CS240662B1 - Způsob hydrogenačního zpracování ropných destilátů pro zlepšení jejich kvality - Google Patents
Způsob hydrogenačního zpracování ropných destilátů pro zlepšení jejich kvality Download PDFInfo
- Publication number
- CS240662B1 CS240662B1 CS819351A CS935181A CS240662B1 CS 240662 B1 CS240662 B1 CS 240662B1 CS 819351 A CS819351 A CS 819351A CS 935181 A CS935181 A CS 935181A CS 240662 B1 CS240662 B1 CS 240662B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nickel
- tungsten
- catalysts
- hydrotreating
- quality
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 50
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 14
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 14
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 9
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 5
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 5
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 15
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 10
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 3
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003310 Ni-Al Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018921 CoO 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 molybdenum-aluminum-silicate Chemical compound 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012149 noodles Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu hydrogenačního
zpracováni ropných destilátů za účelem
zlepšení jejich kvality hydrogenační rafinací
sírných sloučenin, hydrogenací
aromátů a nenasycených uhlovodíků, isomerací
n-parafinů, případně selektivním
hydrokrakováním uhlovodíků za použití katalyzátorů
na bázi wolfram-nikl-aluminaaluminosilikát,
nebo molybden-nikl-aluminaaluminosilikát,
připadne aktivovaných ještě
sloučeninami fluoru, fosforu, boru a
Dod., se zvýšeným obsahem katalytických
substancí, zejména wolframu a niklu.
V uvedených katalyzátorech může být nikl
nebo jeho část nahrazen kobaltem.
Description
Vynález se týká způsobu hydrogenačního zpracováni ropných destilátů za účelem zlepšeni jejich kvality hydrogenačni rafinaci sirných a dusíkatých sloučenin, hydrogenací aromátů a nenasycených uhlovodíků, iaomerací n-parafinů, případně selektivním hydrokrakovánim uhlovodíků za použiti katalyzátorů na bázi wolfram-nikl-alumina-aluminosilikát, nebo molybden-nikl-alumina-aluminosillkát, případně aktivovaných ještě sloučeninami fluoru fosforu, boru apod·, se zvýšeným obsahem katalytických substanci, zejména wolframu a niklu v katalyzátoru· V uvedených katalyzátorech může být nikl nebo jeho část nahrazen kobaltem·
V současné době se převážně používá pro zlepšeni kvality ropných destilátů a různých uhlovodíkových frakcí hydrogenačni rafinace v proudu vodíku za použiti katalyzátoru na bázi Co-MoAlgOj, případně Co-Ni-Mo-Al203· Tyto katalyzátory se vyznačuji dobrými odsiřovacími vlastnostmi, ale poměrně nízkými hydrogenačnlmi a isomaračnlmi, případně hydrokrakovaclmi vlastnostmi.
Při zpracováni uhlovodíkových frakci používaných pro výrobu např· technických benzinů, jako jsou lakový benzin, benzin pro čisticí účely, nebo uhlovodíkových frakci používaných jako letecká paliva, tryskové petroleje, motorová nafta apod·, které obsahuji větěi množství aromatických uhlovodíků, dochází při hydrogenačni rafinaeí za použiti těchto katalyzátorů na bázi Co-Mo-alumina k tomu, že vyrobené hotové produkty neodpovídají zvýšeným nárokům «která jsou na jejich kvalitu v současná době kladeny.
- 2 240 002
Aby se dosáhlo zvýšené kvality a požadavků na tyto produkty, je třeba pracovat za použiti vysokých tlaků, což vyžaduje zvýšené investiční a udržovací náklady na používané zařízeni a často i zvýšenou epotřebu vodíku apod.
Zvýšené kvality těchto produktů lze dosáhnout různými postupy, které spočívají např. v použiti kombinace katalyzátoru Co-Mo-AlgOg a Ni-Al203 nebo Pt-Al203 a dvoustupňové hydrogenační rafinace, přičemž ee v prvém stupni zpracovávaná uhlovodíková surovina odsiř! na Co-Mo-AlgOg katalyzátoru na velmi nízký obsah siry kolem 1 až 5 ppm a ta ee pak podrobí ve druhém stupni za použiti např. Ni-Al203 nebo Pd-Al203 dodatečné hydrogenaci aromátů. Tento způeob zpracováni ropných frakci poskytuje dobré výsledky, ale je náročný na dokonalé odsířeni suroviny v prvém stupni, nebot při nedokonalém odsířeni dochází ve druhém stupni k pozvolné ztrátě aktivity katalyzátorů na bázi niklu, paladia, nebo platiny, které jsou na siru velmi citlivé. Další nevýhodou je skutečnost, že je nutno produkt z prvého stupně hydrogenace nejprve kondenzovat, vystripovat HgS a pak teprve zpracovat ve druhém stupni.
Bylo však nyni zjištěno, že lze při zpracováni uvedených uhlovodíkových frakci, jako jsou lakový benzin, benzin pro čisticí účely, tryskový petrolej, motorová nafta apod. hydrogenační rafinací v proudu vodíku za použiti katalyzátorů na bázi wolfram-nikl nebo wolfram-nikl-alumina-aluminoeilikót nebo molybden-nikl-alumlna nebo aluminosilikát, případně aktivovaných ještě sloučeninami fluoru, fosforu, bóru apod., se zvýšeným obsahem katalytických substanci zejména wolframu a niklu, dosáhnout podstatného zlepšeni kvality těchto produktů. Katalyzátory mohou být také na bázi alumina a aluminosilikátů obsahujících Mo03-Co0-Ni0.
Podstata vynálezu, který se týká způsobu hydrogenačnlho zpracováni ropných destilátů za účelem zlepšeni jejich kvality, zejména petrolejových frakci, lakového benzinu, benzinu pro čisticí účely, motorové nafty, při němž probíhá hydrogenačnl rafinace sirných a dusíkatých sloučenin, nasyceni aromatic- 3 240 862 kýeh a nenasycených uhlovodíků, isomerace n-parafinů a selektivní hydrokrakovéní za použití katalyzátorů na bázi wolframu a niklu, nebo molybdenu a niklu nebo kobaltu, nanesených na alumině a aluminosilikátu spočívá v tom, že ropný destilát destilačního rozmezí 140 až 35O°C, nebo petrolejová frakce destilačního rozmezí 140 až 240°C ee vede v proudu vodíku přes katalyzátor s velmi jemně rozptýlenými katalytickými subst_pncemi, připravený vzájemnou koprecipitací jedntíÉLivých složek a obsahující 10 až 40 % hmot. oxidu wolframu WO^ a 3 až 20 % hmot. oxidu niklu NiO nebo 10 až 40 % hmot. oxidu molybdenu MoO-j a 3 až 20 % hmot oxidu niklu NiO nebo oxidu kobaltu CoO, 20 až 85 % hmot. oxidu hliníku AlgO-^ a 0,5 až 20 % oxidu křemíku SiOg při tlaku 3,0 až 7,0 MPa a teplotě 250 až 45O°C. Katalyzátor může obsahovat jako aktivátor přídavek sloučenin fluoru, fosforu riebo bóru buá jednotlivě, nebo ve směsi v množství 0,5 až 10 % hmot·
Podrobnější způsob přípravy uvedených katalyzátorů byl popsán v AO 207 938, AO 206 844, AO 206 907.
Za použití těchto katalyzátorů je možno dosáhnout vyššího stupně hydrogenační rafinace nenasycených uhlovodíků, případně hydrolýzy dusík nebo síru obsahujících sloučenin aromatického charakteru. Tyto katalyzátory jsou vhodné pro zpracování jak lehkých ropných destilátů, tak pro hydrogenaci středních destilátů, zejména obsahujících sirné sloučeniny a 10 až .25 % aromatických uhlovodíků, které ovlivňují nepříznivě některé kvalitativní ukazatele, jako je luminiscenční číslo, výška nečadivého plamene, diesel index, bod krystalizace atd.
Za uvedených pracovních podmínek a použití uvedených katalyzátorů lze podstatně zlepšit kvalitu jak lehkých, tak středních destilátů používaných jako rozpouštědel, bílých olejů, tryskových paliv, dieselových paliv apod.
Bylo zjištěno, že tento typ katalyzátorů, např. na bazzi wolframu a niklu,nanesených na alumině a aluminosilikátu, je mimořádně vhodný pro hydrogenaci aromátů, snížení obsahu síry, isomeraci alkenů, selektivní hydrokrskování uhlovodíků a tím zlepšeni uhlovodíkového složení uvedených ropných destilátů.
240 662
- 4 Uvedené katalyzátory, obsahující 10 až 40 % hmot. WO^ nebo MoOj, 3 až 20« NiO nebo CoO, 0,5 až 20 % SiOg a 20 až 85 % AlgO^, případně aktivované sloučeninami fluoru, fosforu nebo bóru buá jednotlivě)nebo ve směsi v množství 0,5 až 10 % hmot·, se vyznačují vysokou hydrogenační aktivitou.
Vysoký stupeň hydrogenační rafinace těchto uhlovodíkových frakcí, zejména snížení obsahu síry, Br-indexu, bodu krystalizace, obsahu aromátů, zvýšení isoparafinů a pod. se dosáhne za použití středních tlaků vodíku v rozmezí 3,0 až 7,0 MPa,zejména pak při tlaku 5,0 až 6,0 MPa a prosazením 1,0 až 2*,0 obj./obj./h.
Pokud je třeba, aby hydrogenační rafinace uvedených frakcí probíhala selektivně bez hydrokrakování a isomerace, pak je výhodné použít katalyzátorů zejména na baxzi wolfram-nikl-alumina, případně molybden-nikl-alumina s vyšším obsahem katalytických substancí, zejména W0p MoO^ nebo NiO a s malým obsahem SiOg.
Pod pojmem aluminy se rozumí průmyslově vyráběný oxid hliníku stabilizovaný malýmwnožstvím kolem 0,1 až 2 % hmot. SiOg.
V případě, že je žádoucí, aby hydrogenační rafinace byla doprovázena ještě selektivním hydrokrakováním, zejména výševroucích uhlovodíků, popřípadě jejich isomeracl, je výhodné použit katalyzátorů na bázi wolfram-nikl-aluminosilikát nebo molybdennikl-aluminosilikát, popřípadě aktivovaných ještě sloučeninami fluoru, fosforu, boru a pod. Petrolejová frakce nebo uhlovodíková frakce jiného destilačního rozmezí se může před hydrogenací na katalyzátoru na bázi wolfram-nikl-alumina a aluminosilikát, případně aktivovaný sloučeninami fluoru, fosforu nebo bóru, podrobit předúpravě hydrogenační rafinací za použití katalyzátoru Co-Mo-Alg O3.
Uvedené katalyzátory lze použít ve tvaru tablet nebo extrudátů apod., různé délky a průměru ve stavu oxidickém, které se před použitím nebo až během použití vyžíhají, redukují a siří. Způsob aktivace katelyzátoru v proudu Hg a HgS nebo jiných sirných sloučenin, popřípadě uhlovodíků obsahujících sirné sloučeniny, např. surovinu použitou pro hydrogenační rafinace nebo cirkulujícím plynem obsahujícím vodík a sirné sloučeniny, se provádí zahříváním katalyzátoru s postupně se zvyšující teplotou od 100°C až do 45O°C. Délka aktivace katalyzátoru trvá 8 až
240 662
- 5 24 hodin nebo i déle podle potřeby tak, aby katalyzátor byl dokonale nasířen, což se zjistí z obsahu sirných sloučenin ve vstupním a výstupním plynu z katalyzátoru.
Vlastní hydrogenační rafinaci lze provádět ze teplot 200 až 45O°C, výhodně 350 až 400°C, tlaku 3,0 až 7,0 MPa, výhodně 5,0 až 6,0 MPa při prosazení 0,5 až 2,5 obj./obj./h, výhodně 1,0 až 2,0 obj./obj./h množství vodík obsahujícího plynu 100 až 1 000 mjj/flp/h, výhodně 300 až 500 m^/m^/h.
Jako výchozí suroviny za uvedených pracovních podmínek a uvedeného typu katalyzátoru lze použít uhlovodíkové frakce různého destilačního rozmezí/jako např. benziny, petrolejové frakce, motorová nafta.
Příklad 1
Porovnání účinnosti katalyzátorů podle vynálezu a kobaltmolybdenového katalyzátoru na alumině při hydrogenační rafinaci petrolejové frakce destilačního rozmezí 140 až 24O°C
Katalyzátor Produkt hydrogenace hustota aromáty lumin.čís. výěka nečad.plamene
| 1. | C0O-M0 O3 -Alg O3 | 0,787 | 16,4 | 55 | 25 |
| 2. | NiOwMoO-j-AlgO^-SiOg | 0,787 | 15,0 | 55 | t5 |
| 3. | NiO-WO^-AlgO^-SiOg | 0,785 | 13,4 | 57 | 26 |
| 4. | NiO-WC3-Al2O3-SiO2 | 0,785 | 13,5 | 57 | 26 |
| 5. | NiO-WO3«rAl2O3-SiO2-F-P | 0,781 | 10,5 | 59 | 26,5 |
| 6. | Co0-Mo03-Al203-SiO2 | 0,784 | 14,7 | 56,5 | 25,5 |
| 7. | Co0-Mo03«-Al203-Si02-F | 0,783 | 14,0 | 56,8 | 25,8 |
Složení katalyzátorů:
1. CoO 3 % hmot·, MoO^ 18 % hmot.,
2. NiO 4 % hmot,, MoO^ 18 % hmot·,
3. NiO 10 % hmot., WO-j 30 % hmot., zbytek A12O3
0,5 % SiOg, zbytek AlgO^ 0,5 % SiOg zbytek AlgO240 002
- 6 4. NiO 10 % hmot., WO^ 33 % hmot., SiOg 15 % hmot·, zbytek AlgO^
5. NiO 10 % hmot., WO^ 35 % hmot., SiOg 15 % hmot., F 4 % hmot., P 4 % hmot., zbytek AlgO-j
6. CoO 3,0 % hmot·, MoO^ 19,1 % hmot·, SiOg 1,2 % hmot·, zbytek A12°3
7· CoO 3,0 % hmot., MoO^ 18,5 % hmot., SiOg 0,7 % hmot·,
F 1,0 % hmot., zbytek AlgO^
Hodnoty uvedené v tabulce byly dosaženy s petrolejovou frakcí dest. rozmezí cca 140 až 240 °C a obsahem síry 0,16 % hmot·, hustotou 0,787, obsahem aromátů 18,6 % hmot. při teplotě 35O°C, tlaku 5,0 až 6,0 MPa, prosazeni 1-2 obj./obj./h a poměrem Hg/CH kolem 400 1/1. Z uvedených hodnot je patrné, že katalyzátory na bázi wolframu-nikl mají vyšší hydrogenační aktivitu a petrolejová frakce zpracované za uvedených podmínek se vyznačuje podstatným zlepšením kvality. Zejména pak katalyzátory na bázi .nikl-wolfram s vyšším obsahem katalytických substancí a aktivované ještě sloučeninami fluoru a fosforu se jeví jako velmi aktivní.
Příklad 2
Petrolejová frakce destilačního rozmezí cca 140 až 24O°C, jejíž složení je uvedeno v tabulce, byla hydrogenována za použití katalyzátorů na bázi wolfram-niklu a sice katalyzátorů A obsahujícího 30 % hmot. WO-^, 10 % hmot. NiO, 0,5 % SiOg a zbytek AlgO-j a na katalyzátoru B obsahujícím 32 % W0p 12 % Ni 0, % SiO2, 1 % F a zbytek AlgO^. Charakteristiky suroviny, produktu a pracovní podmínky jsou shrnuty v následující tabulce.
Surovina Produkt z katalyzátoru A B prac. podmínky:
| teplota °C | 350 | 350 | 350 | 350 | |
| Tlak MPa | 6,0 | 6,0 | 6,0 | 6,0 | |
| prosazení obj./obj./h | 1,0 | 2,0 | 1,0 | 2,0 | |
| charakt erist iky: | |||||
| měrné hmotnost při 2O°C | 0,789 | 0,786 | 0,786 | 0,781 | 0,785 |
| anilinový bod I °C | 56,7 | 61,2 | 59,9 | 63,0 | 60,0 |
240 662
| anilin.bod 11 °C | 71,8 |
| aromáty % hmot. | 18,6 |
| Br-index | 1953 |
| sira % hmot. | 0,169 |
| luminis. čis. | 53 |
| výška nečad, plamene | 24 |
| dest, křivka: | |
| z. d. °C | 130 |
| 10 % obj. | 172 |
| 50 % obj. | 195 |
| 90 % obj. | 222 |
| 95 % obj. | 231 |
| k. d. | 243 |
| 71,8 | 72,0 | 71,2 | 72,0 |
| 13,4 | 15,1 | 10,4 | 15.0 |
| 131 | 150 | 110 | 148 |
| 0,005 0,0065 0,0048 0,0i | |||
| 59 | 57 | 59,1 | 57,0 |
| 26 | 25,5 | 27,5 | 25,5 |
| 125 | 126 | 125 | 127 |
| 170 | 172 | 171 | 172 |
| 194 | 195 | 192 | 193 |
| 223 | 225 | 221 | 223 |
| 230 | 232 | 241 | 242 |
| 241 | 245 | 241 | 242 |
Z hodnot uvedených v tabulce je vidět, že oba uvedené katalyzátory podstatně zlepšuji kvalitu petrolejové frakce, zejmé na pokud jde o luminiscenční čísla a výšku nečadivého plamene.
Přiklad 3
Uhlovodíková frakce destilačního rozmezí 140 až 340 °C byla hydrogenována za použití katalyzátoru wolfram-nikl-alumina silikát, aktivovaného fluorem, Katalyzátor měl toto složení:
% hmot. WO3, 14 % NiO , 15 % S102, 1,5 % F a zbytek Al203.
Charakteristiky suroviny a produktu a použité pracovní podmínky jsou shrnuty v následující tabulce.
240 082
| Surovina | Produkt | Vydestilovaný tryskový petrolej | |
| Pracovní podmínky: | |||
| teplota °C | 350 | ||
| tlak MPa | 6,0 | ||
| prosazeni obj./obj./h | 1,0 | ||
| Charakteristiky: | |||
| měrná hmot. při 20 °C | 0,802 | 0,769 | 0,781 |
| anil. bod I °C | 61,1 | 64,8 | 59,0 |
| anil. bod XI °C | 77.1 | 77,0 | 70,9 |
| aromáty % hmot. | 19,7 | 15,0 | 14,9 |
| sira % hmot. | 0,70 | 0,014 | 0,0055 |
| lumin. čls. | 56 | ||
| výška nečad.plamene | 26 | ||
| dest. křivka: | |||
| z. d. °C | 142 | 106 | 135 |
| 10 % obj. | 144 | 131 | 160 |
| 50 % obj. | 231 | 223 | 191 |
| 90 % obj. | 312 | 307 | 225 |
| 95 % obj. | 320 | 319 | 230 |
| k. d. | 340 | 336 | 239 |
produktu hydrogenace byla vydestilována petrolejová frakce 135 až 240 °C, jejíž složeni je yvedeno v tabulce.
Příklad 4
Těžší benzinová frakce, tzv. lakový benzin vyrobený z ropných destilátů, byla dorafinována hydrogenaci za použiti katalyzátoru na bázi wolfram-nikl-alumina-fluor. Katalyzátor měl tyto parametry: nudličky průměr 1,0 mm, délku 5 až 10 mm, obsah WOj 34 % hmot., 14 % NiO, 10 % Si02, 1>5 % F> zbytek AlgO^. Pracovní podmínky a charakteristiky výchozí suroviny a produktu jsou uvedeny v následující tabulce.
- 9 240 662
| Surovina | Produkt | |
| Pracovní podmínky: | ||
| teplota °C | 350 | |
| tlak MPa | 6,0 | |
| prosazeni obj./obj./h | 1,0 | |
| Charakteristiky: | ||
| měrná hmotnost při 20 °C | 0,772 | 0,765 |
| anil. bod I °C | 55,1 | 61,0 |
| anil. bod II °C | 67,5 | 66,2 |
| aromáty % hmot. | 14,2 | 6,2 |
| síra % hmot. | 0,007 | 0,001 |
| dest. křivka: | ||
| z. d. °C | 146 | 144 |
| 10 % obj. | 153 | 153 |
| 50 % obj. | 161 | 162 |
| 90 % obj. | 177 | 179 |
| 95 % obj. | 183 | 184 |
| k. d. | 200 | 202 |
Z uvedených hodnot v tabulce je vidět, že hydrogenace aromátů závisí do značné míry od obsahu siry v surovině· 3e-li obsah síry v surovině nízký, lze dosáhnout nahydrogenování aromátů při poměrně nízkém tlaku kolem 50 % i více· ίο -
Claims (3)
1. Způsob hydrogenačního zpracování ropných destilátů pro zlepšení jejich kvality, zejména petrolejových frakcí, lakového benzinu, benzinu pro čisticí účely, motorové nafty, při němž probíhá hydrogenační rafinace sirných a dusíkatých sloučenin, nasycení aromatických a nenasacených uhlovodíků, izomerizacé n-parafinů a selektivní hydrokrakovéní za přítomnosti katalyzátorů na bázi wolframu a niklu, nebo molybdenu a niklu nebo kobaltu, nanesených na alumině a aluminosilikétujvyznačený tím, že ropný destilát destilačního rozmezí 140 až 35O°C nebo petrolejová frakce destilačního rozmezí 140 až 240°C se vede v proudu vodíku přes katalyzátor a velmi jemně rozptýlenými katalytickými substancemi, připravený vzájemnou koprecipitací jednotlivých složek a obsahující 10 až 40 % hmot· oxidu wolframu WO^ a 3 až 20 % hmot· oxidu niklu NiO nebo
10 až 40 % hmot. oxidu molybdenu MoO^ a 3 až 20 % hmot· oxidu niklu NiO nebo oxidu kobaltu CoO, 20 až 85 % hmot oxidu hliníku AlgO^ a 0,5 až 20 % oxidu křemíku SiOg při tlaku 3,0 až 7,0 MPa a teplotě 250 až 450°C.
2. Způsob podle bodu 1/vyznačený tím, že katalyzátor obsahuje jako aktivátor přídavek sloučenin fluoru, fosforu nebo bóru bud jednotlivě; nebo Ve směsi v množství 0,5 až 10 % hmot·
Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, tř.Lidových milicí
3, Olomouc
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS819351A CS240662B1 (cs) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | Způsob hydrogenačního zpracování ropných destilátů pro zlepšení jejich kvality |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS819351A CS240662B1 (cs) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | Způsob hydrogenačního zpracování ropných destilátů pro zlepšení jejich kvality |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS935181A1 CS935181A1 (en) | 1985-07-16 |
| CS240662B1 true CS240662B1 (cs) | 1986-02-13 |
Family
ID=5444112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS819351A CS240662B1 (cs) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | Způsob hydrogenačního zpracování ropných destilátů pro zlepšení jejich kvality |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS240662B1 (cs) |
-
1981
- 1981-12-16 CS CS819351A patent/CS240662B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS935181A1 (en) | 1985-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4983273A (en) | Hydrocracking process with partial liquid recycle | |
| CA1196879A (en) | Hydrocracking process | |
| DE69222396T2 (de) | Verfahren zum Aufbereiten von Kohlenwasserstoffen | |
| JPH07103380B2 (ja) | 高オクタン価ガソリンの製造方法 | |
| US8933283B2 (en) | Process for the preparation of clean fuel and aromatics from hydrocarbon mixtures catalytic cracked on fluid bed | |
| EP0948582A1 (en) | Hydrocarbon conversion process | |
| JPS63161072A (ja) | 高オクタン価ガソリンの製法 | |
| JPH03170598A (ja) | 軽質環式油からガソリンおよび留出油燃料を製造する方法 | |
| US5741414A (en) | Method of manufacturing gas oil containing low amounts of sulfur and aromatic compounds | |
| JP4724301B2 (ja) | キャットナフサを選択的に水素化脱硫するための改良された触媒の活性化方法 | |
| WO2018096063A1 (en) | Process for desulfurization of hydrocarbons | |
| Marroquı́n-Sánchez et al. | Catalytic hydrotreating of middle distillates blends in a fixed-bed pilot reactor | |
| US2904500A (en) | Hydrogen treatment of hydrocarbons | |
| US3222274A (en) | Process for producing high energy jet fuels | |
| CN116064101A (zh) | 一种生产化工原料的加氢裂化方法 | |
| JPS61296089A (ja) | ゼオライトベ−タを使用する水素化クラツキング方法 | |
| US3481996A (en) | Process for hydrodesulfurization of cracked gas oils and the production of dimethyldecalins and fuel oil blending components | |
| DE69011217T2 (de) | Schwerölumwandlungsverfahren. | |
| RU1813095C (ru) | Способ переработки т желой нефт ной фракции | |
| CS240662B1 (cs) | Způsob hydrogenačního zpracování ropných destilátů pro zlepšení jejich kvality | |
| SU1681735A3 (ru) | Способ получени керосина и/или газойл | |
| US3539495A (en) | Catalytic dewaxing | |
| CN101942328B (zh) | 汽油和柴油加氢方法 | |
| CA2402126C (en) | Production of low sulfur/low aromatics distillates | |
| RU2091439C1 (ru) | Способ получения бензола |