tak byly připraveny z acetylaceton-3-hydroxyanilu případně /J -/-3-hydroxyfénylínino-/butyrofenonuдо7ádёním ' chlorovodíku nebo okyselením koncentrovanou . kyselinou .. sírovou . /Bulow, Issler, Chem. Ber 36, 4016 /1904/; Bulow Chem.Ber. 35, 2452 /1903/. ' 2,4 Dimethyl-7-hydroxychinolin . byl připraven reakcí amidu kyseliny aminosalicylové s acetylacetonem trvající.100 hodin a vedoucí k 7-hydroxy-2,4-diméthylchinolin-8-karboncvé kyselině, která se pak dekarboxyluje /Sci. : Papers Inst. Phys. Chem. Res. /Tokyo/ £6, No 1, 101 /1962/; CA . 58,'4515 f.
2-Methyl-4-fenyl-7-hydroxychinolin připravil Kazutoschi Yamada.reakcí amoniové nebo alkylamoniové soli 6-aminosalicylové kyseliny s benzoylacetonem stejným způsobem /Nippon, Kagaku Zaašhi 82, 1368 /1961/ . CA 59, 3892 ab/. Uvedené způsoby vycházejí z'těžko ' dostupných meziproduktů, přičemž uvedené reakční postupy vedou k nízkým výtěžkům.
Vynález se týká výroby derivátů 7-hydroxychinolinu obecného vzorce I, která je technologicky schůdná a vychází z dostupných meziproduktů. Probíhá je^oíÉipnově _ a požadované produkty vznikají v dobré kvalitě a vysokém výtěžku.
Způsob výroby derivátů obecného vzorce I, kde R= -fenyl, -methyl, spočívá v tom, že na m-aminofenol se působí látkou obecného vzorce' II, RCOCHgCOCHj, kde ' R má výše uvedený význam,
- 2 240 772 s výhodou v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako například tetrachlorethylen, chlorid uhličitý a dichlorbenzen, mísitelného s dehydratačními činidly, například kyselinou sírovou, oxidem fosforečným, chloridem hlinitým a chloridem zinečnatým, vůči nimž je inertní. Za těchto podmínek dochází к exothermické reakci ze vzniku požadovaného produktu. Po ochlazení se reakční produkt rozpustí ve vodě a účinkem zředěného hydroxidu sodného se vyloučí volná báze, kterou je možno pro zvýšení čistoty překrystalovat z alifatického alkoholu, například methanolu.
Způsob přípravy je osvětlen na následujících příkladech.
Příklad 1
Příprava 2,4-dimethyl-7-hydroxychinolinu.
Ve dvouhrdlé baňce opatřené míchadlem a zpětným chladičem byly smíseny 0,2 molu 3-eminofenolu a 0,2 molu acetylacetonu. Za intenzivního míchání byly přidány pomalu 0,4 molu koně. I^SO^. Reakce probíhá silně exothermicky, za vyloučení soli 2,-4 dimethyl-7-hydroxychinolinu. К vyloučení volné báze se surový produkt rozpustí v malém množství vody a upraví se pH roztokem louhu sodného na slabě alkalickou reakci. Vyloučená báze se překrystaluje z malého množství methanolu.
Vyloučený produkt taje při 217,5 až 218 eC.
Příklad 2 Příprava 2-methyl-4-fenyl-7-hydroxychinolinu.
Ve dvouhrdlé baňce opatřené míchadlem a zpětným chladičem bylo smíseno 0,2 molu m-aminofenolu a 0,2 molu benzoyleoetonu v chloridu uhličitém. Za intenzivního míchání bylo přikapáno 0,4 molu konc. kyseliny sírové. Průběh reakce je exothermní a vyloučí se krystalický produkt. Z tohoto se za vakua vydestiluje rozpouštědlo. Ve zředěném hydroxidu sodném se uvolní volná báze. Produkt se rekrystalizuje z methanolu.
Produkt se vyloučí ve formě oranžových jehlic o t.t. 262. C.
Příklad 3
Příprava 2-methyl-4-fenyl-7-hydroxychinolinu.
- 3 240 772
Ve dvouhrdlé · bance opatřené míchadlem · a zpětným chladičem byly smíseny70,2 . molu 3-amihofenolu a ·0,2 molu benzoylacétonu y dichlorbenzenu. Za . intenzivhího míchání byly přidány·pomalu 0,4 ' 'molu' chloridu hlinitého. Reakce probíhá ,exothermicky ' a vyloučí se 'krystalický produkt. Po· odstranění rozpouštědla, uvolnění báze hydroxidem sodným a rekrystalizaci z methanolu se získají krystaly s t.-t.'263 °C·
Příklad 4
Příprava 2-methyl-4-fenyl-7-hydroxychinolinu.
Ve dvouhrdlé baňce opatřěné míchadlem a zpětoým chladičem byly amíseny 0,2 molu 3-aminofenolu a 0,2 molu benzoylacetonu v·tetrachlorethylenu. Za intenzivního míchání byly přidány pomalu 0,4 molu chloridu zinečnatého. Reakce probíhá exothermicky a vyloučí se krystalický produkt. Po odstranění rozpouštědla, uvolnění báze hydroxidem sodným a rekrystalisaci z methanolu se získají krystaly s t.t. 263' °C.
Příklad 5
Příprava 2-methyl-4~fenyl-7-hydroxychinolinu.
Reakce probíhá stejně jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že benzoylaceton · je rozpuštěn v dichlorbenzenu a jako dehydratačního činidla se používá 0,4 moly oxidu fosforečného.
Claims (2)
1. Způsob výroby derivátů 7-hydroxychinolinu obecného vzorce I, kde R < fenylj fernethyl, vyznačující se tím, že na m-aminofenol se působí látkou obecného vzorce II RCOCHgCOCHj, kde R íná výše uvedený význam, v přítomnosti dehydratačního činidla jako je například kyselina Sírová, oxid fosforečný, chlorid hlinitý a chlorid zinečnatý a působením hydroxidu alkalického kovu se uvolní báze.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se reakce provádí v prostředí organického rozpouštědla mísitelného a dehydratačními Činidly vůči nimž je ihertní, jako například tetrachlorethylen, chlorid uhličitý a dichlorbenzen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD25263583A DD218617A1 (de) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | Verfahren zur herstellung von oh-substituierten chinolinen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS805783A1 CS805783A1 (en) | 1985-07-16 |
| CS240772B1 true CS240772B1 (en) | 1986-02-13 |
Family
ID=5548717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS838057A CS240772B1 (en) | 1983-07-01 | 1983-11-01 | Method of 7-hydroxyquinoline derivatives production |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS240772B1 (cs) |
| DD (1) | DD218617A1 (cs) |
-
1983
- 1983-07-01 DD DD25263583A patent/DD218617A1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-01 CS CS838057A patent/CS240772B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD218617A1 (de) | 1985-02-13 |
| CS805783A1 (en) | 1985-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10259789B2 (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-acetoxypicolinic acids | |
| JPS6034954B2 (ja) | ３，４−メチレンジオキシマンデル酸の製造法 | |
| CS240772B1 (en) | Method of 7-hydroxyquinoline derivatives production | |
| US2230965A (en) | Process of preparing guanyl taurine | |
| US10550083B2 (en) | Processes for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
| US3689502A (en) | Preparation of n-(2-alkylthioethyl) nitroimidazoles | |
| SU1584751A3 (ru) | Способ получени ангидридов 6-фтор-7-хлор-1-метиламино-4-оксо-1,4-дигидрохинолин-3-карбоновой кислоты и борных кислот | |
| KR100858007B1 (ko) | 세포테탄의 제조에 유용한 화합물을 수득하는 방법 및당해 방법으로 수득한 신규한 화합물 | |
| KR100350258B1 (ko) | 6-치환2(1h)-퀴녹살리논의제조방법 | |
| JPH0761993B2 (ja) | アジドスルホニル安息香酸の製造法 | |
| JP2855871B2 (ja) | チオリンゴ酸の製造方法 | |
| JP2915515B2 (ja) | Ｏ―メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法 | |
| JP3137430B2 (ja) | ５，５−二置換ヒダントインの製造法 | |
| US4476306A (en) | Method of preparing 2,4-dihydroxypyrimidine | |
| JPS6141348B2 (cs) | ||
| US4929727A (en) | Improved process for precipitating cytosine from alkaline solutions with sulfuric acid | |
| US2202212A (en) | Preparation of guanyl-urea-nu-sulphonic acid | |
| KR890002250B1 (ko) | 트리아진유도체의 새로운 제조방법 | |
| SU523090A1 (ru) | Способ получени производных хиназолина | |
| JPH0524903B2 (cs) | ||
| KR0164455B1 (ko) | N-히드록시메틸 세팔렉신 수용성 유도체의 제조방법 | |
| KR800001550B1 (ko) | 5-(4-히드록시페닐) 히단토인의 제조법 | |
| KR0148125B1 (ko) | 1,4-디하이드로피리딘 카복실산 유도체 및 그의 제조방법 | |
| JP2708617B2 (ja) | ４，４―ジアルキル置換チアゾリジンチオンの製造方法 | |
| KR0157368B1 (ko) | 4-메틸-7-히드록시쿠마린의 상업적 제조방법 |